CN108949065B - 粘接剂组合物及偏振板 - Google Patents

Abstract

本发明提供给予良好的密接性的粘接剂组合物及使用其的偏振板。本发明提供：粘接剂组合物，其含有羧基改性聚乙烯醇聚合物(A)和含噁唑啉基聚合物(B)；以及，偏振板，其包含偏振片、和在该偏振片上隔着粘接剂层而层叠的(甲基)丙烯酸系树脂膜，该粘接剂层为由上述粘接剂组合物形成的层。

Description

粘接剂组合物及偏振板

技术领域

本发明涉及粘接剂组合物、及使用该粘接剂组合物的偏振板。

背景技术

在以液晶显示装置为代表的图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常具有在偏振片的单面或两面层叠贴合有保护膜之类的热塑性树脂膜的构成。在偏振片与热塑性树脂膜的贴合中，通常使用粘接剂。作为该粘接剂，已知活性能量射线固化性粘接剂、水系粘接剂。〔例如，日本特开2009-008860号公报(专利文献1)〕。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-008860号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供给予良好的密接性的粘接剂组合物、及使用了该粘接剂组合物的偏振板。

用于解决问题的手段

本发明提供以下所示的粘接剂组合物及偏振板。

[1]一种粘接剂组合物，其含有羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)和含噁唑啉基聚合物(B)。

[2]根据[1]所述的粘接剂组合物，其中，含噁唑啉基聚合物(B)为水溶性的聚合物。

[3]根据[1]或[2]所述的粘接剂组合物，其中，含噁唑啉基聚合物(B)的含量相对于羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)100质量份为100质量份以上且1000质量份以下。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘接剂组合物，其用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。

[5]一种偏振板，其包含：

偏振片、和

在前述偏振片上隔着粘接剂层而层叠的(甲基)丙烯酸系树脂膜，

前述粘接剂层为由[1]～[4]中任一项所述的粘接剂组合物形成的层。

发明效果

可提供给予良好的密接性的粘接剂组合物、及使用了该粘接剂组合物的偏振板。

附图说明

图1是表示本发明的偏振板的层构成的一例的示意剖视图。

图2是表示本发明的偏振板的层构成的另一例的示意剖视图。

具体实施方式

<粘接剂组合物＞

本发明的粘接剂组合物含有羧基改性聚乙烯醇聚合物(A)、和含噁唑啉基聚合物(B)。粘接剂组合物也可含有羧基改性聚乙烯醇聚合物(A)及含噁唑啉基聚合物(B)以外的成分。

本发明的粘接剂组合物可显示良好的密接性，可用于制作偏振板。更具体而言，作为偏振片与热塑性树脂膜的贴合所使用的粘接剂组合物而有用。另外，本发明的粘接剂组合物含有羧基改性聚乙烯醇聚合物(A)及含噁唑啉基聚合物(B)，因此还能显示出良好的有效期(能作为粘接剂组合物使用的寿命)。

需要说明的是，在本说明书中，作为粘接剂组合物所包含的或能够包含的各成分而例示的化合物只要没有特别声明，则可单独使用或将多种组合使用。

〔1〕羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)为通过在侧链导入羧基或其衍生物而被改性了的聚乙烯醇系聚合物。

作为羧基的衍生物，可列举羧酸根阴离子基团。作为成为羧酸根阴离子基团的抗衡离子的阳离子，可列举：锂离子、钠离子、钾离子等碱金属离子；铵离子、锍离子、鏻离子等有机阳离子等。优选的阳离子的一例为钠离子。

构成羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的主链的上述聚乙烯醇系聚合物，既可以是将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物(完全皂化聚乙烯醇或部分皂化聚乙烯醇)，也可以是将乙酸乙烯酯与能够和其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。

作为能够和乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可列举：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也同样。

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的皂化度通常为80摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为85摩尔％以上(例如88摩尔％以上)。

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的皂化度可基于JIS K 6726：1994进行测定。

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的基于羧基(或其衍生物)的改性度(改性量)通常为0.1摩尔％以上。若改性度在该范围内，则有容易显示出良好的密接性的倾向。羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的上述改性度优选为0.5摩尔％以上且40摩尔％以下，更优选为1摩尔％以上且20摩尔％以下。改性度例如可利用¹H-NMR来测定。

从密接性、耐水性的观点出发，羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的平均聚合度优选为100以上且3000以下，更优选为500以上且3000以下。

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的平均聚合度可基于JIS K6726：1994进行测定。

羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)可以使用市售品，可列举例如：AP-17、AF-17(JAPAN VAM&POVAL CO.，LTD)、GOHSENX T系列(日本合成化学(株)制)、KL-506、KL-318、KL-118等KL系列，KM-618、KM-118等KM系列(均为可乐丽株式会社制)等。

〔2〕含噁唑啉基聚合物(B)

含噁唑啉基聚合物(B)为分子内具有噁唑啉基的聚合物，优选为侧链具有噁唑啉基的聚合物。对聚合物的主链没有特别限制，例如，可包含选自(甲基)丙烯酸类骨架、苯乙烯骨架等中的1种以上的骨架。

含噁唑啉基聚合物(B)可在上述主链的侧链具有噁唑啉基。

含噁唑啉基聚合物(B)的优选一例为包含含有(甲基)丙烯酸类骨架的主链、且在该主链的侧链具有噁唑啉基的含噁唑啉基(甲基)丙烯酸系聚合物。

当含噁唑啉基聚合物(B)在侧链具有噁唑啉基时，在主链和噁唑啉基之间可以具有连接基团，但优选为主链和噁唑啉基直接键合的聚合物。

作为噁唑啉基，可列举例如：2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等。噁唑啉基优选为2-噁唑啉基等。

含噁唑啉基聚合物(B)的数均分子量优选为5000以上，更优选为10000以上。若数均分子量在上述范围，则有容易显示出良好的密接性的倾向。含噁唑啉基聚合物(B)的数均分子量通常为100000以下。

含噁唑啉基聚合物(B)的数均分子量可以以基于凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算值的形式来进行测定。

含噁唑啉基聚合物(B)的噁唑啉基量(每1g含噁唑啉基聚合物(B)固体成分的噁唑啉基的摩尔数)优选为0.4mmol/g·solid以上且10mmol/g·solid以下。若噁唑啉基量过高，则难以得到良好的密接性，若噁唑啉基量小于上述范围，则有粘接剂层的耐水性下降之虞。从这样的观点出发，含噁唑啉基聚合物(B)的噁唑啉基量更优选为3mmol/g·solid以上且9mmol/g·solid以下。

在粘接剂组合物为水系粘接剂组合物(粘接剂成分为溶解于水或分散于水的粘接剂)时，含噁唑啉基聚合物(B)优选为水系、即水溶性的聚合物、或水分散性的聚合物。从粘接剂层的光学特性的观点出发，含噁唑啉基聚合物(B)优选为水溶性的聚合物。

含噁唑啉基聚合物(B)可以使用市售品。具体而言，可列举：株式会社日本触媒制EPOCROS WS-300、EPOCROS WS-500、EPOCROS WS-700(均为商品名)等含噁唑啉基丙烯酸类聚合物；株式会社日本触媒制EPOCROS K-1000系列、EPOCROS K一2000系列、EPOCROS RPS系列(均为商品名)等含噁唑啉基丙烯酸类/苯乙烯聚合物。

含噁唑啉基聚合物(B)可并用2种以上而使用。

从密接性、光学特性、耐水性的观点出发，优选EPOCROS WS-300、EPOCROS WS-700等含噁唑啉基丙烯酸类聚合物。

粘接剂组合物中的含噁唑啉基聚合物(B)的含量相对于羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)100质量份通常为100质量份以上且1000质量份以下，优选为120质量份以上且900质量份以下，更优选为150质量份以上且850质量份以下。若含噁唑啉基聚合物(B)的含量在该范围，则有容易显示出良好的密接性的倾向。

在将粘接剂组合物的总量设为100质量％时，含噁唑啉基聚合物(B)的含量优选为0.1质量％以上且30质量％以下，更优选为0.5质量％以上且20质量％以下，进一步优选为1质量％以上且15质量％以下。从密接性、光学特性、耐水性的观点出发，使含噁唑啉基聚合物(B)的含量在上述范围内是优选的。

〔3〕其它成分

粘接剂组合物可以含有羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)及含噁唑啉基聚合物(B)以外的其它成分。

作为其它成分，可列举：多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂；偶联剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、水解防止剂等添加剂。

粘接剂组合物可以含有羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)以外的其它聚乙烯醇系聚合物。通过含有其它聚乙烯醇系聚合物，从而可成为显示更高的密接性的粘接剂组合物。

作为其它聚乙烯醇系聚合物，可列举：部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇之类的聚乙烯醇聚合物、作为聚乙烯醇聚合物的改性物的改性聚乙烯醇系聚合物(除羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)以外)。

作为除羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)以外的改性聚乙烯醇系聚合物，可列举：乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇、羰基改性聚乙烯醇等。

其它聚乙烯醇系聚合物不限于将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物(完全皂化聚乙烯醇或部分皂化聚乙烯醇)，也可以为将乙酸乙烯酯与能够和其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。

作为能够和乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可列举：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。

其中，从提高密接性的观点出发，其它聚乙烯醇系聚合物优选含有改性聚乙烯醇系聚合物，更优选含有乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物(C)。

其它聚乙烯醇系聚合物的皂化度通常为85摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为90摩尔％以上(例如95摩尔％以上)。

其它聚乙烯醇系聚合物的皂化度可基于JIS K 6726：1994来测定。

乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物(C)的基于乙酰乙酰基的改性度(改性量)通常为0.1摩尔％以上。若改性度在该范围内，则有容易提高密接性的倾向。该改性度优选为0.5摩尔％以上且40摩尔％以下，更优选为1摩尔％以上且20摩尔％以下。改性度例如可通过¹H-NMR来测定。

从密接性、耐水性的观点出发，乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物(C)的平均聚合度优选为100以上且3000以下，更优选为500以上且3000以下。

乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物(C)的平均聚合度可基于JIS K 6726：1994来测定。

粘接剂组合物含有其它聚乙烯醇系聚合物时，粘接剂组合物中的其它聚乙烯醇系聚合物的含量相对于羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)100质量份通常为1质量份以上且100质量份以下，优选为2质量份以上且50质量份以下。若其它聚乙烯醇系聚合物的含量在该范围内，则有容易表现出提高密接性的效果的倾向。

粘接剂组合物优选含有溶剂。作为溶剂，可列举：水、有机溶剂或它们的混合物。溶剂优选含有水，也可以将水和水溶性的有机溶剂并用。作为有机溶剂，可列举：乙醇、1一甲氧基-2-丙醇等。

粘接剂组合物的固体成分浓度通常为0.5质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且15质量％以下。

固体成分浓度是指：粘接剂组合物所含的除溶剂以外的成分的合计浓度。

粘接剂组合物中的羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的浓度通常为0.1质量％以上且30质量％以下，优选为0.5质量％以上且20质量％以下，更优选为1质量％以上且15质量％以下。若羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)的浓度低于上述的下限值，则难以得到充分的密接性，若超过上述的上限值，则粘接剂组合物的粘度上升，有可能发生管路堵塞等不良情况。

粘接剂组合物优选为水系粘接剂。即，粘接剂组合物优选为使羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)及含噁唑啉基聚合物(B)等成分溶解于含水的溶剂的溶液、或使羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)及含噁唑啉基聚合物(B)等成分分散于含水的溶剂的分散体(例如乳液)。

粘接剂组合物的25℃时的粘度优选为50mPa·sec以下，更优选为2mPa·sec以上且30mPa·sec以下，进一步优选为4mPa·sec以上且20mPa·sec以下。若25℃时的粘度超过50mPa·sec，则变得难以均匀地进行涂敷，有可能产生涂敷不均。另外，有可能发生管路堵塞等不良情况。

粘接剂组合物的25℃时的粘度可通过E型粘度计来测定。

粘接剂组合物的25℃时的pH优选为3以上且10以下，更优选为4以上且9以下。粘接剂组合物的pH小于3时，有可能无法充分表现出粘接剂层的耐水性，粘接剂组合物的pH超过10时，粘接剂组合物的有效期有可能变短。

粘接剂组合物的pH可使用便携式pH计(例如，HORIBA制“D-51”)来测定。

<偏振板＞

上述本发明的粘接剂组合物可适宜用作粘接剂，所述粘接剂用于粘接构成偏振板的偏振片、和层叠于其上的保护膜之类的热塑性树脂膜。

本发明的偏振板包含：偏振片、和在其至少一面上隔着由上述本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层而层叠的热塑性树脂膜。

在1个优选的实施方式的偏振板中，该粘接剂层为上述本发明的粘接剂组合物的固化物层。

本发明的偏振板使用上述本发明的粘接剂组合物将偏振片和热塑性树脂膜进行粘接，因此偏振片与热塑性树脂膜之间的密接性可变得良好。

〔1〕偏振板的构成

将本发明的偏振板的层构成的例子示于图1及图2。

如图1所示，本发明的偏振板可包含：偏振片30、和在其一面隔着第1粘接剂层15而层叠贴合的第1热塑性树脂膜10。

另外，如图2所示，本发明的偏振板也可以包含：偏振片30、在其一面隔着第1粘接剂层15而层叠贴合的第1热塑性树脂膜10、和在偏振片30的另一面隔着第2粘接剂层25而层叠贴合的第2热塑性树脂膜20。

偏振板具有第1粘接剂层15及第2粘接剂层25的情况下，既可以是任意一者由本发明的粘接剂组合物形成，也可以是两粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成。

两粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成的情况下，它们的粘接剂组合物既可以是相同的组成，也可以是不同的组成。

不限于图1及图2的例子，本发明的偏振板可以包含上述以外的其它层(或膜)。作为其它层，可列举例如：层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的粘合剂层；层叠于该粘合剂层的外表面的隔离膜(也称为“剥离膜”。)；层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的防护膜(也称为“表面保护膜”。)；在第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面隔着粘接剂层、粘合剂层而层叠的光学功能性膜(或层)等。

〔2〕偏振片

偏振片30是具有如下功能的膜：选择性地透射来自自然光的某一方向的直线偏振光。可列举例如：使作为二色性色素的碘吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的碘系偏振片；使作为二色性色素的二色性染料吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的染料系偏振片；以及，涂敷溶致液晶状态的二色性染料并进行取向、固定化的涂布型偏振片等。这些偏振片选择性地透射来自自然光的某一方向的直线偏振光、吸收另一方向的直线偏振光，因而被称为吸收型偏振片。

偏振片30不限于吸收型偏振片，也可以为选择性地透射来自自然光的某一方向的直线偏振光、反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片，从视觉辨认性优异的观点出发，优选吸收型偏振片。其中，更优选由聚乙烯醇系树脂构成的聚乙烯醇系偏振片，进一步优选使碘、二色性染料等二色性色素吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系偏振片，特别优选使碘吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系偏振片。

作为构成聚乙烯醇系偏振片的聚乙烯醇系树脂，可使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化后的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可列举乙酸乙烯酯与能够和其共聚的其它单体的共聚物等。作为能够和乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可列举：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可被改性，例如，也可以使用经醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或者聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下，优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可基于JIS K 6726：1994来求出。

将这样的聚乙烯醇系树脂制膜后的制品，可作为偏振片30的原卷膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可采用公知的方法。聚乙烯醇系原卷膜的厚度例如为150μm以下，优选为100μm以下(例如50μm以下)，且为5μm以上。

偏振片30可以通过包含下述工序的方法进行制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，由此使其吸附二色性色素的工序；用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理(交联处理)的工序；以及，在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。

聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或者在染色后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，也可以在上述多个阶段进行单轴拉伸。

单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间单轴地进行拉伸，也可以使用热辊单轴地进行拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用水等溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。

作为用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法，可列举例如将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法等。作为二色性色素，可使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中的浸渍处理。

作为利用碘的染色处理方法，可列举将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液的方法等。该水溶液的碘含量可以是每100质量份的水为0.01质量份以上且1质量份以下。碘化钾的含量可以是每100质量份的水为0.5质量份以上且20质量份以下。另外，该水溶液的温度可以是20℃以上且40℃以下。

另一方面，作为利用二色性有机染料的染色处理方法，可列举将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性有机染料的水溶液的方法等。含有二色性有机染料的水溶液可含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液的二色性有机染料的含量可以是每100质量份的水为1×10^-4质量份以上且10质量份以下。该水溶液的温度可以是20℃以上且80℃以下。

作为利用二色性色素的染色后的硼酸处理方法，可列举将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸水溶液的方法等。在使用碘作为二色性色素的情况下，优选该含硼酸水溶液含有碘化钾。含硼酸水溶液的硼酸的量可以是每100质量份的水为2质量份以上且15质量份以下。该水溶液的碘化钾的量可以是每100质量份的水为0.1质量份以上且20质量份以下。该水溶液的温度可以是50℃以上，例如50℃以上且85℃以下。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可通过将硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。水洗后实施干燥处理，得到偏振片30。

干燥处理可使用热风干燥机、远红外线加热器进行。通过在该偏振片30的单面或两面使用粘接剂组合物贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜，从而可得到偏振板。

另外，作为偏振片30的制造方法的其它例子，可列举例如日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法。在该方法中，在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液来设置树脂层，然后对由基材膜和树脂层形成的层叠膜进行拉伸，接着实施染色处理、交联处理等，由树脂层形成偏振片层(偏振片层)。关于由基材膜和偏振片层形成的该偏振性层叠膜，在偏振片层表面贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜后，将基材膜剥离除去，可制成图1所示构成的偏振板。如果在通过基材膜的剥离而露出的偏振片层表面进一步贴合热塑性树脂膜，则成为图2所示的构成的偏振板。

偏振片30的厚度可设为40μm以下，优选为30μm以下(例如20μm以下，进一步为15μm以下，更进一步为10μm以下或8μm以下)。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法，可更容易地制造薄膜的偏振片30，更容易将偏振片30的厚度设为例如20μm以下、进一步为15μm以下、更进一步为10μm以下或8μm以下。偏振片30的厚度通常为2μm以上。减小偏振片30的厚度对偏振板、进而图像显示装置的薄型化有利。

〔3〕热塑性树脂膜

第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20分别可以为由具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂，例如，链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物等形成的膜。

第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20分别可以为未经拉伸的膜、或者经单轴拉伸或双轴拉伸的膜中的任一种。双轴拉伸既可以是沿着2个拉伸方向同时进行拉伸的同时双轴拉伸，也可以是沿着第1方向拉伸后再沿着与此不同的第2方向进行拉伸的逐次双轴拉伸。

第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20既可以是承担保护偏振片30的作用的保护膜，也可以是相位差膜等兼具光学功能的保护膜。

相位差膜为出于补偿由作为图像显示元件的液晶单元导致的相位差等的目的而使用的光学功能性膜。例如，可以通过拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)由上述热塑性树脂形成的膜、或者在该热塑性树脂膜上形成液晶层等，从而制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。

作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物以外，还可列举由2种以上的链状烯烃形成的共聚物。

环状聚烯烃系树脂为含有环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称，所述环状烯烃以降冰片烯、四环十二碳烯(别名：二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例。作为环状聚烯烃系树脂，可列举：环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行了改性的改性(共)聚合物等。

其中，优选使用采用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。

纤维素酯系树脂为纤维素中的羟基的至少一部分被乙酸酯化的树脂，也可以为一部分被乙酸酯化、一部分被其它酸酯化的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。

作为乙酰纤维素系树脂，可列举：三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。

聚酯系树脂为具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂，通常由多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚体形成。

作为聚酯系树脂，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯醇等。

其中，从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等观点出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是指重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂，也可以包含来自其它共聚成分的构成单元。

作为其它共聚成分，可列举：二羧酸成分、二醇成分。

作为二羧酸成分，可列举：间苯二甲酸、4，4’-二羧基联苯、4，4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、1，4-二羧基环己烷等。

作为二醇成分，可列举：丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。

二羧酸成分、二醇成分也可以根据需要而分别组合2种以上使用。

另外，也可以与上述二羧酸成分、二醇成分一起而并用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。

作为其它共聚成分，还可以少量使用具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二醇成分。

聚碳酸酯系树脂为由碳酸与二醇或双酚形成的聚酯。其中，从耐热性、耐候性及耐酸性的观点出发，优选使用分子链中具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。

作为聚碳酸酯，可列举由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷等双酚衍生的聚碳酸酯。

关于(甲基)丙烯酸系树脂，例如，可以为以甲基丙烯酸酯为主要单体(含有50质量％以上)的聚合物，优选为甲基丙烯酸酯与其它共聚成分共聚的共聚物。

在一个优选的实施方式中，(甲基)丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯作为共聚成分。

作为丙烯酸甲酯以外的其它的共聚成分，可列举例如：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、异或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；

丙烯酸乙酯、丙烯酸正、异或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类；

2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正、异或叔丁酯等丙烯酸羟烷基酯类；

甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类；

氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；

乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类；

丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；

马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类；

苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；等单官能单体。

上述其它单官能单体既可以仅单独使用1种，也可以将2种以上并用。

作为上述其它共聚成分，也可以使用多官能单体。

作为多官能单体，可列举例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化后的单体；

将丙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化后的单体；

新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等的将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化后的单体；

将双酚A、双酚A的环氧烷加成物、或它们的卤代物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化后的单体；

将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸酯化后的单体，以及使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成于这些末端羟基后的单体；

使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成于琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤代物等二元酸、或它们的环氧烷加成物等后的单体；

(甲基)丙烯酸芳酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物；等。

其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸系树脂可以为通过共聚物所具有的官能团间的反应而被改性了的(甲基)丙烯酸系树脂。作为该反应，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。

(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度和它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比来进行控制。

作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的手段，在高分子的主链中导入环结构也是有效的。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言，可列举：戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构；戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构；丁内酯、戊内酯等内酯环结构。

有如下倾向：越是增大主链中的环结构的含量，则越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度。

环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过下述方法导入：通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而导入的方法；通过聚合后脱水·脱甲醇缩合反应而导入环状酸酐结构的方法；使氨基化合物反应来导入环状酰亚胺结构的方法等。

具有内酯环结构的树脂(聚合物)可通过如下方法得到：制备在高分子链上具有羟基和酯基的聚合物后，通过加热，根据需要在有机磷化合物等催化剂存在下，使所得到的聚合物中的羟基和酯基环化缩合，从而形成内酯环结构。

(甲基)丙烯酸系树脂及由其形成的热塑性树脂膜可以根据需要含有添加剂。作为添加剂，可列举例如：润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、抗冲改性剂、表面活性剂等。

在使用(甲基)丙烯酸系树脂以外的其它热塑性树脂作为构成热塑性树脂膜的热塑性树脂的情况下，也可以使用这些添加剂。

从制膜的制膜性、膜的耐冲击性等观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂可含有作为抗冲改性剂的丙烯酸系橡胶粒子。丙烯酸系橡胶粒子是将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为必要成分的粒子，可列举实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的粒子、将该弹性聚合物制成一个层的多层结构的粒子。

作为上述弹性聚合物的例子，可列举以丙烯酸烷基酯为主成分、共聚有能够与其共聚的其它乙烯基系单体及交联性单体的交联弹性共聚物。

作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯，可列举例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳数为1以上且8以下的程度的丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。

作为上述能够与丙烯酸烷基酯共聚的其它乙烯基系单体，可列举分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物，更具体而言，可列举：甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等乙烯基氰化合物等。

作为上述交联性单体，可列举分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物，更具体而言，可列举：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯；二乙烯基苯等。

也可以将由不含橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂形成的膜、与由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂形成的膜的层叠体作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜。另外，也可以将如下的膜作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜，所述膜为：在由与(甲基)丙烯酸类树脂不同的树脂形成的相位差表现层的单面或两面上，形成(甲基)丙烯酸系树脂层，从而表现出相位差的膜。

第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20中的至少一者优选为含有(甲基)丙烯酸系树脂的膜((甲基)丙烯酸系树脂膜)，该(甲基)丙烯酸系树脂膜优选隔着由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层而层叠贴合于偏振片30。

在热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜的情况下，本发明的粘接剂组合物尤其能够显示出良好的密接性(通常环境下的密接性及在湿热环境(高温高湿环境)下放置后的密接性)。因此，本发明的粘接剂组合物可适宜用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。

(甲基)丙烯酸系树脂膜优选由(甲基)丙烯酸系树脂形成。

第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板应用于液晶显示装置等图像显示装置的情况下，通过将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的视觉辨认侧，从而能够抑制图像显示元件的由紫外线所致的劣化。

作为紫外线吸收剂，可列举：水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。

第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20既可以是由相同热塑性树脂构成的膜，也可以是由彼此不同的热塑性树脂构成的膜。第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20在厚度、添加剂的有无及其种类、相位差特性等方面既可以相同也可以不同。

在1个实施方式中，第1热塑性树脂膜10为(甲基)丙烯酸系树脂膜，第2热塑性树脂膜20为聚烯烃系树脂膜、纤维素酯系树脂或聚酯系树脂膜。

在其它的实施方式中，第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20为(甲基)丙烯酸系树脂膜。

第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以在其外表面(与偏振片30相反一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、抗静电层、防污层、导电层等表面处理层(涂敷层)。

第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度分别通常为5μm以上且200μm以下，优选为10μm以上且120μm以下，更优选为10μm以上且85μm以下，进一步优选为15μm以上且65μm以下。第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度分别可以为50μm以下，也可以为40μm以下。减小第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度对偏振板、进而图像显示装置的薄型化有利。

在第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的涂布粘接剂组合物的面中，从提高密接性的观点出发，可进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底涂处理等表面改性处理，从简化工序的观点出发，也可以不实施表面改性处理。

在第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20为乙酸纤维素系树脂膜的情况下，从提高密接性的观点出发，优选进行皂化处理。作为皂化处理，可列举浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液的方法。

〔4〕偏振板的制造及粘接剂层

通过在偏振片30的一面隔着第1粘接剂层15层叠粘接第1热塑性树脂膜10，从而可得到图1所示的构成的偏振板，通过在偏振片30的另一面隔着第2粘接剂层25进一步层叠粘接第2热塑性树脂膜20，从而可得到图2所示的构成的偏振板。

在制造具有第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20(以下也将这些简单统称为“热塑性树脂膜”。)两者的偏振板的情况下，这些热塑性树脂膜既可以分阶段地层叠粘接于每个单面，也可以同时对两面的热塑性树脂膜进行层叠粘接。

在图1所示的构成的偏振板中，第1粘接剂层15由本发明的粘接剂组合物形成。第1粘接剂层15可为本发明的粘接剂组合物的固化物层。

在图2所示的构成的偏振板中，关于第1粘接剂层15及第2粘接剂层25，它们中的至少任一者由本发明的粘接剂组合物形成。第1粘接剂层15和/或第2粘接剂层25可为本发明的粘接剂组合物的固化物层。

在图2所示的构成的偏振板中，关于第1粘接剂层15及第2粘接剂层25，可以是任一者由本发明的粘接剂组合物形成、另一者由与本发明的粘接剂组合物不同的其它粘接剂组合物形成。

作为其它粘接剂组合物，可列举现有公知的水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。

作为水系粘接剂，可列举例如：使用聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂作为主成分的现有公知的粘接剂组合物。

在使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分时，该聚乙烯醇系树脂可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇系树脂。

关于聚乙烯醇系树脂，除了可以是将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外，也可以是将乙酸乙烯酯与能够和其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。

为了提高粘接性，含有聚乙烯醇系树脂的水系粘接剂可含有多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂。

就含有氨基甲酸酯树脂作为主成分的水系粘接剂而言，可列举含有聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂、和具有缩水甘油氧基的化合物的水系粘接剂。聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂是指：属于具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂、且在其中导入有少量的离子性成分(亲水成分)的氨基甲酸酯树脂。

活性能量射线固化性粘接剂是通过照射紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线来进行固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂时，偏振板所具有的粘接剂层为该粘接剂的固化物层。

活性能量射线固化性粘接剂可以为含有通过阳离子聚合来进行固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂，优选为含有所述环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。环氧系化合物是指分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物既可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

作为环氧系化合物，可列举：使表氯醇与脂环式多元醇反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油基醚)，其中，所述脂环式多元醇是通过对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的；脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的多缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物；作为在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物等。

就活性能量射线固化性粘接剂而言，作为固化性成分，可以含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物来代替上述环氧系化合物、或者与上述环氧系化合物一起来包含。作为(甲基)丙烯酸系化合物，可列举：分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；通过使2种以上的含官能团化合物反应而得到的、分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基化合物。

在活性能量射线固化性粘接剂含有通过阳离子聚合来进行固化的环氧系化合物作为固化性成分的情况下，优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂，可列举例如：芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；铁一丙二烯络合物等。

在活性能量射线固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下，优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，可列举例如：苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。

偏振片30与热塑性树脂膜的粘接可包含如下工序：在偏振片30的贴合面和/或热塑性树脂膜的贴合面涂敷粘接剂组合物、或者向偏振片30与热塑性树脂膜之间注入粘接剂组合物，隔着粘接剂组合物的层将两者的膜重叠，使用例如贴合辊等从上下按压来进行贴合。

粘接剂组合物层的形成，可以利用例如刮刀、线棒、模涂机、逗号涂布机、凹版涂布机等各种涂敷方式。另外，也可以是如下的方式：一边将偏振片30及热塑性树脂膜按照两者的贴合面成为内侧的方式连续地进行供给，一边使粘接剂组合物在两者之间流延。

在上述进行贴合的工序之后，优选对含有偏振片30、粘接剂组合物层和热塑性树脂膜的层叠体实施加热处理。加热处理的温度为例如40℃以上且100℃以下，优选为50℃以上且90℃以下。通过加热处理，可以除去粘接剂组合物层所含的溶剂。另外，在粘接剂组合物为固化性的粘接剂组合物的情况下，通过该加热处理，能够使固化·交联反应进行。

在应用粘接剂组合物之前，可以对偏振片30及热塑性树脂膜的贴合面中的一者或两者实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底涂处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活性化处理)。

在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在根据需要进行粘接剂组合物层的干燥后，照射活性能量射线，使粘接剂组合物层固化。

用于照射活性能量射线的光源只要能够产生紫外线、电子束、X射线等即可。特别适宜使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。

由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层的厚度在偏振板中为例如10nm以上且10μm以下，优选为20nm以上且5μm以下，更优选为30nm以上且1μm以下，进一步优选为40nm以上且500nm以下。由上述现有公知的水系粘接剂形成的粘接剂层也可以具有与此同程度的厚度。

由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度为例如10nm以上且20μm以下，优选为100nm以上且10μm以下，更优选为500nm以上且5μm以下。

第1粘接剂层15和第2粘接剂层25的厚度既可以相同也可以不同。

〔5〕偏振板的其它构成要素

〔5-1〕光学功能性膜

偏振板可以具备用于赋予期望的光学功能的、除偏振片30以外的其它光学功能性膜，其适宜的一例为相位差膜。

如上所述，第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20也可以同时作为相位差膜，但也可以在热塑性树脂膜之外另行层叠相位差膜。在后者的情况下，相位差膜可以隔着粘合剂层、粘接剂层而层叠于第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20的外表面。另外，还可以层叠相位差膜来代替第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20。如果列举其具体例，例如为如下构成：在图1所示的于偏振片30的一面贴合有第1热塑性树脂膜10的单面保护偏振板的偏振片30的另一面，贴合有相位差膜的构成。在这种情况下，相位差膜可隔着粘合剂层或粘接剂层而层叠于偏振片30的表面。

作为相位差膜，可列举：由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜；碟型液晶或向列型液晶被取向固定的膜；在基材膜上形成有上述的液晶层的膜等。

基材膜通常为由热塑性树脂形成的膜，热塑性树脂的一例为三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。

作为形成双折射性膜的热塑性树脂，可使用关于第1及第2热塑性树脂膜10、20所记述的热塑性树脂。

偏振板中可包含的其它的光学功能性膜(光学构件)的例子为集光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们通常在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光侧)的偏振板的情况下而被设置。

集光板出于光路控制等目的而被使用，可以为棱镜阵列片、透镜阵列片、点阵附设片(日文：ドツト付敌シート)等。

增亮膜是出于提高应用偏振板的液晶显示装置的亮度的目的而被使用的。具体而言，可列举：按照将多张折射率的各向异性彼此不同的薄膜层叠而使反射率产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片；将胆甾醇液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层支承于基材膜上的圆偏振光分离片等。

反射层、半透射反射层、光扩散层分别是为了将偏振板制成反射型、半透射型、扩散型的光学构件而设置的。反射型的偏振板被用于使来自视觉辨认侧的入射光反射而进行显示的类型的液晶显示装置，可以省略背光等光源，因此易使液晶显示装置薄型化。半透射型的偏振板被用于在亮处作为反射型、在暗处以来自背光的光进行显示的类型的液晶显示装置。另外，扩散型的偏振板被用于赋予光扩散性并抑制波纹等显示不良的液晶显示装置。反射层、半透射反射层及光扩散层可利用公知的方法形成。

〔5-2〕粘合剂层

本发明的偏振板可含有用于将其贴合于液晶单元等图像显示元件或其它光学构件的粘合剂层。就粘合剂层而言，在图1所示的构成的偏振板中可层叠于偏振片30的外表面，在图2所示的构成的偏振板中可层叠于第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20的外表面。

作为粘合剂层所使用的粘合剂，可使用以(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等为基础聚合物的粘合剂。其中，从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、二次加工性性等观点出发，优选(甲基)丙烯酸系粘合剂。

在(甲基)丙烯酸系粘合剂中，按照玻璃化转变温度优选达到25℃以下、更优选达到0℃以下的方式，配合具有甲基、乙基、正、异或叔丁基等碳数20以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯等含官能团的(甲基)丙烯酸系单体而得到的、重均分子量为10万以上的(甲基)丙烯酸树脂，作为基础聚合物是有用的。

在偏振板上形成粘合剂层例如可以通过下述方式进行：使粘合剂组合物溶解或分散于甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂，制备粘合剂液，将其直接涂敷于偏振板的对象面来形成粘合剂层的方式；预先在实施了脱模处理的隔离膜上以片状形成粘合剂层，将其转移至偏振板的对象面的方式等。

粘合剂层的厚度根据其粘接力等来确定，1μm以上且50μm以下的范围是合适的，优选为2μm以上且40μm以下。

偏振板可包含上述隔离膜。隔离膜可以为聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等所形成的膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。

粘合剂层可根据需要含有玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、由金属粉、其它无机粉末形成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。

作为抗静电剂，可列举例如：离子性化合物、导电性微粒、导电性高分子等，优选使用离子性化合物。

构成离子性化合物的阳离子成分可以是无机阳离子也可以是有机阳离子。

作为有机阳离子，可列举：吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子等，作为无机阳离子，可列举锂离子、钾离子等。

另一方面，作为构成离子性化合物的阴离子成分，可以是无机阴离子也可以是有机阴离子，从提供抗静电性能优异的离子性化合物的方面出发，优选含有氟原子的阴离子成分。作为含有氟原子的阴离子成分，可列举：六氟磷酸根阴离子[(PF₆ ^-)]、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子[(CF₃SO₂)₂N^-]阴离子、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子[(FSO₂)₂N^-]阴离子等。

〔5-3〕防护膜

本发明的偏振板可以包含用于保护其表面(典型情况下为热塑性树脂膜表面)的防护膜。在将偏振板贴合于例如图像显示元件、其它光学构件后，将防护膜连同其所具有的粘合剂层一起剥离除去。

防护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。对于粘合剂层，引用上述的记述。

构成基材膜的树脂可以为例如：聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。

实施例

以下示出实施例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些例子的限定。例中，表示含量或使用量的％及份，只要没有特别声明则为质量基准。

表1中，羧基改性聚乙烯醇聚合物(A)、含噁唑啉基聚合物(B)及乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(C)分别简单记作(A)、(B)、(C)。

(制造例1：(甲基)丙烯酸系树脂膜的制作)

作为(甲基)丙烯酸系树脂，准备甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯＝96％/4％(质量比)的共聚物。另外，作为橡胶粒子，准备如下的属于三层结构的弹性体粒子、且至作为中间层的弹性体为止的平均粒径为240nm的橡胶粒子：最内层由对甲基丙烯酸甲酯使用少量的甲基丙烯酸烯丙酯而进行了聚合的硬质的聚合物形成；中间层由以丙烯酸丁酯为主成分、此外还使用苯乙烯及少量的甲基丙烯酸烯丙酯而进行了聚合的软质的弹性体形成；最外层由对甲基丙烯酸甲酯使用了少量的丙烯酸乙酯而进行了聚合的硬质的聚合物形成。需要说明的是，该橡胶粒子中，最内层和中间层的合计质量为粒子整体的70％。

将上述(甲基)丙烯酸系树脂68.5质量％、上述橡胶粒子29.6质量％及株式会社ADEKA公司制的紫外线吸收剂“ADEKA STAB LA31”1.9质量％用高速混合器混合，用双螺杆挤出机熔融混炼，制成颗粒。将该颗粒投入到

单螺杆挤出机中，通过设定温度为275℃的T型模头来挤出，用具有镜面的两根抛光辊夹入膜的两面而进行冷却，得到厚度为60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜。

(制造例2：偏振片的制作)

将平均聚合度为约2400、皂化度为99.9摩尔％以上且厚度为60μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的纯水中，然后在30℃下浸渍于碘/碘化钾/水的质量比为0.02/2/100的水溶液中。然后，在56.5℃下浸渍于碘化钾/硼酸/水的质量比为12/5/100的水溶液中。接下来，用8℃的纯水洗涤，然后以65℃进行干燥，得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行，总拉伸倍率为5.5倍，得到的偏振片的厚度为23μm。

<实施例1＞

(1)粘接剂组合物的制备

将表1所示的成分以表1所示的配合量与作为溶剂的纯水一起进行混合，从而制备粘接剂组合物(粘接剂水溶液)。表1所示的各成分的配合量的单位为质量份，各成分的配合量为以固体成分换算的量。得到的粘接剂组合物的固体成分浓度(粘接剂组合物的成分(A)、(B)及(C)的合计浓度)设为6.0质量％。

(2)偏振板的制作

对上述制造例1中制作的(甲基)丙烯酸系树脂膜的单面实施电晕处理，对于该(甲基)丙烯酸系树脂膜的实施了电晕处理的面、和实施了皂化处理的三乙酰纤维素(TAC)膜〔柯尼卡美能达(株)制的商品名“KC2UAW”、厚度：25μm〕的单面，用棒涂器涂敷上述(1)中制备的粘接剂组合物。按照粘接剂组合物层成为偏振片侧的方式，在上述制造例2中制作的偏振片的一面层叠(甲基)丙烯酸系树脂膜，在另一面层叠皂化后的TAC膜，得到具有(甲基)丙烯酸系树脂膜/粘接剂组合物层/偏振片/粘接剂组合物层/TAC膜的层构成的层叠体。使该层叠体从热风干燥机中通过，由此进行80℃、300秒的加热处理，然后在25℃下熟化72小时，从而制作偏振板。

(3)初期密接性的评价

按照下述方式评价上述(2)中得到的偏振板的、(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初期密接性。

对偏振板的(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面实施电晕放电处理，在该电晕放电处理面贴合(甲基)丙烯酸系粘合剂片，制成带粘合剂层的偏振板。从得到的带粘合剂层的偏振板裁出宽度为25mm、长度为约200mm的试验片，将其粘合剂层面贴合于钠钙玻璃基板。

然后，使切割刀的刀刃进入(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间，沿着长度方向从端部剥离30mm，将该剥离部分用万能拉伸试验机〔(株)岛津制作所制的商品名“AG-1”〕的夹子部夹住。对于该状态的试验片，在温度23℃且相对湿度55％的气氛中，基于JIS K6854-2：1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第2部：180度剥离”以夹子移动速度300mm/分钟进行180度剥离试验，求出除夹子部的30mm以外的170mm长度的平均剥离力，将其作为密接力。将结果示于表1。表1中，“※”表示：由于密接力高，因此在进行上述剥离试验时，在发生(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片的界面处的剥离之前，(甲基)丙烯酸系树脂膜或偏振片已断裂。

另外，基于所得到的密接力的测定值，按照以下方式评价(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初期密接性。将结果一并示于表1。

A：密接力超过1N。

B：密接力小于1N。

<实施例2～8、比较例1＞

将配合成分及它们的配合量按照表1所示那样来进行变更，除此以外，与实施例1同样地制备粘接剂组合物。

将得到的粘接剂组合物的固体成分浓度一并示于表1。

另外，除了使用所得到的粘接剂组合物以外，与实施例1同样地制作偏振板，测定(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初期密接力，并评价初期密接性。将结果示于表1。

[表1]

表1所示的各成分的详细情况如下。

a1：JAPAN VAM&POVAL CO.，LTD制的商品名“AP-17”〔羧基改性聚乙烯醇、平均聚合度：1700、皂化度：88～90摩尔％〕

a2：JAPAN VAM&POVAL CO.，LTD制的商品名“AF-17”〔羧基改性聚乙烯醇、平均聚合度：1700、皂化度：96.5摩尔％以上〕

b1：株式会社日本触媒制的商品名“EPOCROS WS-300”〔具有2-噁唑啉基作为侧链的含噁唑啉基丙烯酸系聚合物的水溶液、固体成分浓度：10质量％、噁唑啉值(理论值)：130g solid/eq.、噁唑啉基量(理论值)：7.7mmol/g，solid、数均分子量：4×10⁴、重均分子量：12×10⁴)〕

另外，对于实施例8中记载的粘接剂组合物，制备后起每12小时分别进行以下的(4)～(6)的评价，进行以下的(4)～(6)的评价直至合计168小时为止。将结果示于表2。

(4)粘接剂组合物有无凝胶化

将所制备的粘接剂组合物在温度23℃且相对湿度55％的环境下保管，每12小时观察所制备的粘接剂组合物，确认有无发生凝胶化。将未发生凝胶化的情况记作“○”，将发生了凝胶化的情况记作“×”。

(5)粘接剂组合物的密接力稳定性

将所制备的粘接剂组合物在温度23℃且相对湿度55％的环境下保管，每12小时使用所保管的粘接剂组合物与上述同样地制作偏振板。与上述同样地对所制作的偏振板评价密接性，确认密接性有无变化。需要说明的是，将与初期密接力相比密接力下降至小于1N的情况作为密接力有变化。将密接性无变化的情况记作“○”，将密接性有变化的情况记作“×”。

(6)偏振板的光学特性稳定性

将所制备的粘接剂组合物在温度23℃且相对湿度55％的环境下保管，每12小时使用所保管的粘接剂组合物与上述同样地制作偏振板。对所得到的偏振板的一个保护膜面实施电晕处理，在该电晕放电处理面贴合(甲基)丙烯酸系粘合剂片，制成带粘合剂层的偏振板。从所得到的带粘合剂层的偏振板分别裁出30mm×30mm的尺寸，剥掉剥离膜，在其粘合层侧贴合无碱玻璃〔商品名“EAGLE XG”、康宁公司制〕。在温度50℃、压力5kg/cm²(490.3kPa)下，对各样品实施1小时高压釜处理后，在温度23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时。对于该样品，在紫外可见分光光度计(UV2450、(株)岛津制作所制)上安装作为可选配件的“带偏振膜的膜夹具”后，测定波长380～700nm的范围的偏振板的透射轴方向和吸收轴方向的透射光谱，基于它们求出偏振度Py(单位：％)。

确认如上求出的偏振度Py(单位：％)有无变化。需要说明的是，与刚制备粘接剂组合物后所制作的偏振板的偏振度Py相比，将偏振度Py的值变化1.0％以上的情况作为光学特性有变化。将偏振度Py的值未变化1.0％以上的情况记作“○”，将有1.0％以上的变化的情况记作“×”。

[表2]

实施例8中记载的粘接剂组合物即使是制备起经过168小时后也不发生凝胶化，是良好的。另外，即便使用从制备实施例8中记载的粘接剂组起经过168小时后的粘接剂组合物来制作偏振板，密接力也没有变化，是良好的。另外，使用从制备实施例8中记载的粘接剂组合物起经过168小时后的粘接剂组合物而制作的偏振板的光学特性也没有变化，是良好的。本发明的粘接剂组合物显示出良好的有效期。

符号说明

10第1热塑性树脂膜、15第1粘接剂层、20第2热塑性树脂膜、25第2粘接剂层、30偏振片。

Claims (4)

1.一种粘接剂组合物，其含有羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)和含噁唑啉基聚合物(B)，含噁唑啉基聚合物(B)的含量相对于羧基改性聚乙烯醇系聚合物(A)100质量份为100质量份以上且1000质量份以下。

2.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，其中，含噁唑啉基聚合物(B)为水溶性的聚合物。

3.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。

4.一种偏振板，其包含：

偏振片、和

在所述偏振片上隔着粘接剂层而层叠的(甲基)丙烯酸系树脂膜，

所述粘接剂层为由权利要求1～3中任一项所述的粘接剂组合物形成的层。

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