CN108998861A - 一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法 - Google Patents

一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108998861A
CN108998861A CN201810592001.8A CN201810592001A CN108998861A CN 108998861 A CN108998861 A CN 108998861A CN 201810592001 A CN201810592001 A CN 201810592001A CN 108998861 A CN108998861 A CN 108998861A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite catalyst
helical
preparation
solution
catalyst powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810592001.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108998861B (zh
Inventor
何刚
金永中
郑星龙
陈建
任娇
黄聪
石斌宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Longbo Technology Co Ltd
Sichuan University of Science and Engineering
Original Assignee
Sichuan Longbo Technology Co Ltd
Sichuan University of Science and Engineering
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Longbo Technology Co Ltd, Sichuan University of Science and Engineering filed Critical Sichuan Longbo Technology Co Ltd
Priority to CN201810592001.8A priority Critical patent/CN108998861B/zh
Publication of CN108998861A publication Critical patent/CN108998861A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108998861B publication Critical patent/CN108998861B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1273—Alkenes, alkynes
    • D01F9/1275—Acetylene

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法，属于碳纤维制备技术领域。本发明采用液相还原法合成粒径、摩尔比可控的Ni－P复合催化剂，在制备螺旋状纳米碳纤维时，不需要使用任何助催化剂即可制备出形貌良好的螺旋状纳米碳纤维，简化了制备过程，缩短了制备时间，避免了助催化剂控制不好不利于螺旋纳米碳纤维的成型的问题。此外，本发明将Ni－P复合催化剂氧化后，提高了催化剂的活性，被氧化后的Ni－P复合催化剂的表面具有许多微纳米孔，使其对光的反射率大大降低，相对于未被氧化的Ni－P复合催化剂，增加了产品的产量，并且产品变得蓬松，黑度较高。

Description

一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法
技术领域
本发明涉及碳纤维制备技术领域，具体涉及一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法。
背景技术
自从1912年，S.C.莫特发现炭黑对橡胶的补强作用之后，炭黑对橡胶的补强性便成为轮胎应用领域的研究热点，至今炭黑还居填充材料的主导地位。研究表明，未添加炭黑的轮胎使用寿命为0.5万公里左右，而添加炭黑补强后使用寿命达到了12－15万公里。轮胎滚动阻力每下降3％～5％，汽车就可节油1％。
无论是高结构炭黑开发，还是表面改性炭黑研究，均以“提高炭系填料表面活性以增强橡胶/填料界面作用”为出发点。这些新品种炭黑并未改变常规补强炭黑所内在的“球形原生粒子”形态结构特征，其提高补强橡胶性能的幅度上是有限的，必须寻求新的补强填料来满足绿色轮胎所提出的更高性能要求。纳米螺旋碳(包括纳米螺旋管和纳米螺旋纤维)作为一种具有特殊结构的纳米碳，在具备直碳纳米管本征优异性能的同时也具有其螺线状结构带来的优势。螺旋状碳材料有许多结构如二维平面结构如分枝状结构、弹簧状结构、螺旋结构和线圈结构等。如果用纳米螺旋碳补强橡胶，混合时螺旋打开与收缩有可能缠绕住更多橡胶分子链，带来额外的补强效应，还可避免直碳纳米管刚性强、容易脆性断裂的缺点。
国内纳米螺旋碳的制备还处在实验室研究阶段，属间歇式制备，耗时长，产率低，无法满足工业化应用需求。大多研究者采用铁、钴、镍等作为催化剂，但这些催化剂大多需要通过噻吩等含硫的溶液，使硫元素作为助催化剂才能制备出螺旋纳米碳纤维，但硫含量不好控制，过多过少都不利于螺旋纳米碳纤维的成型。
发明内容
本发明的目的在于提供一种螺旋状纳米碳纤维及其制备方法，在不需要使用助催化剂即可制得形貌良好的螺旋状纳米碳纤维。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备Ni－P复合催化剂粉末；
(2)取Ni－P复合催化剂粉末于烧杯中，加入氧化剂，搅拌氧化40￣60s，并将粉末过滤、洗涤得到多孔Ni－P复合催化剂粉末；
(3)将多孔Ni－P复合催化剂粉末放入无水乙醇中超声分散后，用滴管使其均匀分散到碳纸上，待其干燥后放入管式炉中，在惰性气氛下，调节管式炉内温度以5℃/min￣6℃/min的速度升温至700℃￣750℃，通入氢气，保持20分钟，然后通入碳源气体，保持30￣40分钟，反应结束后，在惰性气氛下冷却至室温，即得螺旋状纳米碳纤维。
本发明采用的Ni－P复合催化剂在制备螺旋状纳米碳纤维时，不需要使用任何助催化剂即可制备出形貌良好的螺旋状纳米碳纤维，简化了制备过程，缩短了制备时间，避免了助催化剂控制不好不利于螺旋纳米碳纤维的成型的问题。此外，将Ni－P复合催化剂氧化后，提高了催化剂的活性，被氧化后的Ni－P复合催化剂的表面具有许多微纳米孔，使其对光的反射率大大降低，相对于未被氧化的Ni－P复合催化剂，增加了产品的产量，并且产品变得蓬松，黑度较高。
进一步地，上述Ni－P复合催化剂粉末的制备方法包括以下步骤：
(1)将硫酸镍和次亚磷酸钠共同溶于去离子水中，并使溶液温度保持在40℃￣50℃；
(2)取聚乙烯吡咯烷酮加入溶液中并充分搅拌分散；
(3)调节溶液PH值为10￣12；
(4)将硼氢化钾以1滴/秒￣2滴/秒的速率滴加至溶液中；
(5)通过过滤、洗涤、干燥、研磨即得Ni－P复合催化剂粉末。
本发明通过将硫酸镍和次亚磷酸钠共同溶于水中，聚乙烯吡咯烷酮(简称PVP)作为分散剂，硼氢化钾作为引发剂，通过液相还原法合成Ni－P复合催化剂粉末，使复合催化剂粉末的粒经和摩尔比可控。
进一步地，上述硫酸镍和次亚磷酸钠的混合水溶液中的Ni与P的摩尔比为2：1￣4：1。
进一步地，上述硫酸镍和次亚磷酸钠的混合水溶液在恒温磁力搅拌锅或水浴锅中保持40℃￣50℃。
本发明采用恒温磁力搅拌锅或水浴锅可以对硫酸镍和次亚磷酸钠的混合水溶液进行恒温加热，使恒温磁力搅拌锅或水浴锅中的溶液处于特定的温度下。
进一步地，上述碳源气体为乙炔。
进一步地，上述氧化剂为硫酸、硝酸、过氧化氢、高锰酸钾中的至少一种。
采用上述方法制备得到螺旋纳米碳纤维。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用液相还原法合成粒径、摩尔比可控的Ni－P复合催化剂，在制备螺旋状纳米碳纤维时，不需要使用任何助催化剂即可制备出形貌良好的螺旋状纳米碳纤维，简化了制备过程，缩短了制备时间，避免了助催化剂控制不好不利于螺旋纳米碳纤维的成型的问题。
(2)本发明将Ni－P复合催化剂氧化后，提高了催化剂的活性，被氧化后的Ni－P复合催化剂的表面具有许多微纳米孔，使其对光的反射率大大降低，相对于未被氧化的Ni－P复合催化剂，增加了产品的产量，并且产品变得蓬松，黑度较高。
附图说明
图1为依照实施例1制备的螺旋状纳米碳纤维的形貌图；
图2为依照实施例1中不进行步骤(4)制备的螺旋状纳米碳纤维的形貌图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
(1)称取13.1425g硫酸镍和2.65g次亚磷酸钠，将两者共同溶于200ml去离子水中，并将溶液放入水浴锅中，使溶液温度保持在40℃。
(2)向溶液中加入1gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)并充分搅拌分散，加入氨水调节溶液的PH值为10。
(3)将50ml浓度为10g/L的硼氢化钠以1滴/秒的速率加入到溶液中，待溶液无气泡产生后，反应完成，通过过滤、洗涤、干燥、研磨等步骤即得镍磷复合催化剂粉末。
(4)取镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，再倒入硝酸溶液并搅拌，氧化40s后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤即得具有许多微纳米孔的镍磷复合催化剂粉末。
(5)将氧化后的镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，然后加入无水乙醇，最后通过超声进行分散。
(6)用滴管取超声分散后的液体，并均匀滴在碳纸基体上，待其干燥后，将碳纸放入管式炉中。
(7)管式炉中以氮气作为保护气，炉内温度以5℃/min的速度升温至700℃。
(8)向管式炉中通入60ml氢气，20分钟后，向管式炉中通入乙炔80ml，30分钟后，在氮气的保护下，炉内温度冷却至室温，收集产品即可得到螺旋状纳米碳纤维。
依照本实施例制备的螺旋状纳米碳纤维的形貌图如图1所示；依照本实施例，但不进行步骤(4)制备的螺旋状纳米碳纤维的形貌图如图2所示。由图1和图2比较：镍磷复合催化剂经过氧化制备出的螺旋状纳米碳纤维的形貌优于镍磷复合催化剂不经过氧化制备出的螺旋状纳米碳纤维的形貌。
实施例2
(1)称取26.285g硫酸镍和2.65g次亚磷酸钠，将两者共同溶于300ml去离子水中，并将溶液放入恒温磁力搅拌锅中，使溶液温度保持在50℃。
(2)向溶液中加入2gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)并充分搅拌分散，加入氢氧化钠调节溶液的PH值为12。
(3)将80ml浓度为10g/L的硼氢化钠以1滴/秒的速率加入到溶液中，待溶液无气泡产生后，反应完成，通过过滤、洗涤、干燥、研磨等步骤即得镍磷复合催化剂粉末。
(4)取镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，再倒入硫酸和硝酸的混合溶液并搅拌，氧化60s后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤即得具有许多微纳米孔的镍磷复合催化剂粉末。
(5)将氧化后的镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，然后加入无水乙醇，最后通过超声进行分散。
(6)用滴管取超声分散后的液体，并均匀滴在碳纸基体上，待其干燥后，将碳纸放入管式炉中。
(7)管式炉中以氦气作为保护气，炉内温度以6℃/min的速度升温至750℃。
(8)向管式炉中通入60ml氢气，20分钟后，向管式炉中通入甲烷80ml，40分钟后，在氦气的保护下，炉内温度冷却至室温，收集产品即可得到螺旋状纳米碳纤维。
实施例3
(1)称取13.1425g硫酸镍和2.65g次亚磷酸钠，将两者共同溶于200ml去离子水中，并将溶液放入水浴锅中，使溶液温度保持在45℃。
(2)向溶液中加入1gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)并充分搅拌分散，加入氨水调节溶液的PH值为11。
(3)将50ml浓度为10g/L的硼氢化钠以1滴/秒的速率加入到溶液中，待溶液无气泡产生后，反应完成，通过过滤、洗涤、干燥、研磨等步骤即得镍磷复合催化剂粉末。
(4)取镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，再倒入过氧化氢溶液并搅拌，氧化50s后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤即得具有许多微纳米孔的镍磷复合催化剂粉末。
(5)将氧化后的镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，然后加入无水乙醇，最后通过超声进行分散。
(6)用滴管取超声分散后的液体，并均匀滴在碳纸基体上，待其干燥后，将碳纸放入管式炉中。
(7)管式炉中以氮气作为保护气，炉内温度以5℃/min的速度升温至720℃。
(8)向管式炉中通入60ml氢气，20分钟后，向管式炉中通入乙炔80ml，30分钟后，在氮气的保护下，炉内温度冷却至室温，收集产品即可得到螺旋状纳米碳纤维。
实施例4
(1)称取13.1425g硫酸镍和2.65g次亚磷酸钠，将两者共同溶于200ml去离子水中，并将溶液放入水浴锅中，使溶液温度保持在45℃。
(2)向溶液中加入1gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)并充分搅拌分散，加入氨水调节溶液的PH值为10。
(3)将50ml浓度为10g/L的硼氢化钠以1滴/秒的速率加入到溶液中，待溶液无气泡产生后，反应完成，通过过滤、洗涤、干燥、研磨等步骤即得镍磷复合催化剂粉末。
(4)取镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，再倒入高锰酸钾溶液并搅拌，氧化45s后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤即得具有许多微纳米孔的镍磷复合催化剂粉末。
(5)将氧化后的镍磷复合催化剂粉末于烧杯中，然后加入无水乙醇，最后通过超声进行分散。
(6)用滴管取超声分散后的液体，并均匀滴在碳纸基体上，待其干燥后，将碳纸放入管式炉中。
(7)管式炉中以氮气作为保护气，炉内温度以5℃/min的速度升温至730℃。
(8)向管式炉中通入60ml氢气，20分钟后，向管式炉中通入乙炔80ml，35分钟后，在氮气的保护下，炉内温度冷却至室温，收集产品即可得到螺旋状纳米碳纤维。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备Ni-P复合催化剂粉末；
(2)取Ni-P复合催化剂粉末于烧杯中，加入氧化剂，搅拌氧化40～60s，并将粉末过滤、洗涤得到多孔Ni-P复合催化剂粉末；
(3)将多孔Ni-P复合催化剂粉末放入无水乙醇中超声分散后，用滴管使其均匀分散到碳纸上，待其干燥后放入管式炉中，在惰性气氛下，调节管式炉内温度以5℃/min～6℃/min的速度升温至700℃～750℃，通入氢气，保持20分钟，然后通入碳源气体，保持30～40分钟，反应结束后，在惰性气氛下冷却至室温，即得螺旋状纳米碳纤维。
2.根据权利要求1所述的螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，Ni-P复合催化剂粉末的制备方法包括以下步骤：
(1)将硫酸镍和次亚磷酸钠共同溶于去离子水中，并使溶液温度保持在40℃～50℃；
(2)取聚乙烯吡咯烷酮加入溶液中并充分搅拌分散；
(3)调节溶液PH值为10～12；
(4)将硼氢化钾以1滴/秒～2滴/秒的速率滴加至溶液中；
(5)通过过滤、洗涤、干燥、研磨即得Ni-P复合催化剂粉末。
3.根据权利要求2所述的螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，硫酸镍和次亚磷酸钠的混合水溶液中的Ni与P的摩尔比为2：1～4：1。
4.根据权利要求3所述的螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，硫酸镍和次亚磷酸钠的混合水溶液在恒温磁力搅拌锅或水浴锅中保持40℃～50℃。
5.根据权利要求1所述的螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，碳源气体为乙炔。
6.根据权利要求1至5任一项所述的螺旋状纳米碳纤维的制备方法，其特征在于，氧化剂为硫酸、硝酸、过氧化氢、高锰酸钾中的至少一种。
7.权利要求1～6任一项所述的方法制备得到的螺旋纳米碳纤维。
CN201810592001.8A 2018-06-08 2018-06-08 一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法 Expired - Fee Related CN108998861B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810592001.8A CN108998861B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810592001.8A CN108998861B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108998861A true CN108998861A (zh) 2018-12-14
CN108998861B CN108998861B (zh) 2020-09-01

Family

ID=64600606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810592001.8A Expired - Fee Related CN108998861B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108998861B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109161990A (zh) * 2018-09-10 2019-01-08 临沂大学 一种双螺旋状碳纤维及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03104927A (ja) * 1989-06-28 1991-05-01 Central Glass Co Ltd コイル状炭素繊維および炭素複合材料
CN1690262A (zh) * 2004-04-23 2005-11-02 中国科学院理化技术研究所 微碳卷及其制备方法和用途
CN1995503A (zh) * 2006-01-06 2007-07-11 北京化工大学 一种制备螺旋形纳米碳纤维的方法
CN101451278A (zh) * 2007-12-03 2009-06-10 西北工业大学 螺旋形炭纤维的制备方法
CN101822986A (zh) * 2010-03-31 2010-09-08 北京化工大学 一种可以控制生长碳纳米管和碳纤维的催化剂制备方法
CN103450681A (zh) * 2013-08-31 2013-12-18 西北工业大学 一种镀镍螺旋碳纳米管/聚苯胺复合电磁屏蔽材料的制备方法
CN105944743A (zh) * 2016-05-17 2016-09-21 天津大学 应用于催化制氢的蛋壳结构Ni-P纳米粒子的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03104927A (ja) * 1989-06-28 1991-05-01 Central Glass Co Ltd コイル状炭素繊維および炭素複合材料
CN1690262A (zh) * 2004-04-23 2005-11-02 中国科学院理化技术研究所 微碳卷及其制备方法和用途
CN1995503A (zh) * 2006-01-06 2007-07-11 北京化工大学 一种制备螺旋形纳米碳纤维的方法
CN101451278A (zh) * 2007-12-03 2009-06-10 西北工业大学 螺旋形炭纤维的制备方法
CN101822986A (zh) * 2010-03-31 2010-09-08 北京化工大学 一种可以控制生长碳纳米管和碳纤维的催化剂制备方法
CN103450681A (zh) * 2013-08-31 2013-12-18 西北工业大学 一种镀镍螺旋碳纳米管/聚苯胺复合电磁屏蔽材料的制备方法
CN105944743A (zh) * 2016-05-17 2016-09-21 天津大学 应用于催化制氢的蛋壳结构Ni-P纳米粒子的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
史海林等: "Ni-Fe-P合金催化制备螺旋碳纤维", 《宇航材料工艺》 *
史海林等: "螺旋碳纤维金属合金催化剂的制备", 《材料导报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109161990A (zh) * 2018-09-10 2019-01-08 临沂大学 一种双螺旋状碳纤维及其制备方法
CN109161990B (zh) * 2018-09-10 2020-12-15 临沂大学 一种双螺旋状碳纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108998861B (zh) 2020-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108823600B (zh) 一种镍-碳化钼纳米粒子/碳纤维复合纳米材料、制备方法及其应用
CN107099880B (zh) 一种氧化钴镍/二氧化锡复合纳米管及其制备方法和用途
CN105883748A (zh) 一种高度石墨化碳纳米线团材料及其制备方法
CN110170331B (zh) 一种铁氮双掺杂的中空多孔碳球纳米材料及其制备方法
CN106229521B (zh) 一种FeCx@NC核壳结构催化剂及其制备方法
CN107814374A (zh) 一种调控碳材料形貌的方法
CN101372330B (zh) 一种金属掺杂氧化锌纳米颗粒包覆碳纳米管的方法
CN106784881B (zh) 一种贵金属/竖直生长水滑石纳米片甲醇燃料电池催化剂及其制备方法
CN102198510B (zh) 一种液相法制备纳米铜/碳纳米管复合粉体的方法
CN104096578B (zh) 一种Ag/AgBr/GO纳米复合光催化剂的制备方法
CN109046330A (zh) 一种碳纳米管负载的氮掺杂石墨烯包覆的铂纳米复合材料及其制备方法和应用
CN101444728A (zh) 一种新型纳米碳纤维载铂催化剂的制备方法
CN102553576A (zh) 用于硝基苯加氢反应合成苯胺催化剂的制备方法
CN108998861B (zh) 一种螺旋状纳米碳纤维的制备方法
CN114875525A (zh) 一种基于MOFs衍生的金属/碳纳米复合纤维及其制备方法和应用
CN110697687A (zh) 一种具有核壳结构的A12O3包覆CNTs粉体的制备方法
CN114314677A (zh) 一种纳米水合氧化铁及其制备方法和应用
CN108339550A (zh) 多孔状钴锰尖晶石微球及其制备方法和应用
CN115999612B (zh) 榔头珊瑚状Bi2S3/Ni/g-C3N4三元复合材料的制备方法及复合材料的应用
CN106995948A (zh) 一种氮掺杂碳纳米点/磁性金属氧化物复合纳米纤维材料、制备方法及其应用
CN105177765B (zh) 一种采用羧酸作配体制备氧化镍纤维的方法
CN111514931A (zh) 光催化性能高分子与钯金纳米棒纤维膜的制备方法
CN114824327A (zh) 一种铁氮双掺杂的碳纳米复合材料及其制备方法
CN110777449B (zh) 一种多孔Cu7S4/Cu(OH)2复合纳米纤维材料及其制备方法
CN108202146A (zh) 一种三维多孔石墨烯包裹纳米零价铜复合材料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200901

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee