CN108997616B - 一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种环保型阻燃用成炭剂，属于成炭剂领域。本发明以六氯环三磷腈为原料，侧基磷氯键具有高反应活性，可发生取代反应，使得炭层的耐热性能得到改善；本发明经引入烯丙基结构后，再加入间氯过氧苯甲酸，使得成炭速度较快；本发明在引入烯丙基和环氧基的基础上，在成炭剂中加入γ‑氨丙基硅烷三醇进行成炭剂的修饰，稳定炭层，同时能增加与基体的相容性，提高成炭效率；本发明通过氧氯化锆与磷酸反应，得到纳米型的磷酸锆，促进成炭反应，经甲醛和三聚氰胺反应形成的树脂微囊对成炭剂进行包裹，防止成炭效果丧失，提高成炭剂的长效使用性能。本发明解决了目前成炭剂成炭效率低，成炭强度和气密性差的问题。

Description

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法

技术领域

本发明属于成炭剂领域，具体涉及一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法。

背景技术

随着人民生活水平的提高，建筑能耗比如采暖、空调、热水供应、照明等迅速增加，因此建筑节能成为我国节能减排的重点对象。降低建筑能耗的主要手段是构筑建筑物外保温体系。在大规模应用建筑节能保温材料中，主要有膨胀聚苯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等产品。而随着聚苯乙烯泡沫板保温材料使用量与应用领域的不断增大，其易燃性也被逐渐暴露出来，严重危害到人民群众的生命财产安全。

聚丙烯（PP）的阻燃一直是阻燃剂中的热点，但随着人们对环境的要求和一些环保指令的实施，一种新型的无卤膨胀型阻燃剂（IFR）被认为是聚烯烃的新一代阻燃剂。无卤膨胀型阻燃剂具有无卤低毒、阻燃效率高和树脂相容性好等特点，在高聚物的阻燃改性中备受关注。无卤膨胀型阻燃剂一般由成炭剂、酸源（通常为多聚磷酸铵，APP）和气源（如含氮化合物）三种成分组成，在高温条件下，APP转化为多聚偏磷酸（酸源），并与炭源发生酯化反应，分解形成的烯烃类化合物环化成多核芳香环炭结构，最后在材料表面形成炭层，起到阻隔热量和氧气的作用而实现材料的阻燃。

传统的多羟基化合物，如季戊四醇等，成炭性好，但不耐析出，已被人们淘汰。近年来，三嗪及其衍生物作为膨胀型阻燃剂中的新型成炭剂倍受关注，其含有稳定的三嗪环且富含氮原子、无卤、低毒、热稳定性较高、阻燃性能优良、对材料力学性能影响小等，是目前成炭剂研究的一个热点，包含线形三嗪衍生物成炭剂、树枝状三嗪衍生物成炭剂以及超支化三嗪衍生物成炭剂。

目前市面上公开的以三嗪类化合物为主的新型成炭剂,通过液相反应，使用催化剂和缚酸剂等最终经洗涤压滤干燥得最终产品，反应路线及时间均较长，有大量副产物产生，并且产品中有较少量氯离子和金属盐残留，成本较贵，所制得产物热稳定性不高。因此需开发一种成炭效率高、强度及气密性好的环保型阻燃用成炭剂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对目前成炭剂成炭效率低，成炭强度和气密性差的问题，提供一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比1~4：10~15加入四氢呋喃搅拌混合，再加入六氯环三磷腈质量5~8倍的无水醋酸钠，于25~30℃搅拌混合，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比2~5：10~20加入四氢呋喃搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比1~3：8~10滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间30~50min，搅拌混合，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比20~30：2~5加入苯酚搅拌混合，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比1~3：8~10加入甲苯，调节pH至7~7.2，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比2~4：15~20加入二氯甲烷，于25~35℃搅拌混合，加入减压蒸馏物质量0.5~1%的四[β-（3.5-二叔丁基,4-羟基苯基）丙酸]季戊四酯醇搅拌混合，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比2~4：9~15加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比1~4：40~50滴加至混合物中，于25~30℃保温10~12h，过滤，取滤液经冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比2~6：30~40加入丙酮，于45~50℃搅拌混合，再加入旋转蒸发物a质量10~15%的γ-氨丙基硅烷三醇，保温，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比1~5：50~60加入去离子水搅拌混合，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比2~4：10~15加入去离子水搅拌混合，加入甲醛质量60~80%的三聚氰胺，再加入甲醛质量30~40%的碳酸钠溶液，于75~80℃搅拌混合，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比8~10：1~3加入抽滤渣，搅拌混合，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比1~3：10~15加入磷酸，搅拌混合20~30min，升温至180~200℃搅拌混合，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量1~3：4~7：10~20加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声，得超声液，取超声液按质量比8~15：20~30加入混合物a，调节pH至4~5，搅拌混合，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

所述步骤（1）中搅拌混合物a的搅拌混合条件为：于90~110℃搅拌混合3~5h。

所述步骤（2）中旋转蒸发物的搅拌混合条件为：于25~30℃搅拌混合8~10h。

所述步骤（3）中混合液a滴加至混合物的滴加时间为：20~50min。

所述步骤（4）中加入旋转蒸发物a质量10~15%的γ-氨丙基硅烷三醇的保温条件为：于45~55℃保温4~6h。

所述步骤（5）中混合物a的搅拌混合条件为：于85~90℃搅拌混合40~60min。

所述步骤（6）中超声液按质量比8~15：20~30加入混合物a的搅拌混合条件为：于75~80℃搅拌混合1~3h。

本发明与其他方法相比，有益技术效果是：

（1）本发明以六氯环三磷腈为原料，加入无水醋酸钠，再引入邻烯丙基苯酚和苯酚，经亲核取代反应引入烯丙基结构，六氯环三磷腈本身因具有独特的P、N 元素单双建交替的骨架结构和较高的磷、氮含量，表现出阻燃耐热等优异的特性，侧基磷氯键具有高反应活性，可发生取代反应，引入的烯丙基加入成炭剂所添加的材料中增加了基体材料分子链段的刚性，提高了力学性能和韧性，而破坏链段所需的外界能量也随之提高，使得炭层的耐热性能得到改善；

（2）本发明经引入烯丙基结构后，再加入间氯过氧苯甲酸，将成炭物质结构中的碳碳双键进行环氧化，引入环氧基，提高了成炭剂与基体的附着交联性能，使得成炭剂能与聚合物粘结，促进燃烧时形成坚固密实的炭层，更好的发挥成炭性能，有效发挥协效阻燃作用的P元素和N元素，在高温环境中会分解出某些难燃气体，使可燃性气体的浓度得到稀释，同时磷元素在聚合物燃烧时会形成PO·，PO·可与火焰中的H·和HO·结合，从而能有效中断燃烧的链锁反应，使得成炭速度较快；

（3）本发明在引入烯丙基和环氧基的基础上，在成炭剂加入γ-氨丙基硅烷三醇进行成炭剂的修饰，燃烧过程中有机硅能迁移至炭层表面，在其表面富集Si-C和Si-O键的无机阻隔层，能有效地抑制熔滴的产生，稳定炭层，同时能增加与基体的相容性，提高成炭效率；

（4）本发明通过氧氯化锆与磷酸反应，得到纳米型的磷酸锆，其可以充当固体酸催化剂，催化有机分子链发生脱氢、酯化、交联环化等反应来使其炭化体，其可以充分的促进成炭反应，同时其片层结构还可以提高膨胀炭层的强度及气密性，经甲醛和三聚氰胺反应形成的树脂微囊对成炭剂进行包裹，加入聚磷酸铵与成炭剂复配，提高阻燃效果，同时包裹后使得成炭剂耐候性提高，防止成炭效果丧失，提高成炭剂的长效使用性能，本发明在成炭剂的制备过程中减少了卤素的引入，使得成炭剂的环保性能增加。

具体实施方式

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比1~4：10~15加入四氢呋喃，搅拌混合20~30min，再加入六氯环三磷腈质量5~8倍的无水醋酸钠，于25~30℃搅拌混合30~50min，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比2~5：10~20加入四氢呋喃，搅拌混合20~30min，得混合液，取混合液按质量比1~3：8~10滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间30~50min，于90~110℃搅拌混合3~5h，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比20~30：2~5加入苯酚，于25~30℃搅拌混合8~10h，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比1~3：8~10加入甲苯，调节pH至7~7.2，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比2~4：15~20加入二氯甲烷，于25~35℃搅拌混合20~30min，加入减压蒸馏物质量0.5~1%的四[β-（3.5-二叔丁基,4-羟基苯基）丙酸]季戊四酯醇，搅拌混合30~50min，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比2~4：9~15加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比1~4：40~50滴加至混合物中，控制滴加时间20~50min，于25~30℃保温10~12h，过滤，取滤液经饱和硫代硫酸钠溶液和饱和碳酸氢钠溶液冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比2~6：30~40加入丙酮，于45~50℃搅拌混合20~40min，再加入旋转蒸发物a质量10~15%的γ-氨丙基硅烷三醇，于45~55℃保温4~6h，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比1~5：50~60加入去离子水，搅拌混合20~30min，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比2~4：10~15加入去离子水，搅拌混合30~40min，加入甲醛质量60~80%的三聚氰胺，再加入甲醛质量30~40%的碳酸钠溶液，于75~80℃搅拌混合30~50min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比8~10：1~3加入抽滤渣，于85~90℃搅拌混合40~60min，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比1~3：10~15加入浓度为6mol/L的磷酸，搅拌混合20~30min，升温至180~200℃搅拌混合18~24h，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量1~3：4~7：10~20加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声20~30min，得超声液，取超声液按质量比8~15：20~30加入混合物a，调节pH至4~5，于75~80℃搅拌混合1~3h，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比1：10加入四氢呋喃，搅拌混合20min，再加入六氯环三磷腈质量5倍的无水醋酸钠，于25℃搅拌混合30min，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比2：10加入四氢呋喃，搅拌混合20min，得混合液，取混合液按质量比1：8滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间30min，于90℃搅拌混合3h，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比20：2加入苯酚，于25℃搅拌混合8h，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比1：8加入甲苯，调节pH至7，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比2：15加入二氯甲烷，于25℃搅拌混合20min，加入减压蒸馏物质量0.5%的四[β-（3.5-二叔丁基,4-羟基苯基）丙酸]季戊四酯醇，搅拌混合30min，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比2：9加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比1：40滴加至混合物中，控制滴加时间20min，于25℃保温10h，过滤，取滤液经饱和硫代硫酸钠溶液和饱和碳酸氢钠溶液冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比2：30加入丙酮，于45℃搅拌混合20min，再加入旋转蒸发物a质量10%的γ-氨丙基硅烷三醇，于45℃保温4h，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比1：50加入去离子水，搅拌混合20min，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比2：10加入去离子水，搅拌混合30min，加入甲醛质量60%的三聚氰胺，再加入甲醛质量30%的碳酸钠溶液，于75℃搅拌混合30min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比8：1加入抽滤渣，于85℃搅拌混合40min，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比1：10加入浓度为6mol/L的磷酸，搅拌混合20min，升温至180℃搅拌混合18h，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量1：4：10加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声20min，得超声液，取超声液按质量比8：20加入混合物a，调节pH至4，于75℃搅拌混合1h，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比2：13加入四氢呋喃，搅拌混合25min，再加入六氯环三磷腈质量6倍的无水醋酸钠，于28℃搅拌混合40min，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比3：15加入四氢呋喃，搅拌混合25min，得混合液，取混合液按质量比2：9滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间40min，于100℃搅拌混合4h，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比25：3加入苯酚，于28℃搅拌混合9h，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比2：9加入甲苯，调节pH至7.1，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比3：18加入二氯甲烷，于30℃搅拌混合25min，加入减压蒸馏物质量0.8%的四[β-（3.5-二叔丁基,4-羟基苯基）丙酸]季戊四酯醇，搅拌混合40min，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比3：12加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比2：45滴加至混合物中，控制滴加时间35min，于28℃保温11h，过滤，取滤液经饱和硫代硫酸钠溶液和饱和碳酸氢钠溶液冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比4：35加入丙酮，于48℃搅拌混合30min，再加入旋转蒸发物a质量13%的γ-氨丙基硅烷三醇，于50℃保温5h，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比3：55加入去离子水，搅拌混合25min，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比3：13加入去离子水，搅拌混合35min，加入甲醛质量70%的三聚氰胺，再加入甲醛质量35%的碳酸钠溶液，于77℃搅拌混合40min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比9：2加入抽滤渣，于88℃搅拌混合50min，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比2：13加入浓度为6mol/L的磷酸，搅拌混合25min，升温至190℃搅拌混合21h，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量2：5：15加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声25min，得超声液，取超声液按质量比11：25加入混合物a，调节pH至4.5，于78℃搅拌混合2h，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比4：15加入四氢呋喃，搅拌混合30min，再加入六氯环三磷腈质量8倍的无水醋酸钠，于30℃搅拌混合50min，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比5：20加入四氢呋喃，搅拌混合30min，得混合液，取混合液按质量比3：10滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间50min，于110℃搅拌混合5h，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比30：5加入苯酚，于30℃搅拌混合10h，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比3：10加入甲苯，调节pH至7.2，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比4：20加入二氯甲烷，于35℃搅拌混合30min，加入减压蒸馏物质量1%的四[β-（3.5-二叔丁基,4-羟基苯基）丙酸]季戊四酯醇，搅拌混合50min，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比4：15加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比4：50滴加至混合物中，控制滴加时间50min，于30℃保温12h，过滤，取滤液经饱和硫代硫酸钠溶液和饱和碳酸氢钠溶液冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比6：40加入丙酮，于50℃搅拌混合40min，再加入旋转蒸发物a质量15%的γ-氨丙基硅烷三醇，于55℃保温6h，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比5：60加入去离子水，搅拌混合30min，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比4：15加入去离子水，搅拌混合40min，加入甲醛质量80%的三聚氰胺，再加入甲醛质量40%的碳酸钠溶液，于80℃搅拌混合50min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比10：3加入抽滤渣，于90℃搅拌混合60min，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比3：15加入浓度为6mol/L的磷酸，搅拌混合30min，升温至200℃搅拌混合24h，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量3：7：20加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声30min，得超声液，取超声液按质量比15：30加入混合物a，调节pH至5，于80℃搅拌混合3h，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少步骤（2）中的减压蒸馏物。

对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少步骤（6）中的干燥物。

对比例3：无锡市某公司生产的环保型阻燃用成炭剂。

将实施例与对比例所得成炭剂按照UL94-2013、GB/T2406-2008标准进行测试，测试结果如表1所示。

表1：

测试项目	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2	对比例3
							阻燃等级	V-0	V-0	V-0	V-1	V-1	V-2
800℃残炭率（%）	9.8	11.2	10.5	13.5	14.3	29.6
							拉伸强度（MPa）	45.3	43.2	44.9	41.5	41.8	27.5
氧指数（%）	37.5	34.9	35.8	33.2	28.7	20.9

以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。综合上述，本发明的环保型阻燃用成炭剂相比于市售产品效果更好，值得大力推广。

Claims (7)

1.一种环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

（1）取六氯环三磷腈按质量比1~4：10~15加入四氢呋喃搅拌混合，再加入六氯环三磷腈质量5~8倍的无水醋酸钠，于25~30℃搅拌混合，得搅拌混合物，取邻烯丙基苯酚按质量比2~5：10~20加入四氢呋喃搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比1~3：8~10滴加至搅拌混合物中，控制滴加时间30~50min，搅拌混合，得搅拌混合物a；

（2）取搅拌混合物a按质量比20~30：2~5加入苯酚搅拌混合，旋转蒸发，得旋转蒸发物，取旋转蒸发物按质量比1~3：8~10加入甲苯，调节pH至7~7.2，减压蒸馏，得减压蒸馏物；

（3）取减压蒸馏物按质量比2~4：15~20加入二氯甲烷，于25~35℃搅拌混合，加入减压蒸馏物质量0.5~1%的四[β-(3.5-二叔丁基,4-羟基苯基)丙酸]季戊四酯醇搅拌混合，得混合物，取间氯过氧苯甲酸按质量比2~4：9~15加入二氯甲烷，得混合液a，取混合液a按质量比1~4：40~50滴加至混合物中，于25~30℃保温10~12h，过滤，取滤液经冲洗，干燥，旋转蒸发，得旋转蒸发物a；

（4）取旋转蒸发物a按质量比2~6：30~40加入丙酮，于45~50℃搅拌混合，再加入旋转蒸发物a质量10~15%的γ-氨丙基硅烷三醇，保温，减压浓缩，得浓缩物，取浓缩物按质量比1~5：50~60加入去离子水搅拌混合，抽滤，取抽滤渣；

（5）取甲醛按质量比2~4：10~15加入去离子水搅拌混合，加入甲醛质量60~80%的三聚氰胺，再加入甲醛质量30~40%的碳酸钠溶液，于75~80℃搅拌混合，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比8~10：1~3加入抽滤渣，搅拌混合，得混合物a；

（6）取氧氯化锆按质量比1~3：10~15加入磷酸，搅拌混合20~30min，升温至180~200℃搅拌混合，冷却至室温，离心，取沉淀经去离子水洗涤，干燥，得干燥物，取干燥物按质量1~3：4~7：10~20加入聚磷酸铵、无水乙醇，超声，得超声液，取超声液按质量比8~15：20~30加入混合物a，调节pH至4~5，搅拌混合，抽滤，取抽滤渣a旋转蒸发，干燥，即得环保型阻燃用成炭剂。

2.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中搅拌混合物a的搅拌混合条件为：于90~110℃搅拌混合3~5h。

3.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中搅拌混合物a和苯酚搅拌混合度条件为：于25~30℃搅拌混合8~10h。

4.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中混合液a滴加至混合物的滴加时间为：20~50min。

5.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中加入旋转蒸发物a质量10~15%的γ-氨丙基硅烷三醇的保温条件为：于45~55℃保温4~6h。

6.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中混合物a的搅拌混合条件为：于85~90℃搅拌混合40~60min。

7.根据权利要求1所述的环保型阻燃用成炭剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（6）中超声液按质量比8~15：20~30加入混合物a的搅拌混合条件为：于75~80℃搅拌混合1~3h。