CN109021155A - 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法 - Google Patents

一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109021155A
CN109021155A CN201810825402.3A CN201810825402A CN109021155A CN 109021155 A CN109021155 A CN 109021155A CN 201810825402 A CN201810825402 A CN 201810825402A CN 109021155 A CN109021155 A CN 109021155A
Authority
CN
China
Prior art keywords
maleic anhydride
parts
pyridyl
styrene
phenylethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810825402.3A
Other languages
English (en)
Inventor
李昌鸿
朱延谭
曾王杰
田冶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiaxing Hua Wen Chemical Co Ltd
Original Assignee
Jiaxing Hua Wen Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiaxing Hua Wen Chemical Co Ltd filed Critical Jiaxing Hua Wen Chemical Co Ltd
Priority to CN201810825402.3A priority Critical patent/CN109021155A/zh
Publication of CN109021155A publication Critical patent/CN109021155A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苯乙烯‑马来酸酐‑氮苯基马来酰亚胺三元共聚物及其制备方法。其特征在于该三元共聚物按重量百分比由以下组分组成:苯乙烯50‑90份,马来酸酐1‑20份,氮苯基马来酰亚胺10‑30份,玻璃化转变温度150‑200℃,采用本体聚合的方式制备,将部分苯乙烯加入反应釜,再将溶解有马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺的苯乙烯溶液滴入反应釜,反应釜温度为90‑140℃,压力为常压,反应到一定程度后高温真空脱挥得到该三元共聚物。与现有技术相比,本发明的制备方法工艺简单、无废水、生产过程环保、制备的产品纯净度高,适合作为低气味、低散发车用ABS、家电ABS的耐热剂。

Description

一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备 方法
技术领域
本发明涉及一种苯乙烯系树脂耐热剂合成领域,具体涉及一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法。
背景技术
ABS(苯乙烯-丙烯腈-丁二烯)兼具韧性和刚性,广泛应用于汽车、家电、电子电器等领域。然而,ABS的长期使用温度仅为80℃,不能满足汽车、家电越来越高的耐热要求。故而,提高ABS的耐热性,显得很有必要。
目前,提高ABS耐热性最经济、规模最大的方式是通过ABS与聚合物型耐热剂共混造粒的方式提高ABS耐热性。目前的耐热剂大多为含有NPMI的共聚物,最常用的合成方式包括以下三种:(1)通过溶液法将苯乙烯马来酸酐共聚物酰亚胺化制备ABS耐热剂苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物,但该方法存在制备的流程复杂,固含量最高只能达到35%、生产效率较低,制备过程产生大量溶剂等安全与环保问题,很难实现工业化生产。(2)通过溶液法将苯乙烯、NPMI或马来酸酐直接制备成ABS耐热剂苯乙烯-NPMI二元共聚物或者苯乙烯-NPMI-马来酸酐三元共聚物,该方法同样存在生产过程溶剂使用量过大等环保问题。(3)通过悬浮聚合的方式直接将苯乙烯、NPMI制备成ABS耐热剂苯乙烯-NPMI二元共聚物,这也是目前最常用的工业化生产方式,但是该方法存在产品纯净度较差、制程中产生大量废水、产品粉末状存放时容易吸水等问题。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物,包括如下重量份数的各组分:
苯乙烯 50-90份
马来酸酐 1-20份
氮苯基马来酰亚胺 10-30份。
一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法,方法如下:称取50-90份的苯乙烯、1-20份的马来酸酐、10-30份的氮苯基马来酰亚胺;将一部分苯乙烯、0-0.5份的分子量调节剂加入反应釜,反应釜的温度为90-140℃,压力为常压;将马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于剩余的苯乙烯和0-30份的溶剂中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中;当聚合反应的转化率达到40-70%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在200-250℃、4-30KPa的条件下真空脱挥未反应单体,制得苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物。
作为上述方案的优选,所述未反应单体通过冷凝器回收使用。
作为上述方案的优选,所述分子量调节剂为十二烷基硫醇,所述溶剂为乙苯。
本发明的工作原理是:苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺(NPMI)在高温条件下,热引发进行自由基聚合得到三元共聚物。该共聚物的分子量与单体比例、分子量调节剂含量和反应温度相关,熔融指数随分子量和刚性基团(马来酸酐和NPMI)含量的变化而变化,玻璃化转变温度和刚性基团的含量正相关。作为ABS的耐热剂,其玻璃化转变温度的高低决定其耐热效率的高低,玻璃化转变温度越高,同等添加量ABS的耐热性提高越多,但其流动性会有所下降。这主要是因为刚性基团增多,分子链刚性增强,分子链运动困难,从而玻璃化转变温度大幅上升,适合作为ABS树脂的耐热剂。
1、本发明的有益效果是:本发明的制备方法采用本体聚合方式,工艺流程短,后处理简单,生产无废水,生产过程污染低;
2、本发明制备的三元共聚物纯净度高,无其他杂质,残留单体低,满足目前国家对材料环保性能的要求;
3、该三元共聚物玻璃化转变温度高,对ABS耐热性提升明显,同时能较好的保持ABS的流动性。
附图说明
图1是三元共聚物A的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
首先将20份苯乙烯、0.1份十二烷基硫醇加入反应釜,反应釜的温度为115℃,压力为常压。将4份马来酸酐、10份氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于64份苯乙烯和30份乙苯中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中。当聚合反应的转化率达到40%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在250℃、30KPa的条件下真空脱挥,制得苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺三元共聚物A。再将共聚物A和ABS(上海高桥8391)按20:80的比例混合造粒,得到耐热ABS1。共聚物A和ABS1的性能分别见表1和表2,共聚物A的红外光谱图见图1。
实施例2
首先将10份苯乙烯、0.5份十二烷基硫醇加入反应釜,反应釜的温度为140℃,压力为常压。将7份马来酸酐、7份氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于76份苯乙烯中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中。当聚合反应的转化率达到70%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在220℃、10KPa的条件下真空脱挥,制得苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺三元共聚物B。再将共聚物B和ABS(上海高桥8391)按20:80的比例混合造粒,得到耐热ABS2。共聚物B和ABS2的性能分别见表1和表2。
实施例3
首先将10份苯乙烯加入反应釜,反应釜的温度为90℃,压力为常压。将1份马来酸酐、15份氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于74份苯乙烯和10份乙苯中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中。当聚合反应的转化率达到50%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在200℃、4KPa的条件下真空脱挥,制得苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺三元共聚物C。再将共聚物C和ABS(上海高桥8391)按20:80的比例混合造粒,得到耐热ABS3。共聚物C和ABS3的性能分别见表1和表2.
实施例4
首先将10份苯乙烯、0.2份十二烷基硫醇加入反应釜,反应釜的温度为120℃,压力为常压。将4份马来酸酐、10份氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于74份苯乙烯和20份乙苯中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中。当聚合反应的转化率达到40%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在250℃、4KPa的条件下真空脱挥,制得苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺三元共聚物D。再将共聚物D和ABS(上海高桥8391)按20:80的比例混合造粒,得到耐热ABS4。共聚物D和ABS4的性能分别见表1和表2.
以上案例的性能测试标准如下:
重均分子量及其分布由凝胶色谱仪(GPC)测试,溶剂为四氢呋喃;
熔融指数测试标准为ASTM D1238;共聚物测试条件为200℃*5kg,PC/ABS合金的测试测试条件为260℃*5kg,单位为g/10min;
色差测试:照明为D65,观测角度为CIE10°;
有机挥发性物质含量(TVOC)测试标准为VDA277,单位为ppm;
拉伸强度测试标准为ASTM D638,测试条件为50mm/min,单位为MPa;
弯曲强度测试标准为ASTM D790,测试条件为2mm*min,单位为MPa;
弯曲模量测试标准为ASTM D790,测试条件为2mm*min,单位为MPa;
冲击强度测试标准为ASTM D256,测试缺口为3.2mm,单位为J/m;
维卡软化温度测试标准为ASTM D1525,单位为℃。
通过图1的红外图谱可知,在758cm-1、701cm-1出的吸收峰为苯环C-H的弯曲振动吸收峰,表明分子结构中存在苯环;1857cm-1、1780cm-1出的强吸收峰为酸酐的特征吸收峰,1220cm-1出的吸收峰进一步说明马来酸酐在分子链中呈五元环的结构,这表明分子链中存在马来酸酐;1724cm-1处的强吸收峰为酰亚胺五元环上羰基的特征吸收峰,1397cm-1处的吸收峰为C-N-C的特征吸收峰,进一步证明分子结构中含有马来酰亚胺。综合分析可知,该方法能成功合成苯乙烯、马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺的三元共聚物。
表1实施例所得三元共聚物性能汇总
表2实施例所得耐热ABS性能汇总
通过表1可知,氮苯基马来酰亚胺和马来酸酐的含量影响共聚物的玻璃化转变温度,含量越高,玻璃化转变温度越高,氮苯基马来酰亚胺对耐热性的贡献比马来酸酐更明显。分子量调节剂对产品流动性影响较大,这主要是因为分子量的差异带来的。同时,本发明制备方法所制备的三元共聚物残留单体特别少,可挥发有机物含量特别低,表明该三元共聚物特别适合作为车用、家电用低散发、低气味的ABS耐热剂。
通过表2可知,本发明实施例制备的三元共聚物适合作为ABS的耐热剂,可以明显提高ABS的耐热性,且对ABS流动性影响不明显。同时,三元共聚物对ABS的刚性有帮助,但由于引入大量刚性基团,该三元共聚物会对ABS的韧性产生负面影响。
以上详细描述了本实发明的较佳具体实施例,应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本实发明的构思做出诸多修改和变化,因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (5)

1.一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物,其特征在于,包括如下重量份数的各组分:
苯乙烯 50-90份
马来酸酐 1-20份
氮苯基马来酰亚胺 10-30份 。
2.一种如权利要求1所述的苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法,其特征在于,方法如下:称取50-90份的苯乙烯、1-20份的马来酸酐、10-30份的氮苯基马来酰亚胺;将一部分苯乙烯、0-0.5份的分子量调节剂加入反应釜,反应釜的温度为90-140℃,压力为常压;将马来酸酐、氮苯基马来酰亚胺按比例溶解于剩余的苯乙烯和0-30份的溶剂中配成混合溶液,再将混合溶液滴入反应釜中;当聚合反应的转化率达到40-70%时,将所得到的含有聚合物的溶液注入真空脱挥器中,在200-250℃、4-30KPa的条件下真空脱挥未反应单体,制得苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物。
3.如权利要求2所述的苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法,其特征在于,所述未反应单体通过冷凝器回收使用。
4.如权利要求2所述的苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物,其特征在于,所述分子量调节剂为十二烷基硫醇。
5.如权利要求2所述的苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物,其特征在于,所述溶剂为乙苯。
CN201810825402.3A 2018-07-25 2018-07-25 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法 Pending CN109021155A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810825402.3A CN109021155A (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810825402.3A CN109021155A (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109021155A true CN109021155A (zh) 2018-12-18

Family

ID=64645923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810825402.3A Pending CN109021155A (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109021155A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110317445A (zh) * 2019-07-22 2019-10-11 南亚新材料科技股份有限公司 一种高频树脂组合物及其应用
CN114072437A (zh) * 2019-06-12 2022-02-18 盛禧奥欧洲有限责任公司 具有减少的三聚体含量的苯乙烯聚合物
CN114479260A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 耐热光扩散聚丙烯组合物及其应用、耐热光扩散聚丙烯及其制备方法与应用
CN114773795A (zh) * 2021-01-22 2022-07-22 武汉顺威赛特工程塑料有限公司 一种低翘曲增强pbt/asa材料及其制备方法
CN115626977A (zh) * 2022-09-20 2023-01-20 惠州博科环保新材料有限公司 一种生物降解聚酯的合成方法
CN116693779A (zh) * 2023-06-19 2023-09-05 四川之江高新材料股份有限公司 功能型n-苯基马来酰亚胺的制备及其在abs树脂中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03137112A (ja) * 1989-08-31 1991-06-11 General Electric Co <Ge> テトラポリマー及びそれとabs樹脂とのブレンド
JPH0753816A (ja) * 1993-08-17 1995-02-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH07316371A (ja) * 1995-06-16 1995-12-05 Sumitomo Dow Ltd ガラス繊維配合共重合体組成物
JP4834991B2 (ja) * 2004-01-07 2011-12-14 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03137112A (ja) * 1989-08-31 1991-06-11 General Electric Co <Ge> テトラポリマー及びそれとabs樹脂とのブレンド
JPH0753816A (ja) * 1993-08-17 1995-02-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH07316371A (ja) * 1995-06-16 1995-12-05 Sumitomo Dow Ltd ガラス繊維配合共重合体組成物
JP4834991B2 (ja) * 2004-01-07 2011-12-14 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114072437A (zh) * 2019-06-12 2022-02-18 盛禧奥欧洲有限责任公司 具有减少的三聚体含量的苯乙烯聚合物
CN110317445A (zh) * 2019-07-22 2019-10-11 南亚新材料科技股份有限公司 一种高频树脂组合物及其应用
CN114479260A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 耐热光扩散聚丙烯组合物及其应用、耐热光扩散聚丙烯及其制备方法与应用
CN114773795A (zh) * 2021-01-22 2022-07-22 武汉顺威赛特工程塑料有限公司 一种低翘曲增强pbt/asa材料及其制备方法
CN115626977A (zh) * 2022-09-20 2023-01-20 惠州博科环保新材料有限公司 一种生物降解聚酯的合成方法
CN116693779A (zh) * 2023-06-19 2023-09-05 四川之江高新材料股份有限公司 功能型n-苯基马来酰亚胺的制备及其在abs树脂中的应用
CN116693779B (zh) * 2023-06-19 2024-09-17 四川之江高新材料股份有限公司 功能型n-苯基马来酰亚胺的制备及其在abs树脂中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109021155A (zh) 一种苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物的制备方法
Liu et al. Functionalization of polyethylenes and their use in reactive blending
CN101812279A (zh) 一种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂及其制备方法
WO2008153243A1 (en) Maleimide-alpha-alkylstyrene-based terpolymer with low molten viscosity and continuous bulk process for producing it
CN102060961A (zh) 一种悬浮法制备高密度聚乙烯-马来酸酐接枝共聚物的方法
CN107936170A (zh) 一种耐热聚甲基丙烯酸甲酯及其制备方法
CN113185637A (zh) 甲基苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物扩链剂及其制备方法
CN101735567A (zh) 一种粉末环氧树脂增韧剂及其制备方法
CN109401273A (zh) 一种高灼热阻燃ppo合金材料及其制备方法
Lin et al. Core–shell particles to toughen epoxy resins. I. Preparation and characterization of core–shell particles
CN109485795A (zh) 一种共聚物相容剂及其制备方法和应用
CN104629327A (zh) 一种环保阻燃增强耐磨的pc和abs共混合金
CN100362031C (zh) 高接枝率马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法
CN103146176B (zh) 一种ppo/pa合金改性增容剂及ppo/pa合金
CN111393587A (zh) 一种多元单体接枝abs高胶粉共聚物及其制备方法
CN104356297A (zh) 一种合成n-苯基马来酰亚胺/马来酸酐二元共聚物的方法
CN103509150A (zh) α-甲基苯乙烯/苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/马来酸酐四元共聚物及其制备方法
CN101560281B (zh) 一种EPM-g-MAN增韧剂及其制备方法与工程塑料AEMS
CN1160390C (zh) 聚乙烯-马来酸酐接枝共聚物溶剂热合成制备方法
CN108359057A (zh) 一种功能化聚烯烃及其制备方法
JPH03163109A (ja) 熱可塑性水溶性樹脂の製造法
Shen et al. Solvothermal preparation and characterization of maleic anhydride grafting high density polyethylene copolymer
JPS61200108A (ja) ゴム変性熱可塑性樹脂組成物
Li et al. Synthesis of functionalized copolymers and their compatibilization effects on acrylonitrile butadiene styrene/poly (butylene terephthalate) blends
Sun et al. Preparation of epoxy-functionalized AES (GAES) resins by high-temperature bulk polymerization

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: No. 448, outer ring road, Jiaxing Port District, Jiaxing, Zhejiang

Applicant after: Jiaxing Huawen Chemical Co.,Ltd.

Address before: No. 448, outer ring road, Jiaxing Port District, Jiaxing, Zhejiang

Applicant before: JIAXING HUAWEN CHEMICAL Co.,Ltd.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181218