CN108962624A - 纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器、制法及系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧平行肩并肩并股设置的平行石墨烯纤维层等。本发明还公开了所述超级电容器的制备方法及制备系统。本发明采用一步法制备工艺，将三股不同的纺丝液通过自制的纺丝头直接湿纺制备纤维状超级电容器，可以一步湿纺制备出具有平行结构的柔性石墨烯纤维超级电容器，工艺简单易行，效率高，成本低廉，同时本发明超级电容器的比电容和能量密度高，柔韧性好，可编织，易于放大化，且电容器比电容高，可广泛用于能量储存、柔性材料等领域。
Description
技术领域
本发明涉及纤维型超级电容器，尤其涉及一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器、其制备方法及系统，属于功能能源器件技术领域。
背景技术
随着电子信息技术的迅猛发展，人们对电子产品的轻量化和柔性化有着越来越高的要求，与之相关的产品开发也受到业界广泛关注，同时，作为电子产品和智能产品内部不可或缺的传输通道的导电纤维也急需向功能化、智能化、弹性、柔性等方面发展。纤维型超级电容器具有体积小，柔韧性好、可编织以及易于集成到各种形状的微型装置中等优点，引发了人们广泛关注。石墨烯纤维是一种由石墨烯薄片组装而成的宏观材料，因其具有良好的力学强度、电导性、柔性可编织等优异性能，这使其在开发非常规、轻量和柔性超级电容器方面具有突出的优势。目前，已有部分学者将石墨烯纤维用于构建缠绕式、平行和同轴结构的纤维型超级电容器。如T.W.Chou(J.L.Yu,et al.Carbon,2017,119,332)将涂覆了H2SO4-聚乙烯醇凝胶电解质的两根石墨烯纤维通过加捻形成缠绕式石墨烯纤维超级电容器；H.S.Peng(G.X.Qu,et al.AdvancedMaterials,2016,28,3646)将涂覆了聚乙烯醇/H3PO4凝胶电解质的两根空心石墨烯纤维平行连接得到平行结构的石墨烯纤维超级电容器；中国专利文献CN 104916453A公开了一种同轴石墨烯纤维超级电容器及其制备方法，采用湿法纺丝技术制备氧化石墨烯纤维，还原后得到石墨烯纤维，随后在石墨烯纤维上依次浸涂修饰聚合物凝胶中间层和氧化石墨烯鞘层，还原并浸涂聚合物电解质后得到同轴石墨烯纤维超级电容器。这些石墨烯纤维超级电容器具有良好的力学强度、柔韧性和可编织性，在可穿戴电子器件领域具有广阔的应用前景。然而，传统的制备平行结构的电容器的过程复杂，需要分步独立完成，一般是首先通过湿纺、化学还原干燥得到石墨烯纤维，然后将石墨烯纤维的外层涂覆凝胶，然后再将两根涂覆凝胶的石墨烯纤维并联起来，操作复杂；并且，在纤维外层涂覆电解质的过程中，为了防止发生器件的短路，会涂覆过量的凝胶，凝胶电解质层的厚度偏厚，增大了器件的内阻，导致比电容和能量密度较低，影响器件的电学性能，从而限制了它广泛的潜在应用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器、其一步湿纺制备方法及系统，从而克服现有技术的不足。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明实施例提供了一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧肩并肩平行并股设置的平行石墨烯纤维层。
本发明实施例还提供了一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的制备方法，其包括：
将由纺丝液形成的第一液流、由凝胶电解质水溶液形成的第二液流、由纺丝液形成的第三液流同时注入凝固浴，且使第二液流环绕第一液流分布，第三液流与第一液流、第二液流形成的同轴液流体相并联平行设置，从而形成纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器；其中，所述纺丝液包含均匀分散的氧化石墨烯及还原剂，所述凝胶电解质水溶液包含高分子聚合物。本发明实施例还提供了由前述方法制备的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
本发明实施例还提供了应用于前述制备方法的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器制备系统，其包括：
纺丝针头，其包括用以分别挤出第一液流、第二液流、第三液流的第一液流通道、第二液流通道和第三液流通道，所述第二液流通道环绕第一液流通道分布，第三液流通道与第一液流、第二液流形成的同轴通道相并联平行分布；
凝固浴，其用以同时接收所述纺丝针头挤出的第一液流、第二液流和第三液流。
较之现有技术，本发明至少具有如下有益效果：
1、本发明采用一步法制备工艺，将三股不同的纺丝液通过自制的纺丝头直接湿纺制备纤维状超级电容器，可以一步湿纺出具有平行结构的柔性石墨烯纤维超级电容器，工艺简单易行，并且并股纤维的产生速度快，效率高，可以连续生成。
2、本发明的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器电解质隔层与石墨烯纤维芯层、并股的平行石墨烯纤维层结合紧密，并且薄、连续、不短路，有利于电子和离子快速传输，使得电容器具有高比电容和能量密度。
3、本发明的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器柔韧性好、可编织、易于放大化，且电容器比电容高，可用于能量储存、柔性材料等领域。
4、本发明中由于三个通道的内径、纺丝液的浓度和速度都是可控的，可以优化凝胶聚合物电解质层的厚度，以及凝胶聚合物电解质层包裹的石墨烯纤维芯层和与它并股的平行石墨烯纤维层的直径，以获得不同实验要求的石墨烯纤维超级电容器。
附图说明
图1是本发明一典型实施方案中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的制备流程示意图。
图2是本发明一典型实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器横截面的SEM图。
图3是本发明一典型实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器侧面的SEM图。
图4是本发明一具体实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器在不同扫速下的CV曲线图。
图5是本发明一具体实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的阻抗图。
图6是本发明一具体实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器在不同电流密度下的充放电曲线图。
图7是本发明一具体实施例中一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器在电流密度为3mA cm-2时10000次充放电测试电容保持率测试图。
具体实施方式
鉴于现有技术中的不足，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。
本发明实施例的一个方面提供的一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧肩并肩平行并股设置的平行石墨烯纤维层。
进一步地，所述石墨烯纤维芯层的直径为20～120μm。
进一步地，所述聚合物电解质层的厚度为2～20μm。
进一步地，所述与聚合物电解质层平行的平行石墨烯纤维层的厚度为20～120μm。
进一步地，所述超级电容器的直径为40～260μm。
本发明实施例的另一个方面提供的一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的制备方法，其包括：
将由纺丝液形成的第一液流、由凝胶电解质水溶液形成的第二液流、由纺丝液形成的第三液流同时注入凝固浴，且使第二液流环绕第一液流分布，第三液流与第一液流、第二液流形成的同轴液流体相并联平行设置，从而形成纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器；其中，所述纺丝液包含均匀分散的氧化石墨烯及还原剂，所述凝胶电解质水溶液包含高分子聚合物。
进一步地，所述的制备方法还可包括：将所述第一液流、第二液流和第三液流同时注入凝固浴后，浸泡5min以上(例如10～30min)，形成所述纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
优选地，所述纺丝液中氧化石墨烯的含量为5～20mg/ml，还原剂的浓度为5～200mg/ml。
进一步地，所述纺丝液中氧化石墨烯与还原剂的质量比为1：5～1：20。
优选地，所述还原剂包括维生素C等，能够用于氧化石墨烯的原位化学还原。当然，在某些情况下，诸如水合肼等还原剂也是适用于本发明的，但其效果是逊于维生素C的。
进一步地，所述高分子聚合物可以选自已知的合适聚合物，例如聚乙烯醇，羧甲基纤维素钠，黄原胶等，且不限于此，其用于在石墨烯纤维芯层与平行石墨烯纤维层之间形成离子传输通道。
优选地，所述凝胶电解质水溶液中高分子聚合物的浓度为5～20mg/ml。
进一步地，所述的制备方法还可包括：分别将第三液流、第二液流、第一液流以0.2～0.8ml/min、0.8～2ml/min、0.2～0.8ml/min的流速注入所述凝固浴。
在一些较佳实施方案中，所述凝固浴含有2～5wt％CaCl2，其中的溶剂为乙醇/水溶液，所述乙醇/水溶液包含体积比为3:1～5:1的乙醇与水的均匀混合物。
藉由本发明的前述制备方法，可以实现纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的一步湿纺制备。
进一步地，由前述任一种方法制备的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧肩并肩平行并股设置的平行石墨烯纤维层。
进一步地，前述石墨烯纤维芯层的直径为20～120μm。
进一步地，前述聚合物电解质层的厚度为2～20μm。
进一步地，前述与聚合物电解质层平行的平行石墨烯纤维层的厚度为20～120μm。
进一步地，前述超级电容器的直径为40～260μm。
本发明实施例的另一个方面提供的、应用于前述制备方法的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器制备系统包括：
纺丝针头，其包括用以分别挤出第一液流、第二液流、第三液流的第一液流通道、第二液流通道和第三液流通道，所述第二液流通道环绕第一液流通道分布，第三液流通道与第一液流、第二液流形成的同轴通道相并联平行分布；
凝固浴，其用以同时接收所述纺丝针头挤出的第一液流、第二液流和第三液流。
进一步地，所述第一液流通道、第二液流通道和第三液流通道中的任意两者之间彼此分隔。
在一些较佳实施方案中，所述第一液流通道和第二液流通道同轴设置，并与所述第三液流通道并联平行设置。
在一些具体实施方案中，所述纺丝针头包括同轴设置的第一针头、第二针头，与所述第一针头和第二针头肩并肩设置的第三针头，第三针头的内腔形成第三液流通道，第一液流通道、第二液流通道分别形成第一针头与第二针头之间、第二针头与第三针头之间。
较为优选地，用于分隔第一液流通道与第二液流通道的壁以及用于分隔第二液流通道与第三液流通道的壁的厚度为0.05～0.3mm。
较为优选地，所述第一液流通道、第二液流通道、第三液流通道的直径分别为0.2～0.8mm、1～3mm、0.2～0.8mm。
在一些具体实施方案中，所述的制备系统还可包括：驱动装置，其至少用于驱使凝固浴相对于纺丝针头的中心线旋转。如此可以使注入凝固浴的由第一液流、第二液流和第三液流形成的复合液流可更充分的与凝固浴接触，实现连续生产。
请参阅图1示出了本发明一典型实施方案中的一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器制备系统，其包括同轴二层纺丝针头(第一针头、第二针头)和肩并肩设置的第三针头、凝固浴等。其中，利用所述纺丝针头可以将纺丝液、凝胶电解质水溶液同时注入凝固浴中，且在连续注入纺丝液、凝胶电解质水溶液的过程中，通过旋转凝固浴，还可使复合液流能更为均匀地在凝固浴分布以及更充分的与凝固浴接触。在三个不同通道内分别注入相应的纺丝原液，通过控制不同纺丝液浓度和注射速度，能够实现并股纤维的直接可控制备。
本发明中由于三个通道的内径、纺丝液的浓度和速度都是可控的，可以优化凝胶聚合物电解质层的厚度，以及凝胶聚合物电解质层包裹的石墨烯纤维芯层和与它并股的平行石墨烯纤维层的直径，以获得不同实验要求的石墨烯纤维超级电容器。
例如，在本发明的一个较为具体的实施案例中，所述制备方法可以包括以下步骤：
(1)氧化石墨烯分散液与维生素C溶液混合制备出纺丝液，备用；
(2)高分子聚合物配制成凝胶电解质水溶液，备用；
(3)将步骤(1)制备的纺丝液分别注入到并股纺丝头的两层同轴纺丝头的内腔和与之肩并肩的纺丝针头的腔体中，将步骤(2)制备的凝胶电解质水溶液注入到两层同轴纺丝头的外层通道中；
(4)控制两层同轴纺丝头的内层、外层和与之相并股的纺丝针头的挤出速度，将纺丝液以及凝胶电解质水溶液同时注入到凝固浴中；
(5)浸泡10～30min后，清洗并干燥10h，得到所述的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
按上述的具体实施案例，高分子聚合物可以为羧甲基纤维素钠。
本发明采用一步法制备工艺，将三股不同的纺丝液通过自制的纺丝头直接湿纺制备纤维状超级电容器，可以一步湿纺出具有平行结构的柔性石墨烯纤维超级电容器，工艺简单易行，并且并股纤维的产生速度快，效率高，可以连续生成，且所制成的超级电容器柔韧性好、可编织、易于放大化，且电容器比电容高，可用于能量储存、柔性材料等领域。
下面通过若干实施例对本发明进行具体描述，本实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的内容做出一些非本质的改变和调整，均属于本发明的保护范围。
如下各实施例采用的氧化石墨烯可以是市购的，或者利用hummers法等制备的。
其中，市场购买的少层氧化石墨烯粉体，片层大小为5～15μm，片层数为1～3层。
其中，采用Hummer法制备氧化石墨烯的步骤为：
在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾。控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间。然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水。持续搅拌20min后并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，溶液变为亮黄色。趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止。最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，得到GO粉体。
其中，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯的步骤为：
(1)称取50mL浓硫酸放入500mL烧杯中，在水浴锅内均匀加热至90℃。
(2)利用精密电子天平称取5g过硫酸钾，将称取的过硫酸钾加入到(1)中的烧杯中，搅拌均匀后。称取5g五氧化二磷，反应20min，溶液温度保持在90℃。
(3)称取5g膨胀石墨粉加入到上述烧杯中，保持温度稳定在80℃，反应4.5h后停止加热。将反应物转移到1000mL的烧杯内，用500mL的去离子水稀释，搅拌10min，静置。
(4)将静置后的反应物用去离子水进行水洗至中性。将滤纸上的残留物移入到培养皿中，室温下静置干燥。
(5)称取230mL浓硫酸放入1000mL烧杯中，并将烧杯放在冰水浴中，温度保持在0℃。将上述预氧化后的石墨缓缓加入到烧杯中，不停搅拌。
(6)缓缓加入30g高锰酸钾，保持温度低于10℃，持续搅拌20min。
(7)将水浴锅温度升到35℃保温反应2h。再缓慢加入460mL去离子水，不停地搅拌，再加入1.4L水，搅拌反应2h。结束后向混合物中加入25mL浓度为30％的双氧水，混合物变为土黄色，静置过夜。
(8)将上述静置后烧杯中的上清液倒掉，收集下层浓缩液。配置5％的盐酸，用酸水清洗三次，酸洗完成后。加入去离子水进行水洗，洗至中性。在高速离心机下10000r/min离心30-60分钟，重复离心5次或以上。根据离心次数，得到浓度为5～20mg/mL的氧化石墨烯分散液。
实施例1
(1)将浓度为18mg/ml的氧化石墨烯分散液与浓度为150mg/ml的维生素C溶液按体积比5:1混合制备出纺丝液，备用；
(2)将羧甲基纤维素钠分别配制成浓度为5mg/ml、5.5mg/ml、6mg/ml、7mg/ml、10mg/ml、15mg/ml、20mg/ml的羧甲基纤维素钠水溶液，备用；
(3)将步骤(1)制备的纺丝液分别注入到并股纺丝头的两层同轴纺丝头的内腔和与之肩并肩的纺丝针头的腔体中，将步骤(2)制备的羧甲基纤维素钠水溶液注入到两层同轴纺丝头的外层通道中；
(4)控制内层、中间层、外层的挤出速度分别为0.5、2、0.5ml/min，将纺丝液以及电解质水溶液同时注入到含5wt％CaCl2的乙醇/水(5:1v/v)凝固浴中；
(5)浸泡30min后，清洗并干燥10h得到一系列纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器样品。
本实施例所获一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器横截面的SEM图如图2所示，侧面的SEM图如图3所示。进一步地，本实施例所获一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器在不同扫速下的CV曲线图如图4所示，阻抗图如图5所示，在不同电流密度下的充放电曲线图如图6所示，在电流密度为3mA cm-2时10000次充放电测试电容保持率测试图如图7所示。
前述的测试结果证明，本实施例的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器具有耐弯折，不易短路，具有高比电容和能量密度等优点。
实施例2
(1)将氧化石墨烯分散液与维生素C溶液按不同体积比混合制备出包含有浓度分别为5、8、10、16、20mg/ml的氧化石墨烯的一系列纺丝液，这些纺丝液均包含200mg/ml的维生素C，备用；
(2)将聚乙烯醇配制成浓度为10mg/ml的聚乙烯醇水溶液，备用；
(3)将步骤(1)制备的一些列纺丝液分别注入到并股纺丝头的两层同轴纺丝头的内腔和与之肩并肩的纺丝针头的腔体中，将步骤(2)制备的聚乙烯醇水溶液注入到两层同轴纺丝头的外层通道中；
(4)控制内层、中间层和外层的挤出速度分别为0.2、0.8和0.2ml/min，将纺丝液以及电解质水溶液同时注入到含2wt％CaCl2的乙醇/水(1:1v/v)凝固浴中；
(5)浸泡10min后，清洗并干燥10h，得到一系列纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
实施例3
(1)将氧化石墨烯分散液与维生素C溶液按不同体积比混合制备出包含有浓度分别5、8、10、16、200mg/ml的维生素C的一系列纺丝液，该纺丝液包含5mg/ml的氧化石墨烯，备用；
(2)将黄原胶配制成浓度为15mg/ml的黄原胶水溶液，备用；
(3)将步骤(1)制备的一系列纺丝液分别注入到并股纺丝头的两层同轴纺丝头的内腔和与之肩并肩的纺丝针头的腔体中，将步骤(2)制备的黄原胶水溶液注入到两层同轴纺丝头的外层通道中；
(4)控制内层、中间层和外层的挤出速度分别为0.8、1和0.8ml/min，将纺丝液以及电解质水溶液同时注入到含3wt％CaCl2的乙醇/水(4:1v/v)凝固浴中；
(5)浸泡25min后，清洗并干燥10h，得到一系列纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
实施例4
本实施例与实施例1基本一致，不同之处在于：步骤(1)中以氧化石墨烯与维生素C的质量比分别为1：5、1：10、1：20制备一系列纺丝液。
本实施例也获得了一系列纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
前述实施例获得的一系列纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的直径可以控制于约40～260μm，其中石墨烯纤维芯层的直径可以控制于约20～120μm，聚合物电解质层的厚度可以控制于约2～20μm，平行石墨烯纤维层的厚度可以控制于约20～120μm。
经测试，本发明实施例所获的该些超级电容器的比电容和能量密度高，柔韧性好，可编织，易于放大化，且电容器比电容高，可广泛用于能量储存、柔性材料等领域。
此外，本案发明人还参照实施例1-实施例4的方式，以本说明书中列出的其它原料和条件等进行了试验，并同样制得了比电容和能量密度高，柔韧性好，可编织的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
应当理解，虽然上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其特征在于包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧平行肩并肩并股设置的平行石墨烯纤维层。
2.根据权利要求1所述的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其特征在于：所述石墨烯纤维芯层的直径为20～120μm；和/或，所述聚合物电解质层的厚度为2～20μm；和/或，所述平行石墨烯纤维层的厚度为20～120μm；和/或，所述超级电容器的直径为40～260μm。
3.一种纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器的制备方法，其特征在于包括：将由纺丝液形成的第一液流、由凝胶电解质水溶液形成的第二液流、由纺丝液形成的第三液流同时注入凝固浴，且使第二液流环绕第一液流分布，第三液流与第一液流、第二液流形成的同轴液流体相并联平行设置，从而形成纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器；其中，所述纺丝液包含均匀分散的氧化石墨烯及还原剂，所述凝胶电解质水溶液包含高分子聚合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于包括：将所述第一液流、第二液流和第三液流同时注入凝固浴后，浸泡5min以上，形成所述纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述纺丝液中氧化石墨烯的含量为5～20mg/ml，还原剂的浓度为5～200mg/ml；优选的，所述还原剂包括维生素C；
优选的，所述纺丝液中氧化石墨烯与还原剂的质量比为1：5～1：20；
和/或，所述凝胶电解质水溶液中高分子聚合物的浓度为5～20mg/ml；
和/或，所述高分子聚合物包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠和黄原胶中的任意一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于包括：分别将第三液流、第二液流、第一液流以0.2～0.8ml/min、0.8～2ml/min、0.2～0.8ml/min的流速注入所述凝固浴；
和/或，所述凝固浴含有2～5wt％CaCl2，其中的溶剂为乙醇/水溶液，所述乙醇/水溶液包含体积比为3:1～5:1的乙醇与水的均匀混合物。
7.由权利要求3-6中任一项所述方法制备的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其特征在于包括石墨烯纤维芯层，环绕所述芯层设置的聚合物电解质层，以及，与所述聚合物电解质层一侧平行肩并肩并股设置的平行石墨烯纤维层。
8.根据权利要求7所述的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器，其特征在于：所述石墨烯纤维芯层的直径为20～120μm；和/或，所述聚合物电解质层的厚度为2～20μm；和/或，
所述平行石墨烯纤维层的厚度为20～120μm；和/或，所述超级电容器的直径为40～260μm。
9.应用于权利要求3-6中任一项所述方法的纤维型平行结构柔性石墨烯纤维超级电容器制备系统，其特征在于包括：
纺丝针头，其包括用以分别挤出第一液流、第二液流、第三液流的第一液流通道、第二液流通道和第三液流通道，所述第二液流通道环绕第一液流通道分布，第三液流通道与第一液流、第二液流形成的同轴通道相并联平行分布；
凝固浴，其用以同时接收所述纺丝针头挤出的第一液流、第二液流和第三液流。
10.根据权利要求9所述的制备系统，其特征在于：所述纺丝针头包括同轴设置的第一针头、第二针头，与所述第一针头和第二针头肩并肩设置的第三针头，第三针头的内腔形成第三液流通道，第一液流通道、第二液流通道分别形成第一针头与第二针头之间、第二针头与第三针头之间；和/或，用于分隔第一液流通道与第二液流通道的壁以及用于分隔第二液流通道与第三液流通道的壁的厚度为0.05～0.3mm；和/或，所述第一液流通道、第二液流通道、第三液流通道的直径分别为0.2～0.8mm、1～3mm、0.2～0.8mm；
和/或，所述的制备系统还包括：驱动装置，其至少用于驱使凝固浴相对于纺丝针头的中心线旋转。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113502553A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-15 | 武汉纺织大学 | 一种双液输入转动纺丝装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103594251A (zh) * | 2013-11-10 | 2014-02-19 | 浙江大学 | 一种石墨烯纤维超级电容器的制备方法 |
| CN104916453A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-09-16 | 浙江大学 | 一种同轴石墨烯纤维超级电容器及其制备方法 |
| CN106783214A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 宁国市龙晟柔性储能材料科技有限公司 | 一种中空石墨烯纤维电极的制备方法及应用 |
| CN207134250U (zh) * | 2017-08-28 | 2018-03-23 | 信阳师范学院 | 基于石墨烯纤维材料的柔性全固态超级电容器 |
| CN107993854A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-04 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 芯鞘型柔性石墨烯纤维超级电容器、其制备方法及系统 |
-
2018
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103594251A (zh) * | 2013-11-10 | 2014-02-19 | 浙江大学 | 一种石墨烯纤维超级电容器的制备方法 |
| CN104916453A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-09-16 | 浙江大学 | 一种同轴石墨烯纤维超级电容器及其制备方法 |
| CN106783214A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 宁国市龙晟柔性储能材料科技有限公司 | 一种中空石墨烯纤维电极的制备方法及应用 |
| CN207134250U (zh) * | 2017-08-28 | 2018-03-23 | 信阳师范学院 | 基于石墨烯纤维材料的柔性全固态超级电容器 |
| CN107993854A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-04 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 芯鞘型柔性石墨烯纤维超级电容器、其制备方法及系统 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| SILIANG WANG ET AL: "Highly Stretchable and Self-Healable Supercapacitor with Reduced Graphene Oxide Based Fiber Springs", 《ACS NANO》 * |
| 刘连梅: "纤维状超级电容器的发展现状", 《中国材料进展》 * |
| 李宁等: "石墨烯基电极材料在柔性全固态超级电容器中的研究进展", 《应用化学》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113502553A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-15 | 武汉纺织大学 | 一种双液输入转动纺丝装置 |
| CN113502553B (zh) * | 2021-06-10 | 2022-04-19 | 武汉纺织大学 | 一种双液输入转动纺丝装置 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |