CN109021587A - 可食用的明胶基膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开提供了一种可食用的明胶基膜及其制备方法,属于材料技术领域。所述明胶基膜的制备方法可提高膜结构的机械稳定性,由该方法得到的明胶基膜低温稳定、高温溶解,具有抗菌性,且其构成组分具有环保价值。所述明胶基膜的制备方法包括如下步骤:a)制备凝胶纳米颗粒,b)制备细菌纤维素纳米颗粒,c)制备明胶基膜:将普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽以及步骤a)所得凝胶纳米颗粒、步骤b)所得细菌纤维素纳米颗粒混合,超声脱气,然后涂膜、干燥,得明胶基膜。所述制备方法用于制备可食用的明胶基膜。
Description
技术领域
本发明公开属于材料领域,尤其是涉及一种可食用的明胶基膜及其制备方法。
背景技术
当今,石油化工带来的“白色污染”日益严峻,开发可再生、可降解的环境友好型天然生物高分子可食用膜材料替代传统塑料包装,以减少白色污染已成为当今材料包装领域的研究热点。
可食用膜是以多糖、蛋白质等天然生物大分子为基质,通过大分子内和分子间化学键作用形成的具有一定性能的膜结构。依据其基质可分为淀粉类、蛋白质类、多糖类、脂肪类、复合类。可食用膜材料具有质轻、卫生、无毒无味等诸多优点。
现有技术中可食用膜,由于成膜组分及膜加工工艺的不同,膜的结构和性能存在很大差异。现有技术中,膜的综合性能相对稍弱,只是某一性能较高,如有些膜机械强度高,但其他方面性能如抗菌性等相对较弱,往往不能满足实用需求。因此,设计一种综合性能高具有实用价值的可食用膜很有必要。
发明内容
本发明公开提出一种可食用的明胶基膜的制备方法,制备得到的明胶基膜具有较好的机械性能和抗菌性能以及低温稳定、高温溶解的实用价值。
一种可食用的明胶基膜的制备方法,包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)将明胶溶于水得明胶溶液,向明胶溶液中加入ε-聚赖氨酸溶液反应,得第一溶液;
a2)将京尼平溶液加入步骤a1)所得第一溶液中反应,得第二溶液;
a3)将1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)加入步骤a2)所得第二溶液中混合,先冰浴反应,再室温反应后,得双网络聚合物;
a4)对步骤a3)所得双网络聚合物进行除杂处理,去除多余的EDC和京尼平,将除杂处理后的双网络聚合物粉碎得凝胶纳米颗粒;
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻条件下,将细菌纤维素研磨成细菌纤维素纳米颗粒;
c)制备明胶基膜
将普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽以及步骤a)所得凝胶纳米颗粒、步骤b)所得细菌纤维素纳米颗粒混合,超声脱气,然后涂膜、干燥,得明胶基膜。
进一步地,步骤a1)中,ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比为2-50:1000;步骤a2)中,京尼平溶液加入a1)所得第一溶液后反应体系中京尼平的浓度达0.1-5mmol/L;步骤a3)中,EDC的加入量为EDC与ε-聚赖氨酸的摩尔比为1:1-5。
进一步地,步骤a1)中,明胶溶液的质量分数为1-6%;ε-聚赖氨酸溶液的质量分数为1-5%。
进一步地,步骤a2)中,京尼平溶液的浓度为0.001-1mol/L;反应的温度为10-40℃,时间为4-15h。
进一步地,步骤a3)中,冰浴反应的时间为0.5-2h;室温反应的时间为2-24h。
进一步地,步骤a4)中,采用透析法去除多余的EDC和京尼平。
进一步地,步骤a4)中,凝胶纳米颗粒的直径为0.5-1um;步骤b)中,细菌纤维素纳米颗粒的直径为0-500nm。
进一步地,步骤c)中,凝胶纳米颗粒:细菌纤维素纳米颗粒:普鲁兰多糖:甘油:乳酸链球菌素:抗菌肽的质量比为800-1000:50-100:5-10:1-5:0.05-0.2:0.05-0.2。
进一步地,步骤c)中,超声脱气的时间为1-2h;涂膜的温度5-10℃;干燥处理在温度1-4℃、风速10-50L/min的条件下进行。
本发明公开还提出一种利用上述制备方法制备得到的可食用的明胶基膜。
相对于现有技术,本发明的可食用的明胶基膜具有以下优势:
(1)本发明所提出的明胶基膜采用京尼平和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)进行双网络交联,并采用纳米级三维的细菌纤维素填充,即在膜的核心层通过构建双网络结构形成刚性结构,同时在网络中填充了纳米级的细菌纤维素,构成了强有力的立体支撑结构层,明显改善了膜结构且提高了膜的机械强度。
(2)本发明所提出的明胶基膜通过低温并且变温的成膜工艺,增加明胶分子链中发生无规卷曲到三股螺旋的构象转变率,将溶液中形成的三股螺旋结构被锁定在膜基质中,从而进一步完善膜结构,并可提高机械强度。
(3)本发明所提出的明胶基膜由于其特定的膜构成成分及膜结构,使得该食用膜低温(50℃以下)稳定,高温(50℃以上)溶解。适合用于热水冲调调料包,如方便面调料包、盐包、糖包、茶叶袋等。
(4)本发明所提出的明胶基膜添加ε-聚赖氨酸使其具有一定的抗菌性,对革兰氏阴性菌大肠杆菌和革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑菌率均有优异的抗菌性。
(5)本发明所提出的明胶基膜的组成成分营养丰富,可以适量补充氨基酸、纤维素以及蛋白、膳食纤维等营养物质,无环境污染,环保价值高。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明实施例的明胶基膜的结构示意图。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
本发明实施例提供一种可食用的明胶基膜的制备方法,以明胶为基质,采用京尼平和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)进行双网络交联,再填充纳米级三维的细菌纤维素颗粒。由此方法制备得到的明胶基膜,其膜结构具有高机械稳定性,添加组分营养丰富,并且低温稳定、高温溶解,同时具有一定的抗菌性。
目前,可食用膜研究领域中,膜的机械性能、不同温度下膜的水溶性、抗菌性等是膜综合性能评价的重要指标。但现有技术中,膜机械性能高、低温稳定、高温易溶解且具有抗菌性并不能兼得。当机械性能较高时,膜往往不易溶解或者抗菌性能欠佳。本申请设想构建一种低温稳定,高温易溶解并且具有较高机械性能的抗菌性可食用膜,其具有很大的实用价值,可用于热水冲调调料包,如方便面调料包、盐包、糖包、茶叶袋等。
本发明实施例的制备方法,以明胶为基质。明胶作为一种天然的胶体大分子材料,具有非均一蛋白质,是由α-链,β-链和γ链组成的混合物,明胶分子的典型结构为Ala-Gly-Pro-Arg-Gy-Glu-4HypGly-Pro-。明胶自身具有其特有的优越成膜性、可生物降解性及可食用性,以及原料成本低。
图1为本发明实施例的明胶基膜的膜结构的示意图,示出了该膜的纳米级三维的细菌纤维素填充的双网络交联结构。如图1所示,由本发明实施例所述方法制备得到的明胶基膜采用京尼平和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)进行双网络交联,其中京尼平做为交联剂,可以以其分子为桥梁,链接明胶的羟基和ε-聚赖氨酸的氨基,EDC则通过活化链接明胶的羧基和ε-聚赖氨酸的氨基,产生酰胺键进行交联,从而形成双网络交联。并且,采用纳米级三维的细菌纤维素填充,即在膜的核心层通过构建双网络结构形成刚性结构,同时在网络中填充了纳米级的细菌纤维素,构成了强有力的立体支撑结构层,明显改善了膜结构且提高了膜的机械强度,ε-聚赖氨酸的加入也提高了膜的抗菌性。
在本发明实施例的制备方法中,可食用膜的组分包括普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽、凝胶纳米颗粒、以及细菌纤维素纳米颗粒等,各组分经过特殊的制膜工艺作用,使得可食用膜的结构性能从本质上得到了提升。
在本发明实施例的制备方法中,成膜工艺中,明胶基膜经受了低温并且变温,可以增加明胶分子链中发生无规卷曲到三股螺旋的构象转变率,将溶液中形成的三股螺旋结构被锁定在膜基质中,从而进一步完善膜结构,且提高了机械强度。
在本发明实施例的制备方法中,明胶基膜由于其特定的膜构成成分及膜结构,使得该食用膜低温稳定,高温溶解。50℃以下低温稳定,适合在运输、储存等环境下保持稳定。50℃以上高温,可以快速溶解。适合用于热水冲调调料包,如方便面调料包、盐包、糖包、茶叶袋等。
在本发明实施例的制备方法中,ε-聚赖氨酸是一种赖氨酸通过聚合生成的小分子聚合物,由于其分子表面含有大量带正电的氨基,因此具有广谱抗菌剂。以此为基础合成的食用膜,对于革兰氏阴性菌大肠杆菌和革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑菌率均有优异的抗菌性。
本发明实施例提供的明胶基膜的制备方法具体可以包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)将明胶溶于水得明胶溶液,向明胶溶液中加入ε-聚赖氨酸溶液反应,得第一溶液;
a2)将京尼平溶液加入步骤a1)所得第一溶液中反应,得第二溶液;
a3)将1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)加入步骤a2)所得第二溶液中混合,先冰浴反应,再室温反应后,得双网络聚合物;
a4)对步骤a3)所得双网络聚合物进行除杂处理,去除多余的EDC和京尼平,将除杂处理后的双网络聚合物粉碎得凝胶纳米颗粒;
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻条件下,将细菌纤维素研磨成细菌纤维素纳米颗粒;
c)制备明胶基膜
将普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽以及步骤a)所得凝胶纳米颗粒、步骤b)所得细菌纤维素纳米颗粒混合,超声脱气,然后涂膜、干燥,得明胶基膜。
本发明所提出的明胶基膜采用京尼平和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)进行双网络交联、并采用纳米级三维的细菌纤维素填充,即在膜的核心层通过构建双网络结构形成刚性结构,同时在网络中填充了纳米级的细菌纤维素,构成了强有力的立体支撑结构层,明显改善了膜结构性能,同时提高了膜的机械强度。
步骤a1)中,明胶溶液的质量分数可以为1-6%;具体可以为1%、2%、3%、6%等。例如,可以将明胶溶于水中配置成质量分数为2%的明胶溶液。
步骤a1)中,ε-聚赖氨酸溶液可通过将ε-聚赖氨酸溶于水中配置得到。该ε-聚赖氨酸溶液的质量分数可以为1-5%;具体可以为1%、2%、3%、5%等。
步骤a1)中,ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比可以为2-50:1000;具体可以为2:1000、5:1000、20:1000、30:1000、50:1000等。
步骤a2)中,京尼平溶液的浓度为0.001-1mol/L;可以为0.001mol/L、0.01-1mol/L、0.1-1mol/L或1mol/L。
步骤a2)中,将京尼平溶液加入步骤a1)所得第一溶液后反应体系中京尼平的浓度可以达0.1-5mmol/L;具体可以为0.1mmol/L、0.5mmol/L、1mmol/L、3mmol/L或5mmol/L等。
步骤a2)中,将京尼平溶液加入步骤a1)所得第一溶液中进行反应,反应的温度为10-40℃,时间为4-15h。
步骤a3)中,EDC的加入量为ε-聚赖氨酸与EDC的摩尔比为1-5:1;可以为1:1、2:1、3:1或5:1等。
步骤a3)中,EDC加入步骤a2)所得第二溶液中后,反应体系进行了变温反应,先进行冰浴反应(反应体系在冰域条件0℃下进行化学反应),再进行室温反应(反应体系在室温条件20~25℃下进行化学反应)。其中,冰浴反应的时间为0.5-2h;具体可以为0.5h、1h、1.5h、2h。室温反应的时间为2-24h;具体可以为2h、5h、10h、20h、24h。
步骤a4)中,对步骤a3)中所得双网络聚合物进行除杂处理,去除多余的EDC和京尼平。优选地,可以采用透析法去除多余的EDC和京尼平。
步骤a4)中,去除多余的EDC和京尼平后,将除杂处理后的双网络聚合物采用均质机进行粉碎,得到凝胶纳米颗粒。所得凝胶纳米颗粒的直径为0.5-1um。
步骤b)中,在液氮冷冻条件下,将细菌纤维素研磨成细菌纤维素纳米颗粒。
其中,适用的细菌纤维素纳米颗粒的直径为可以为0-500nm,具体可以为0-200nm、0-300nm或0-500nm。
本发明中,液氮冷冻(-197℃)条件下,将细菌纤维素研磨成细菌纤维素纳米颗粒,在双网络聚合物之间填充纳米级三维的细菌纤维素,可明显改善膜结构,提高膜的机械性能。
步骤c)中,将普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽、凝胶纳米颗粒、细菌纤维素纳米颗粒混合,然后先后经过超声脱气处理,涂膜处理,干燥处理,得到可食用的明胶基膜。
其中,凝胶纳米颗粒:细菌纤维素纳米颗粒:普鲁兰多糖:甘油:乳酸链球菌素:抗菌肽的质量比为800-1000:50-100:5-10:1-5:0.05-0.2:0.05-0.2;具体可以为900:80:8:4:0.1:0.1等。
在本发明中,凝胶纳米颗粒是由明胶和ε-聚赖氨酸经过特殊工艺处理得到,配合经液氮冷冻处理的细菌纤维素纳米颗粒,以及具有抗菌作用的乳酸链球菌素,抗菌肽和普鲁兰多糖,甘油各组分共同作用,并且在特定加工工艺下制作而得具有特殊性能的可食用膜。
步骤c)中,超声脱气的时间为1-2h。
步骤c)中,采用涂膜机进行涂膜处理。涂膜的温度可以为5-10℃。
步骤c)中,干燥处理可以在温度1-4℃、风速10-50L/min的条件下进行。
步骤c)中,在超声脱气处理后,依次经过涂膜、干燥完成成膜工艺,得到明胶基膜。在超声脱气处理后,通过低温变温成膜工艺得到明胶基膜。例如,成膜工艺的条件具体可以为:涂膜:温度5℃,干燥处理:温度1℃、风速50L/min;涂膜:温度8℃,干燥处理:温度2℃、风速20L/min;涂膜:温度10℃,干燥处理:温度4℃、风速10L/min等。
优选地,本发明中,步骤c)中,涂膜处理的温度可以为5-10℃,干燥处理在温度1-4℃条件下通风进行,通过低温变温成膜工艺,可以增加明胶分子链中发生无规卷曲到三股螺旋的构象转变率,将溶液中形成的三股螺旋结构可被锁定在膜基质中,从而提高机械强度。
本发明又一实施例中,提供一种由上述方法制备得到的可食用的明胶基膜。
下文结合具体实施例对本发明实施例提供的可食用的明胶基膜及其制备方法进一步详细阐述。
实施例1
一种可食用的明胶基膜的制备方法,包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)室温下,将10g明胶溶解于1L去离子水中,搅拌均匀;将浓度为1%的ε-聚赖氨酸水溶液按照ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比为2:1000加入明胶溶液中,混合均匀,得第一溶液;
a2)边搅拌第一溶液,边缓慢将0.1ml浓度为1mol/L京尼平溶液加入到第一溶液中,30℃反应4h得第二溶液。
a3)按照反应体系中ε-聚赖氨酸与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)摩尔比为3:1,将EDC加入第二溶液混合均匀,冰浴反应0.5h后,室温反应2h,得酰胺键交联、京尼平交联的双网络聚合物。
a4)通过透析法除去多余的EDC和京尼平,并将1kg双网络聚合物用均质机粉碎为0.5-1um之间的凝胶纳米颗粒。
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻(-197℃)下,将500g细菌纤维素研磨为直径300nm以下的细菌纤维素纳米颗粒。
c)制备明胶基膜
将800g凝胶纳米颗粒,50g细菌纤维素纳米颗粒、5g普鲁兰多糖、1g甘油、0.05g乳酸链球菌素和0.05g抗菌肽混合,搅拌均匀,超声脱气1h;
在环境温度10℃用涂膜机涂膜,涂膜后放置在4℃环境下,风速为10L/min下进行干燥得明胶基膜。
实施例2
一种可食用的明胶基膜的制备方法,包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)室温下,将30g明胶溶解于1L去离子水中,搅拌均匀;将浓度为2.5%的ε-聚赖氨酸水溶液按照ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比为25:1000加入明胶溶液中,混合均匀,得第一溶液;
a2)边搅拌第一溶液,边缓慢将2.5ml浓度为1mol/L京尼平溶液加入到第一溶液中,30℃反应7h得第二溶液。
a3)按照反应体系中ε-聚赖氨酸与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)摩尔比为3:1,将EDC加入第二溶液混合均匀,冰浴反应0.5h后,室温反应2h,得酰胺键交联、京尼平交联的双网络聚合物。
a4)通过透析法除去多余的EDC和京尼平,并将1kg双网络聚合物用均质机粉碎为0.5-1um之间的凝胶纳米颗粒。
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻(-197℃)下,将500g细菌纤维素研磨为直径300nm以下的细菌纤维素纳米颗粒。
c)制备明胶基膜
将900g凝胶纳米颗粒,75g细菌纤维素纳米颗粒、8g普鲁兰多糖、3g甘油、0.1g乳酸链球菌素和0.1g抗菌肽混合,搅拌均匀,超声脱气1h;
在环境温度8℃用涂膜机涂膜,涂膜后放置在2℃环境下,风速为20L/min下进行干燥得明胶基膜。
实施例3
一种可食用的明胶基膜的制备方法,包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)室温下,将100g明胶溶解于1L去离子水中,搅拌均匀;将浓度为5%的ε-聚赖氨酸水溶液按照ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比为50:1000加入明胶溶液中,混合均匀,得第一溶液;
a2)边搅拌第一溶液,边缓慢将5ml浓度为1mol/L京尼平溶液加入到第一溶液中,40℃反应15h得第二溶液。
a3)按照反应体系中ε-聚赖氨酸与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)摩尔比为3:1,将EDC加入第二溶液混合均匀,冰浴反应0.5h后,室温反应2h,得酰胺键交联、京尼平交联的双网络聚合物。
a4)通过透析法除去多余的EDC和京尼平,并将1kg双网络聚合物用均质机粉碎为0.5-1um之间的凝胶纳米颗粒。
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻(-197℃)下,将500g细菌纤维素研磨为直径300nm以下的细菌纤维素纳米颗粒。
c)制备明胶基膜
将1000g凝胶纳米颗粒,100g细菌纤维素纳米颗粒、10g普鲁兰多糖、5g甘油、0.2g乳酸链球菌素和0.2g抗菌肽混合,搅拌均匀,超声脱气1h;
在环境温度5℃以下用涂膜机涂膜,涂膜后放置在1℃环境下,风速为50L/min下进行干燥得明胶基膜。
对比例1
同实施例1,不同之处在于采用涂膜机涂膜过程中,温度为20℃,涂膜后在常温条件下进行干燥。
对比例2
同实施例1,不同之处在于不添加EDC。
对比例3
同实施例1,不同之处在于不添加京尼平溶液。
对比例4
同实施例1,不同之处在于不添加细菌纤维素纳米颗粒。
通过对实施例和对比例所得可食用的明胶基膜进行相应的性能测试,具体如下:
1、可食用明胶基膜机械性能测试
对实施例1-3和对比例1-4所得可食用的明胶基膜进行弹性模量、拉伸强度、断裂伸长率等性能测试,测定结果如下:
编号 | 弹性模量/MPa | 拉伸强度/MPa | 断裂伸长率/% |
实施例1 | 723.12±21.00 | 42.12±3.90 | 43.31±4.32 |
实施例2 | 812.43±34.06 | 45.32±5.19 | 52.23±5.09 |
实施例3 | 953.46±48.07 | 53.09±5.51 | 62.06±8.17 |
对比例1 | 551.09±18.13 | 25.00±6.01 | 20.12±5.12 |
对比例2 | 609.09±11.23 | 23.19±1.13 | 19.22±4.62 |
对比例3 | 523.01±14.13 | 26.00±7.31 | 11.12±6.20 |
对比例4 | 223.10±13.12 | 12.00±2.31 | 8.12±1.23 |
由上可得,该膜具有较强的机械性能,弹性模量、拉伸强度、断裂伸长率均表现出优异的性能。
本发明中,由于本膜的核心层通过构建双网络结构形成刚性结构,同时在网络中填充了纳米级细菌纤维素,对膜结构的改善具有一定的影响,构成了强有力的立体支撑结构层,提高了弹性模量、拉伸强度、断裂伸长率等机械性能。
而对比例的机械性能明显低于本发明。
2可食用明胶基膜温度稳定性测试
对实施例1-3均进行不同温度下水溶性测试,取平均值数据记录如下:
温度(℃) | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
溶解时间(s) | 不溶解 | 不溶解 | 30 | 20 | 10 | 5 | 小于1 |
对比例1-4均进行不同温度下水溶性测试,并记录数据如下:
由实验效果数据可得,本发明可食用膜,低温50℃以下稳定,不溶解,适合在运输、储存等环境下保持稳定。当水温大于50℃,可见,随着温度的增高,溶解时间不断缩短,温度为100℃时,明胶基膜放入水中直接溶解。此特性使得可食用膜具有较高的实用价值。适合用于热水冲调调料包,如方便面调料包、盐包、糖包、茶叶袋等。
而对比实施例中可以在低温条件下溶解,不易于使用。
3可食用明胶基膜抗菌性能测试
ε-聚赖氨酸是一种赖氨酸通过聚合生成的小分子聚合物,由于其分子表面含有大量带正电的氨基,因此具有广谱抗菌剂。以此为基础合成的食用膜,对于革兰氏阴性菌大肠杆菌和革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑菌率进行了测试。
实验所用菌种:大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(StapHylococcusaureus)。样品被切成直径为15mm的一个圆盘形状,紫外表面杀菌后,采用平板计数法测试样品抗菌性能,结果如下表所示:
编号 | 大肠杆菌抗菌率(%) | 金黄色葡萄球菌抗菌率(%) |
实施例1 | 93.98 | 91.64 |
实施例2 | 95.01 | 96.01 |
实施例3 | 100 | 100 |
由上可得,本发明的可食用膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较高的抑菌率。
以上仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)制备凝胶纳米颗粒,具体为:
a1)将明胶溶于水得明胶溶液,向所述明胶溶液中加入ε-聚赖氨酸溶液反应,得第一溶液;
a2)将京尼平溶液加入步骤a1)所得第一溶液中反应,得第二溶液;
a3)将1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)加入步骤a2)所得第二溶液中混合,先冰浴反应,再室温反应后,得双网络聚合物;
a4)对步骤a3)所得双网络聚合物进行除杂处理,去除多余的EDC和京尼平,将除杂处理后的双网络聚合物粉碎得凝胶纳米颗粒;
b)制备细菌纤维素纳米颗粒
液氮冷冻条件下,将细菌纤维素研磨成细菌纤维素纳米颗粒;
c)制备明胶基膜
将普鲁兰多糖、甘油、乳酸链球菌素和抗菌肽以及步骤a)所得凝胶纳米颗粒、步骤b)所得细菌纤维素纳米颗粒混合,然后超声脱气,涂膜,干燥,得明胶基膜。
2.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a1)中,ε-聚赖氨酸溶液与明胶溶液的质量比为2-50:1000;步骤a2)中,京尼平溶液加入a1)所得第一溶液后反应体系中京尼平的浓度达0.1-5mmol/L;步骤a3)中,EDC的加入量为EDC与ε-聚赖氨酸的摩尔比为1:1-5。
3.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a1)中,所述明胶溶液的质量分数为1-6%;所述ε-聚赖氨酸溶液的质量分数为1-5%。
4.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a2)中,所述京尼平溶液的浓度为0.001-1mol/L;所述反应的温度为10-40℃,时间为4-15h。
5.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a3)中,冰浴反应的时间为0.5-2h;室温反应的时间为2-24h。
6.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a4)中,采用透析法去除多余的EDC和京尼平。
7.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤a4)中,凝胶纳米颗粒的直径为0.5-1um;步骤b)中,细菌纤维素纳米颗粒的直径为0-500nm。
8.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤c)中,凝胶纳米颗粒:细菌纤维素纳米颗粒:普鲁兰多糖:甘油:乳酸链球菌素:抗菌肽的质量比为800-1000:50-100:5-10:1-5:0.05-0.2:0.05-0.2。
9.根据权利要求1所述的可食用的明胶基膜的制备方法,其特征在于:步骤c)中,涂膜的温度5-10℃;干燥处理在温度1-4℃、风速10-50L/min的条件下进行。
10.一种根据权利要求1~9任一项所述制备方法制备得到的可食用的明胶基膜。
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