CN109021001A - 一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 - Google Patents
一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109021001A CN109021001A CN201810980012.3A CN201810980012A CN109021001A CN 109021001 A CN109021001 A CN 109021001A CN 201810980012 A CN201810980012 A CN 201810980012A CN 109021001 A CN109021001 A CN 109021001A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- organic boronic
- polyoxometallate
- modification
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 rare-earth salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- HFLAMWCKUFHSAZ-UHFFFAOYSA-N niobium dioxide Inorganic materials O=[Nb]=O HFLAMWCKUFHSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 238000001907 polarising light microscopy Methods 0.000 description 15
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000000621 Bidens tripartita Nutrition 0.000 description 1
- 240000004082 Bidens tripartita Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 1
- 208000006637 fused teeth Diseases 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001144 powder X-ray diffraction data Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法，属于混配型多酸化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：以Nb/W混配型多酸为前驱体，将有机硼酸和稀土元素引入前驱体中得到同时含有有机硼酸和稀土元素配位的多酸‑稀土‑有机硼酸化合物，其分子式为H4{Er3[3‑PyB(OH)3]4(H2O)12P2W15Nb3O62}·19H2O，该化合物中阴离子为一个二聚的结构，两个Dawson型{P2W15Nb3O62}片段通过两个Ot(Nb)‑Er‑Ot(Nb)桥连接在一起，每个3‑PyBA作为双齿配体与一个Er通过两个Er‑OH‑(B)键结合，本发明的制备工艺简单且成本相对低廉。
Description
技术领域
本发明属于混配型多酸化合物的合成技术领域，具体涉及一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法。
背景技术
多金属氧酸盐(Polyoxometalates，简写POMs)，简称多酸，是一类离散的阴离子金属氧簇化合物，凭借其独特的结构和组成多样性以及在催化、医药、物理化学、分析化学、材料科学等方面的潜在的应用价值，受到越来越多的化学研究者的关注，多酸化学也成为无机化学一个很重要的研究领域。多酸可以看作是多齿氧配体，其表面有足够的电荷密度，这使得多酸可以和很多亲氧性的基团，比如过渡金属离子、稀土离子或有机金属基团等相连形成衍生物。其中，稀土离子以其强大的配位能力和亲氧性以及它们特有的荧光、催化和磁学性质，吸引了人们极大的兴趣，将它们引入到多金属氧酸盐中，合成多酸的稀土衍生物已经成为多酸化学领域的一大热点。
多铌酸盐是多酸化学中一个重要的分支，因为其在抗病毒治疗、原子能工业废料处理等方面均有潜在的利用价值。用NbV来取代WVI或者MoVI不仅能够增加多酸的负电荷，使得Ot(Nb)比Ot(W)的亲核性更强；另一方面，Nb/W型混配多酸在酸性水溶液中能稳定存在，因此，可作为镧系离子(LnIII)的无机多齿配体。目前，已有很多报道了具有新型结构的镧系Ln-POMs复合体。且将有机配体加入到Ln-POM体系中可以进一步调整它们的物理和化学性质。并且，镧系化合物与有机配体和POM配体（Org-Ln-POMs）体系都很少见且已报道有机配体主要有羧酸、酒石酸、吡啶羧酸、氨基酸有机磷酸酯和有机锡配体等。
在此基础上，本发明将有机硼酸引入该Org-Ln-POMs体系，硼酸是含硼的三价有机化合物，每个硼原子只有6个价电子和一个空的p轨道。这一特性赋予它们独特的路易斯酸的特性，不像它们的羧酸类似物，它们大多是质子的供体。硼酸可以与路易斯碱形成络合物，并广泛应用于有机合成中。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种结构新颖的有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物，其特征在于：以Nb/W混配型多酸为前驱体，将有机硼酸和稀土元素引入前驱体中得到同时含有有机硼酸和稀土元素配位的多酸-稀土-有机硼酸化合物，该化合物中阴离子为一个二聚的结构，两个Dawson型{P2W15Nb3O62}片段通过两个Ot(Nb)-Er-Ot(Nb)桥连接在一起，每个3-PyBA作为双齿配体与一个Er通过两个Er-OH-(B)键结合，其分子式为H4{Er3[3-PyB(OH)3]4(H2O)12P2W15Nb3O62}·19H2O，代号为BA-Er-POM。
本发明所述的有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：将K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入NaHSO3并搅拌使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入稀土盐ErCl3和吡啶-3-硼酸，再用盐酸溶液调节混合体系的pH值为5~6，在水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体即有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物。
优选的，步骤S1中所述K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O与NaHSO3的投料质量比为5~12.5:1~2。
优选的，步骤S2中所述稀土盐ErCl3、吡啶-3-硼酸与K8H[P2W15(NbO2)3O59]·12H2O的投料质量比为2:1:20~50。
本发明首次合成了有机硼酸修饰的混配型多酸稀土化合物，首次使用有机硼酸，从而得到一类具有新颖结构的多酸化合物，该化合物阴离子为一个二聚的结构，两个Dawson型{P2W15Nb3O62}片段通过两个Ot(Nb)-Er-Ot(Nb)桥连接在一起，每个3-PyBA作为双齿配体与一个Er通过两个Er-OH-(B)键结合。
附图说明
图1为实施例1制得的BA-Er-POM的晶体结构图；
图2为实施例1制得的BA-Er-POM的红外吸收光谱图；
图3为实施例1制得的BA-Er-POM的热重分析光谱图；
图4为实施例1制得的BA-Er-POM的粉末XRD图谱。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
步骤S1：将0.2g K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于15mL去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入0.04g NaHSO3并于80℃水浴中搅拌大约20min使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入0.02g稀土盐ErCl3和0.01g吡啶-3-硼酸，再用1mol/L的盐酸溶液调节混合体系的pH值为6左右，在80℃的水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体BA-Er-POM。
实施例2
步骤S1：将0.22g K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于20mL去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入0.05g NaHSO3并于80℃水浴中搅拌大约20min使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入0.02g稀土盐ErCl3和0.01g吡啶-3-硼酸，再用1mol/L的盐酸溶液调节混合体系的pH值为5左右，在80℃的水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体BA-Er-POM。
实施例3
步骤S1：将0.3g K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于25mL去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入0.08g NaHSO3并于80℃水浴中搅拌大约20min使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入0.02g稀土盐ErCl3和0.01g吡啶-3-硼酸，再用1mol/L的盐酸溶液调节混合体系的pH值为6左右，在80℃的水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体BA-Er-POM。
实施例4
步骤S1：将0.5g K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于20mL去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入0.08g NaHSO3并于80℃水浴中搅拌大约20min使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入0.02g稀土盐ErCl3和0.01g吡啶-3-硼酸，再用1mol/L的盐酸溶液调节混合体系的pH值为5左右，在80℃的水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体BA-Er-POM。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (4)
1.一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物，其特征在于：以Nb/W混配型多酸为前驱体，将有机硼酸和稀土元素引入前驱体中得到同时含有有机硼酸和稀土元素配位的多酸-稀土-有机硼酸化合物，该化合物中阴离子为一个二聚的结构，两个Dawson型{P2W15Nb3O62}片段通过两个Ot(Nb)-Er-Ot(Nb)桥连接在一起，每个3-PyBA作为双齿配体与一个Er通过两个Er-OH-(B)键结合，其分子式为H4{Er3[3-PyB(OH)3]4(H2O)12P2W15Nb3O62}·19H2O，代号为BA-Er-POM。
2.一种权利要求1所述的有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：将K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O固体溶于去离子水中，搅拌溶解为澄清的黄色溶液，再向溶液中加入NaHSO3并搅拌使其还原至无色溶液；
步骤S2：向步骤S1得到的无色溶液中依次加入稀土盐ErCl3和吡啶-3-硼酸，再用盐酸溶液调节混合体系的pH值为5~6，在水浴条件下搅拌回流反应得到澄清的反应液，再将反应液于室温下静置得到针状晶体即有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物。
3.根据权利要求2所述的有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述K5Na4[P2W15O59(NbO2)3]·17H2O与NaHSO3的投料质量比为5~12.5:1~2。
4.根据权利要求2所述的有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述稀土盐ErCl3、吡啶-3-硼酸与K8H[P2W15(NbO2)3O59]·12H2O的投料质量比为2:1:20~50。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810980012.3A CN109021001A (zh) | 2018-08-27 | 2018-08-27 | 一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810980012.3A CN109021001A (zh) | 2018-08-27 | 2018-08-27 | 一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109021001A true CN109021001A (zh) | 2018-12-18 |
Family
ID=64625045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810980012.3A Pending CN109021001A (zh) | 2018-08-27 | 2018-08-27 | 一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109021001A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109967124A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-07-05 | 河南师范大学 | 有机硼共价修饰的多金属氧簇，制备方法及其在光催化产氢领域的应用 |
| CN110756224A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-07 | 江苏师范大学 | 一种Nb/W混配型多金属氧酸盐及其制备方法和应用 |
| CN112094185A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-12-18 | 河南师范大学 | 一类结构新颖的过渡金属-多酸衍生物及其制备方法 |
| CN113401943A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-09-17 | 福州大学 | 过渡-稀土异金属簇掺杂的多铌氧酸化合物及其制备方法 |
| CN114751453A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-15 | 福州大学 | 一种具有仿生性能的选择性离子交换材料及制备方法 |
| CN115805088A (zh) * | 2022-08-15 | 2023-03-17 | 河南师范大学 | 一种基于银簇和Nb/W混金属多酸光催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106362796A (zh) * | 2016-05-30 | 2017-02-01 | 河南师范大学 | Ta/W混配型杂多酸，制备方法及其在酸催化和质子导电中的应用 |
| CN107587195A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-16 | 河南师范大学 | 一类钽基稀土多酸及其纳米晶的制备方法 |
-
2018
- 2018-08-27 CN CN201810980012.3A patent/CN109021001A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106362796A (zh) * | 2016-05-30 | 2017-02-01 | 河南师范大学 | Ta/W混配型杂多酸，制备方法及其在酸催化和质子导电中的应用 |
| CN107587195A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-16 | 河南师范大学 | 一类钽基稀土多酸及其纳米晶的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CONG-CONG LI等: "Assembly of Saturated Nb/W Mixed-Addendum Polyoxometalate [P2W15Nb3O62]9- and lanthanide Ions (Ln=Eu，Ce)", 《EUR. J. INORG. CHEM.》 * |
| 彭青坡: "Dawson型Ta/W混配多酸衍生物的合成及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109967124A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-07-05 | 河南师范大学 | 有机硼共价修饰的多金属氧簇，制备方法及其在光催化产氢领域的应用 |
| CN110756224A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-07 | 江苏师范大学 | 一种Nb/W混配型多金属氧酸盐及其制备方法和应用 |
| CN112094185A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-12-18 | 河南师范大学 | 一类结构新颖的过渡金属-多酸衍生物及其制备方法 |
| CN113401943A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-09-17 | 福州大学 | 过渡-稀土异金属簇掺杂的多铌氧酸化合物及其制备方法 |
| CN113401943B (zh) * | 2021-06-16 | 2022-05-10 | 福州大学 | 过渡-稀土异金属簇掺杂的多铌氧酸化合物及其制备方法 |
| CN114751453A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-15 | 福州大学 | 一种具有仿生性能的选择性离子交换材料及制备方法 |
| CN115805088A (zh) * | 2022-08-15 | 2023-03-17 | 河南师范大学 | 一种基于银簇和Nb/W混金属多酸光催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109021001A (zh) | 一种有机硼酸修饰的多金属氧酸盐的稀土衍生物及其制备方法 | |
| Rajakumar et al. | Yttrium oxide nanoparticle synthesis: an overview of methods of preparation and biomedical applications | |
| McIntyre et al. | Ln2 (OH) 5NO3· x H2O (Ln= Y, Gd− Lu): A Novel Family of Anion Exchange Intercalation Hosts | |
| CN101624206B (zh) | 稀土金属氢氧化物或钒酸盐纳米材料的制备方法及应用 | |
| Van den Eynden et al. | Nonaqueous Chemistry of Group 4 Oxo Clusters and Colloidal Metal Oxide Nanocrystals | |
| CN105502503B (zh) | 一种六方晶钨青铜纳米短棒粒子及其制备方法 | |
| Ibrahim et al. | Yttrium (III)-containing tungstoantimonate (III) stabilized by tetrahedral WO42− capping unit,[{Y (α-SbW9O31 (OH) 2)(CH3COO)(H2O)} 3 (WO4)] 17− | |
| WO2023070866A1 (zh) | 钙钛矿团簇溶液及其制备方法、光电器件 | |
| Falaise et al. | Series of Hydrated Heterometallic Uranyl-Cobalt (II) Coordination Polymers with Aromatic Polycarboxylate Ligands: Formation of U O Co Bonding upon Dehydration Process | |
| JP2017125252A (ja) | 有機化合物に分散された金属ないしは金属酸化物からなるナノ粒子の製造 | |
| Yan et al. | Polyacrylonitrile fluorescent nanofibers for selective and reversible copper detection in aqueous solutions | |
| Sadeghi et al. | The Role of Bi3+ in Promoting and Stabilizing Iron Oxo Clusters in Strong Acid | |
| DE19913550A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Seltenerdoxysulfid-Pulver | |
| Segura Lecina et al. | Colloidal-ALD-grown hybrid shells nucleate via a ligand–precursor complex | |
| Morais et al. | Coordination of Eu3+ activators in ZnAlEu layered double hydroxides intercalated by isophthalate and nitrilotriacetate | |
| Liu et al. | Biomimetically synthesized luminescent Tb 3+-doped fluorapatite/agar nanocomposite for detecting UO 2 2+, Cu 2+, and Cr 3+ ions | |
| Yamaguchi et al. | Facile regioselective ligand substitution for the in-plane bridging acetates in octakis (. mu.-acetato-O, O') tetraplatinum (II) | |
| CN109967124A (zh) | 有机硼共价修饰的多金属氧簇，制备方法及其在光催化产氢领域的应用 | |
| Broderick et al. | Characterization of an air-stable chromium (II) dinicotinate complex: trans-[Cr (II)(nic-N) 2 (H2O) 4] | |
| CN107587195B (zh) | 一类钽基稀土多酸及其纳米晶的制备方法 | |
| Schmitz et al. | Expansion of Zirconium Oxide Clusters by 3d/4f Ions | |
| Gogolev et al. | Structure and properties of 2, 2-dihydroxymalonates of trivalent Y, lanthanides, Pu and Am | |
| CN106590631B (zh) | 一种稀土掺杂纳米柠檬酸钙荧光粉及其制备方法 | |
| Dovgan et al. | pH Driven Hydrothermal Syntheses of Neodymium Sulfites and Mixed Sulfate-Sulfites | |
| Fang et al. | A cocrystallization of polyoxotitanium cages with lanthanide clusters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20181218 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |