CN108949093B - 粘接剂组合物及偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供包含含有噁唑啉基的聚合物(A)和含氮杂环化合物(B)的粘接剂组合物、以及包含偏振片和夹隔着粘接剂层层叠于该偏振片上的(甲基)丙烯酸系树脂膜且该粘接剂层为由上述粘接剂组合物形成的层的偏振板。
Description
技术领域
本发明涉及粘接剂组合物、以及使用了该粘接剂组合物的偏振板。
背景技术
以液晶显示装置为代表的图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常具有在偏振片的一面或两面层叠贴合有保护膜之类的热塑性树脂膜的构成。在偏振片与热塑性树脂膜的贴合时通常使用粘接剂。作为该粘接剂,已知有活性能量射线固化性粘接剂及水系粘接剂(例如日本特开2009-008860号公报)。
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,提供赋予良好的密合性的粘接剂组合物、以及使用了该粘接剂组合物的偏振板。
本发明提供以下所示的粘接剂组合物及偏振板。
[1]一种粘接剂组合物,其包含含有噁唑啉基的聚合物(A)和含氮杂环化合物(B)。
[2]根据[1]中记载的粘接剂组合物,其中,含氮杂环化合物(B)为具有氮丙啶结构的化合物。
[3]根据[1]或[2]中记载的粘接剂组合物,其中,含氮杂环化合物(B)为在分子内具有2个以上的含氮杂环结构的化合物。
[4]根据[1]~[3]中任一项记载的粘接剂组合物,其中,含有噁唑啉基的聚合物(A)为水溶性的聚合物。
[5]根据[1]~[4]中任一项记载的粘接剂组合物,其中,含有噁唑啉基的聚合物(A)为在侧链具有噁唑啉基的聚合物。
[6]根据[1]~[5]中任一项记载的粘接剂组合物,其中,含氮杂环化合物(B)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份为0.1质量份以上且50质量份以下。
[7]根据[1]~[6]中任一项记载的粘接剂组合物,其中,还包含聚乙烯醇系聚合物(C)。
[8]根据[7]中记载的粘接剂组合物,其中,聚乙烯醇系聚合物(C)包含选自乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物及羧基改性聚乙烯醇聚合物中的1种以上的聚合物。
[9]根据[7]或[8]中记载的粘接剂组合物,其中,聚乙烯醇系聚合物(C)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份为1质量份以上且300质量份以下。
[10]根据[1]~[9]中任一项记载的粘接剂组合物,其被用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。
[11]一种偏振板,其包含:
偏振片、以及
夹隔着粘接剂层层叠于所述偏振片上的(甲基)丙烯酸系树脂膜,
所述粘接剂层是由[1]~[10]中任一项记载的粘接剂组合物形成的层。
可以提供赋予良好的密合性的粘接剂组合物、以及使用了该粘接剂组合物的偏振板。本发明的粘接剂组合物及偏振板不仅可以在通常环境下(例如温度23℃相对湿度55%)显示出良好的密合性,而且在放置于湿热环境(高温高湿环境)下后也可以显示出良好的密合性。
附图说明
图1是表示本发明的偏振板的层构成的一例的示意性剖视图。
图2是表示本发明的偏振板的层构成的另一例的示意性剖视图。
具体实施方式
<粘接剂组合物>
本发明的粘接剂组合物包含含有噁唑啉基的聚合物(A)和含氮杂环化合物(B)。粘接剂组合物可以包含例如像后述的聚乙烯醇系聚合物(C)那样的含有噁唑啉基的聚合物(A)及含氮杂环化合物(B)以外的成分。
本发明的粘接剂组合物可以显示出良好的密合性,可以用于制作偏振板。更具体而言,作为偏振片与热塑性树脂膜的贴合中所用的粘接剂组合物而言有用。
本发明的粘接剂组合物不仅可以在通常环境下(例如温度23℃相对湿度55%)显示出良好的密合性,而且在放置于湿热环境(高温高湿环境)下后也可以显示出良好的密合性。
需要说明的是,本说明书中作为粘接剂组合物中包含或可以包含的各成分例示的化合物只要没有特别指出,就可以单独使用,或者组合使用多种。
〔1〕含有噁唑啉基的聚合物(A)
含有噁唑啉基的聚合物(A)是在分子内具有噁唑啉基的聚合物,优选为在侧链具有噁唑啉基的聚合物。聚合物的主链没有特别限制,例如可以包含选自(甲基)丙烯酸类骨架、苯乙烯骨架等中的1种以上的骨架。
本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸类”,是指选自丙烯酸类及甲基丙烯酸类中的至少1种。对于“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也相同。
含有噁唑啉基的聚合物(A)可以在上述主链的侧链具有噁唑啉基。
含有噁唑啉基的聚合物(A)的优选的一例是含有由(甲基)丙烯酸类骨架构成的主链、且在该主链的侧链具有噁唑啉基的含有噁唑啉基的(甲基)丙烯酸系聚合物。
在含有噁唑啉基的聚合物(A)在侧链具有噁唑啉基的情况下,也可以在主链与噁唑啉基之间存在有连结基团,然而优选为主链与噁唑啉基直接键合的聚合物。
作为噁唑啉基,例如可以举出2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等。噁唑啉基优选为2-噁唑啉基等。
含有噁唑啉基的聚合物(A)的数均分子量优选为5000以上,更优选为10000以上。如果数均分子量为上述范围,则会有容易显示出良好的密合性的趋势。含有噁唑啉基的聚合物(A)的数均分子量通常为100000以下。
含有噁唑啉基的聚合物(A)的数均分子量可以作为利用凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算值测定。
含有噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基量(含有噁唑啉基的聚合物(A)每1g固体成分中的噁唑啉基的摩尔数)优选为0.4mmol/g·solid以上且10mmol/g·solid以下。如果噁唑啉基量过高,则难以获得良好的密合性,如果噁唑啉基量小于上述的范围,则粘接剂层的耐水性有可能降低。从此种观点出发,含有噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基量更优选为3mmol/g·solid以上且9mmol/g·solid以下。
在粘接剂组合物为水系粘接剂组合物(粘接剂成分溶解于水中、或分散于水中的粘接剂)的情况下,含有噁唑啉基的聚合物(A)优选为水系、即水溶性的聚合物,或为水分散性的聚合物。从粘接剂层的光学特性的观点出发,含有噁唑啉基的聚合物(A)优选为水溶性的聚合物。
含有噁唑啉基的聚合物(A)也可以使用市售品。具体而言,株式会社日本触媒制EPOCROS WS-300、EPOCROS WS-500、EPOCROS WS-700(均为商品名)等含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物;株式会社日本触媒制EPOCROS K-1000系列、EPOCROS K-2000系列、EPOCROS RPS系列(均为商品名)等含有噁唑啉基的丙烯酸类/苯乙烯聚合物。
含有噁唑啉基的聚合物(A)可以并用2种以上来使用。
从密合性、光学特性、耐水性的观点出发,优选EPOCROS WS-300、EPOCROS WS-700等含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物。
〔2〕含氮杂环化合物(B)
含氮杂环化合物(B)是构成环状烃结构的环的碳原子的至少1个被取代为氮原子的具有环状结构(含氮杂环结构)的化合物。含氮杂环结构可以是单环,也可以是稠合环等多环。
含氮杂环化合物(B)可以在分子内仅具有1个含氮杂环结构,也可以具有2个或3个以上。在含氮杂环化合物(B)在分子内具有多个含氮杂环结构的情况下,这些含氮杂环结构可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在含氮杂环化合物(B)在分子内具有多个含氮杂环结构的情况下,这些多个含氮杂环结构优选为相同的结构。
作为含氮杂环结构,例如可以举出氮丙啶结构、吖丙因(アジリン)结构、吖丁啶结构、1,2-氧氮杂环丁烷结构、1,3-氧氮杂环丁烷结构、1,2-硫氮杂环丁烷(チアゼチジン)结构、1,3-硫氮杂环丁烷结构、1,2-二氢吖丁(ジヒドロアゼート)结构、1,3-二吖丁(ジアゼート)结构、吡咯烷结构、吡咯啉结构、咪唑烷结构、咪唑啉结构、吡唑烷结构、吡唑啉结构、噁唑啉结构、噻唑啉结构、吡咯结构、吡唑结构、咪唑结构、噁唑结构、异噁唑结构、噻唑结构、噻二唑结构、异噻唑结构、1,2,3-三唑结构、1,2,4-三唑结构、四唑结构、1,3,4-噁二唑结构、呋咱结构、吡啶结构、哒嗪结构、嘧啶结构、吡嗪结构、哌嗪结构、哌啶结构、吗啉结构、噻嗪结构、哌啶酮结构、三嗪结构、噁嗪结构、四嗪结构等单环结构;
苯并咪唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并噻唑、喹嗪、吲嗪、吲哚、喹啉、异喹啉、苯并三嗪、四氮杂茚、嘌呤等多环结构。
含氮杂环结构可以具有1个以上的与该环结构键合的取代基。作为取代基,可以举出碳原子数1以上且12以下左右的烃基(例如烷基)。
含氮杂环化合物(B)优选为具有可以与含有噁唑啉基的聚合物(A)或后述的热塑性树脂膜(保护膜等)形成交联结构的结构的化合物。如果含氮杂环化合物(B)能够与含有噁唑啉基的聚合物(A)或后述的热塑性树脂膜形成交联结构,则可以显示出良好的密合性。
作为可以与含有噁唑啉基的聚合物(A)或后述的热塑性树脂膜形成交联结构的结构(以下有时称作“交联性结构(1)”),没有特别限定。作为交联性结构(1),只要是可以与羟基、羧基等官能团形成交联结构的结构即可,也可以是含氮杂环结构本身。作为此种含氮杂环结构,可以举出噁唑啉环、氮丙啶环等,从密合性的观点出发,优选为氮丙啶环。
含氮杂环化合物(B)优选具有2个以上的交联性结构(1),更优选含有2个以上的作为交联性结构(1)的含氮杂环结构,进一步优选具有2个以上的氮丙啶环。
含氮杂环化合物(B)通常为非聚合物。含氮杂环化合物(B)的分子量通常为41以上且2000以下。含氮杂环化合物(B)的分子量可以为1500以下,也可以为1000以下。
含氮杂环化合物(B)的1.0质量%水溶液的pH优选在温度25℃为4以上且13以下,更优选为6以上且13以下。在含氮杂环化合物(B)的1.0质量%水溶液的pH小于4的情况下,有可能使含有噁唑啉基的聚合物(A)的反应性降低,在含氮杂环化合物(B)的1.0质量%水溶液的pH大于13的情况下,粘接剂组合物的可使用时间有可能变短。
作为含氮杂环化合物(B)的1.0质量%水溶液的pH的测定方法,可以举出与粘合剂组合物的pH测定相同的方法。
粘接剂组合物中的含氮杂环化合物(B)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份,通常为0.1质量份以上且50质量份以下,优选为0.2质量份以上且30质量份以下,更优选为0.5质量份以上且20质量份以下。如果含氮杂环化合物(B)的含量为该范围,则会有容易显示出良好的密合性的趋势。
含氮杂环化合物(B)优选在末端具有交联性结构(1),更优选在末端具有氮丙啶环,进一步优选为以式(B1)表示的化合物。
[式(B1)中,R1、R2、R3及R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
X1及X2各自独立地表示-O-或-NH-。
L1及L3各自独立地表示单键或碳原子数1~6的烷二基。
L2表示任选地具有取代基的碳原子数1~20的2价的烃基,也可以将该烃基中所含的-CH2-取代为-O-或-CO-。]
作为以R1、R2、R3及R4表示的碳原子数1~6的烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为以L1及L3表示的碳原子数1~6的烷二基,可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基等。
作为以L2表示的碳原子数1~20的2价的烃基,可以举出碳原子数1~20的烷二基、碳原子数6~20的2价的芳香族烃基等。
作为以L2表示的碳原子数1~20的烷二基,可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基、2-乙基-2-戊基丙烷-1,3-二基等。
作为以L2表示的碳原子数6~20的2价的芳香族烃基,可以举出亚苯基、萘二基、联苯二基、二苯基甲烷二基等。
以L2表示的碳原子数1~20的2价的烃基优选为碳原子数1~10的烷二基及碳原子数6~14的2价的芳香族烃基。
作为以L2表示的碳原子数1~20的2价的烃基任选地具有的取代基,可以举出羟基、氮丙啶基等。
以式(B1)表示的化合物优选为以式(B2)表示的化合物。
[式(B2)中,R1、R2、R3、R4、L1、L3、X1及X2分别表示与上述相同的意味。
L21表示任选地具有羟基的碳原子数1~10的烷二基。
L22表示碳原子数1~10的烷二基,也可以将该烷二基中所含的-CH2-取代为-O-或-CO-。
R5及R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。]
作为以R5及R6表示的碳原子数1~6的烷基,可以举出与以R1、R2、R3及R4表示的碳原子数1~6的烷基相同的烷基。
作为以L21及L22表示的碳原子数1~10的烷二基,可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基等。
以L22表示的碳原子数1~10的烷二基中所含的-CH2-也可以用-O-或-CO-取代,优选为以*-L23-O-CO-L24-(*表示与L21的键合键,L23及L24各自独立地表示碳原子数1~4的烷二基)表示的基团。
作为以式(B1)表示的化合物,例如可以举出以下记载的化合物。
作为含氮杂环化合物(B),可以举出二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三((β-氮丙啶基)丙酸酯)、四羟甲基甲烷三((β-氮丙啶基)丙酸酯)、哌啶、4-甲基吡啶、3,5-二乙基吡啶、1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪、以式(B1-1)表示的化合物~以式(B1-4)表示的化合物。
含氮杂环化合物(B)也可以是市售品,具体而言,可以举出株式会社日本触媒制Chemitite PZ-33、Chemitite DZ-22E(均为商品名);MENADIONA公司制CROSSLINKERCL-422、CROSSLINKER CL-427、CROSSLINKER CL-467(均为商品名)等氮丙啶系化合物。特别是,从密合性的观点出发,优选CROSSLINKER CL-427、CROSSLINKER CL-467。
〔3〕聚乙烯醇系聚合物(C)
粘接剂组合物可以包含聚乙烯醇系聚合物(C)。通过使粘接剂组合物中含有聚乙烯醇系聚合物(C),可以成为显示出更高的密合性的粘接剂组合物。
作为聚乙烯醇系聚合物(C),可以举出部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇之类的聚乙烯醇聚合物、作为聚乙烯醇聚合物的改性物的改性聚乙烯醇系聚合物。
作为改性聚乙烯醇系聚合物,可以举出羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇、羰基改性聚乙烯醇等。
另外,聚乙烯醇系聚合物(C)并不限于对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物(完全皂化聚乙烯醇或部分皂化聚乙烯醇),也可以是对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物。
作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系聚合物(C)通常为含有50摩尔%以上的乙烯醇结构单元(-CH2-CH(OH)-)的聚合物。
聚乙烯醇系聚合物(C)的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下,优选为90摩尔%以上(例如95摩尔%以上)。
聚乙烯醇系聚合物(C)的皂化度可以依照JIS K 6726:1994测定。
从提高密合性的观点出发,聚乙烯醇系聚合物(C)优选包含改性聚乙烯醇系聚合物,更优选包含选自乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物及羧基改性聚乙烯醇聚合物中的1种以上的聚合物。
改性聚乙烯醇系聚合物意味着乙烯醇结构单元的一部分羟基由乙酰乙酰基、羧基等官能团取代了的聚乙烯醇系聚合物。
改性聚乙烯醇聚合物的改性量只要为0.1摩尔%以上,就没有特别限制。从可以提高粘接性层的耐水性的方面出发,改性量为0.1摩尔%以上也是有利的。从密合性及耐水性的观点出发,改性量优选为0.1%摩尔以上且40摩尔%以下。
改性量例如可以利用1H-NMR来测定。
从提高密合性的观点出发,聚乙烯醇系聚合物(C)的平均聚合度优选为100以上且3000以下,更优选为500以上且3000以下。
聚乙烯醇系聚合物(C)的平均聚合度可以依照JIS K 6726:1994来测定。
粘接剂组合物中的聚乙烯醇系聚合物(C)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份,通常为1质量份以上且300质量份以下,优选为5质量份以上且250质量份以下,更优选为10质量份以上且200质量份以下。如果聚乙烯醇系聚合物(C)的含量为该范围,则会有容易体现出提高密合性的效果的趋势。
〔4〕其他成分
粘接剂组合物可以包含含有噁唑啉基的聚合物(A)、含氮杂环化合物(B)及聚乙烯醇系聚合物(C)以外的其他成分。
作为其他成分,可以举出多元醛、三聚氰胺系化合物、二氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂;偶联剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、防水解剂等添加剂。
粘接剂组合物优选包含溶剂。作为溶剂,可以举出水、有机溶剂、或它们的混合物。溶剂优选包含水,也可以将水与水溶性的有机溶剂并用。作为有机溶剂,可以举出乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等。
粘接剂组合物的固体成分浓度通常为0.5质量%以上且20质量%以下,优选为1质量%以上且15质量%以下。
所谓固体成分浓度,是指粘接剂组合物中所含的溶剂以外的成分的合计浓度。
粘接剂组合物中的含有噁唑啉基的聚合物(A)的浓度优选为0.1质量%以上且30质量%以下,更优选为0.5质量%以上且20质量%以下,进一步优选为1质量%以上且15质量%以下。如果含有噁唑啉基的聚合物(A)的浓度小于上述的下限值,则难以获得足够的密合性,如果大于上述的上限值,则粘接剂组合物的粘度升高,有可能产生配管的堵塞等不佳状况。
粘接剂组合物优选为水系粘接剂。即,粘接剂组合物优选为使含有噁唑啉基的聚合物(A)、含氮杂环化合物(B)及聚乙烯醇系聚合物(C)等成分溶解于包含水的溶剂中的溶液、或在包含水的溶剂中分散有含有噁唑啉基的聚合物(A)、含氮杂环化合物(B)及聚乙烯醇系聚合物(C)等成分的分散体(例如乳液)。
粘接剂组合物的25℃时的粘度优选为50mPa·sec以下,更优选为2mPa·sec以上且30mPa·sec以下,进一步优选为4mPa·sec以上且20mPa·sec以下。如果25℃时的粘度大于50mPa·sec,则难以均匀地涂布而有可能产生涂布不均,另外,有可能产生配管的堵塞等不佳状况。
粘接剂组合物的25℃时的粘度可以利用E型粘度计来测定。
粘接剂组合物的25℃时的pH优选为3以上且10以下,更优选为4以上且9以下。在粘接剂组合物的pH小于3的情况下,有可能无法充分地体现出粘接剂层的耐水性,在粘接剂组合物的pH大于10的情况下,粘接剂组合物的可使用时间有可能变短。
粘接剂组合物的pH的测定方法依照下述[实施例]的记载。
<偏振板>
上述本发明的粘接剂组合物可以作为用于将构成偏振板的偏振片与层叠于其上的保护膜之类的热塑性树脂膜粘接的粘接剂合适地使用。
本发明的偏振板包含偏振片、和夹隔着由上述本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层层叠于偏振片的至少一面的热塑性树脂膜。
在一个优选的实施方式的偏振板中该粘接剂层为上述本发明的粘接剂组合物的固化物层。
本发明的偏振板由于将偏振片与热塑性树脂膜用上述本发明的粘接剂组合物粘接,因此偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性可以变得良好。
本发明的偏振板不仅在通常环境下(例如温度23℃相对湿度55%)具有良好的密合性,而且在放置于湿热环境(高温高湿环境)下后也可以显示出良好的密合性。
〔1〕偏振板的构成
将本发明的偏振板的层构成的例子表示于图1及图2中。
如图1所示,本发明的偏振板可以包含偏振片30、和夹隔着第一粘接剂层15层叠贴合于偏振片30的一面的第一热塑性树脂膜10。
另外,如图2所示,本发明的偏振板也可以包含偏振片30、夹隔着第一粘接剂层15层叠贴合于偏振片30的一面的第一热塑性树脂膜10、以及夹隔着第二粘接剂层25层叠贴合于偏振片30的另一面的第二热塑性树脂膜20。
在偏振板具有第一粘接剂层15及第二粘接剂层25的情况下,可以是任意一方由本发明的粘接剂组合物形成,也可以是两个粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成。
在两个粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成的情况下,这些粘接剂组合物可以是相同的组成,也可以是不同的组成。
并不限于图1及图2的例子,本发明的偏振板可以包含上述以外的其他层(或膜)。作为其他层,例如可以举出层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的粘合剂层;层叠于该粘合剂层的外表面的间隔件膜(也称作“剥离膜”。);层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的保护膜(也称作“表面保护膜”。);夹隔着粘接剂层、粘合剂层层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的光学功能性膜(或层)等。
〔2〕偏振片
偏振片30是具有从自然光中选择性地透射某一个方向的直线偏振光的功能的膜。例如,可以举出使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的碘并使之取向的碘系偏振片、使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的二色性染料并使之取向的染料系偏振片、以及涂布溶致液晶状态的二色性染料并进行了取向、固定化的涂布型偏振片等。由于这些偏振片从自然光中选择性地透射某一个方向的直线偏振光,吸收另一个方向的直线偏振光,因此被称作吸收型偏振片。
偏振片30并不限定于吸收型偏振片,也可以是从自然光中选择性地透射某一个方向的直线偏振光、反射另一个方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一个方向的直线偏振光的散射型偏振片,从观察性优异的方面出发优选吸收型偏振片。其中,更优选由聚乙烯醇系树脂构成的聚乙烯醇系偏振片,进一步优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘或二色性染料等二色性色素并使之取向了的聚乙烯醇系偏振片,特别优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘并使之取向了的聚乙烯醇系偏振片。
作为构成聚乙烯醇系偏振片的聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726:1994求出。
将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜可以作为偏振片30的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度例如为150μm以下,优选为100μm以下(例如50μm以下),且为5μm以上。
偏振片30可以利用包括将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理(交联处理)的工序;以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序的方法来制造。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外,也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用水等溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如可以举出将该膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,可以使用碘、二色性有机染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施在水中的浸渍处理。
作为利用碘的染色处理方法,可以举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘及碘化钾的水溶液中的方法等。该水溶液中的碘的含量可以是在每100质量份水中为0.01质量份以上且1质量份以下。碘化钾的含量可以是在每100质量份水中为0.5质量份以上且20质量份以下。另外,该水溶液的温度可以是20℃以上且40℃以下。
另一方面,作为利用二色性有机染料的染色处理方法,可以举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性有机染料的水溶液中的方法等。含有二色性有机染料的水溶液可以作为染色助剂含有硫酸钠等无机盐。该水溶液中的二色性有机染料的含量可以是在每100质量份水中为1×10-4质量份以上且10质量份以下。该水溶液的温度可以是20℃以上且80℃以下。
作为利用二色性色素的染色后的硼酸处理方法,可以举出将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸水溶液中的方法等。在作为二色性色素使用碘的情况下,该含硼酸水溶液优选含有碘化钾。含硼酸水溶液中的硼酸的量可以是在每100质量份水中为2质量份以上且15质量份以下。该水溶液中的碘化钾的量可以是在每100质量份水中为0.1质量份以上且20质量份以下。该水溶液的温度可以是50℃以上,例如为50℃以上且85℃以下。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理时的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。在水洗后实施干燥处理,得到偏振片30。
干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。通过在该偏振片30的一面或两面使用粘接剂组合物贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜,就可以得到偏振板。
另外,作为偏振片30的制造方法的其他例子,例如可以举出日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法。该方法中,在向基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液而设置树脂层后,拉伸包含基材膜和树脂层的层叠膜,然后实施染色处理、交联处理等,由树脂层形成偏振片层(偏振片层)。包含基材膜和偏振片层的该偏振性层叠膜在偏振片层面贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜后,剥离除去基材膜,可以制成图1所示的构成的偏振板。如果在因基材膜的剥离而露出的偏振片层面再贴合热塑性树脂膜,则成为图2所示的构成的偏振板。
偏振片30的厚度可以设为40μm以下,优选为30μm以下(例如20μm以下,进一步优选为15μm以下,再进一步优选为10μm以下或8μm以下)。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法,可以更加容易地制造薄膜的偏振片30,更容易将偏振片30的厚度设为例如20μm以下、更优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下或8μm以下。偏振片30的厚度通常为2μm以上。减小偏振片30的厚度有利于偏振板、进而是图像显示装置的薄型化。
〔3〕热塑性树脂膜
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20分别可以为包含具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂的膜,例如为包含链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20分别可以是没有被拉伸的膜、或经过单轴或双轴拉伸的膜的任意一种。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向上同时拉伸的同时双轴拉伸,也可以是在第一方向上拉伸后在与之不同的第二方向上拉伸的逐次双轴拉伸。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20可以是起到保护偏振片30的作用的保护膜,也可以是相位差膜等兼具光学功能的保护膜。
相位差膜是以对由作为图像显示元件的液晶单元造成的相位差的补偿等为目的而使用的光学功能性膜。例如,通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该热塑性树脂膜上形成液晶层等,就可以制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物以外,还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是作为聚合单元包含以降冰片烯、四聚环十二烯(别名:二甲桥八氢萘)或它们的衍生物作为代表例的环状烯烃的树脂的总称。作为环状聚烯烃系树脂,可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性了的改性(共)聚合物等。
其中,优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素的羟基的至少一部分被乙酸酯化了的树脂,也可以是一部分被乙酸酯化、一部分由其他酸酯化了的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。
作为乙酰纤维素系树脂,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等。
聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。
作为聚酯系树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己二甲酯、聚萘二甲酸环己二甲酯等。
其中,从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等观点出发,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯,是指重复单元的80摩尔%以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂,也可以包含来自于其他的共聚成分的构成单元。
作为其他的共聚成分,可以举出二羧酸成分或二醇成分。
作为二羧酸成分,可以举出间苯二甲酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、1,4-二羧基环己烷等。
作为二醇成分,可以举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等。
二羧酸成分、二醇成分根据需要也可以分别组合使用2种以上。
另外,也可以与上述二羧酸成分、二醇成分一起,并用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。
作为其他的共聚成分,也可以少量使用具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二醇成分。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸和二醇或双酚形成的聚酯。其中,从耐热性、耐候性及耐酸性的观点出发,优选使用在分子链中具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯,可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷等由双酚衍生的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的(含有50质量%以上的)聚合物,优选为将甲基丙烯酸酯与其他的共聚成分共聚了的共聚物。
在1个优选的实施方式中(甲基)丙烯酸系树脂作为共聚成分包含甲基丙烯酸甲酯,或包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
作为丙烯酸甲酯以外的其他的共聚成分,例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、异或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;
丙烯酸乙酯、丙烯酸正、异或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;
2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正、异或叔丁酯等羟基烷基丙烯酸酯类;
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类;
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类;
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;
等单官能单体。
上述其他的单官能单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述其他的共聚成分也可以使用多官能单体。
作为多官能单体,例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行了酯化的单体;
将丙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行了酯化的单体;
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行了酯化的单体;
将双酚A、双酚A的环氧烷烃加成物、或它们的卤素取代物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行了酯化的单体;
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸进行了酯化的单体、以及向这些末端羟基开环加成了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的单体;
向琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、或它们的环氧烷烃加成物等开环加成了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的单体;
(甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物;等。
其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂也可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而受到改性的树脂。作为该反应,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以利用甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及它们所具有的官能团的种类、以及相对于单体整体而言的多官能单体的聚合比的调整来控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法,向高分子的主链中导入环结构也是有效的方法。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言,可以举出戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构;戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构;丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
存在有越是增大主链中的环结构的含量就越可以提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的趋势。
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以利用如下的方法等来导入,即,通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而导入;利用聚合后脱水、脱甲醇缩合反应来导入环状酸酐结构;使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构。
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以利用如下的方法来获得,即,在制备出在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物后,使所得的聚合物的羟基与酯基通过加热、根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下进行环化缩合而形成内酯环结构。
(甲基)丙烯酸系树脂及由该树脂形成的热塑性树脂膜根据需要也可以含有添加剂。作为添加剂,例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、防静电干扰剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。
这些添加剂在作为构成热塑性树脂膜的热塑性树脂使用(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他的热塑性树脂的情况下也可以使用。
从制成膜的制膜性、膜的耐冲击性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂也可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子,是作为必需成分包含以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物的粒子,可以举出实质上仅包含该弹性聚合物的单层结构的粒子、将该弹性聚合物作为1个层的多层结构的粒子。
作为上述弹性聚合物的例子,可以举出以丙烯酸烷基酯作为主成分、共聚能够与之共聚的其他乙烯基系单体及交联性单体而得的交联弹性共聚物。
作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯,例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳原子数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳原子数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体,可以举出在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为上述交联性单体,可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物,更具体而言,可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯;二乙烯基苯等。
也可以将包含不含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜与包含含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜的层叠体作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜。另外,也可以将在包含与(甲基)丙烯酸类树脂不同的树脂的相位差体现层的一面或两面形成(甲基)丙烯酸系树脂层、体现出相位差的树脂膜作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的至少任意一方优选为包含(甲基)丙烯酸系树脂的膜((甲基)丙烯酸系树脂膜),该(甲基)丙烯酸系树脂膜优选夹隔着由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层层叠贴合于偏振片30。
本发明的粘接剂组合物在热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜的情况下可以显示出尤其良好的密合性(放置于通常环境下的密合性及放置于湿热环境(高温高湿环境)下后的密合性)。因而,本发明的粘接剂组合物可以合适地用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。
(甲基)丙烯酸系树脂膜优选由(甲基)丙烯酸系树脂构成。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板应用于液晶显示装置等图像显示装置的情况下,通过将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的观察侧,可以抑制图像显示元件的由紫外线造成的劣化。
作为紫外线吸收剂,可以举出水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20可以是由相同的热塑性树脂构成的膜,也可以是由彼此不同的热塑性树脂构成的膜。第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20在厚度、添加剂的有无或其种类、相位差特性等方面可以相同,也可以不同。
在1个实施方式中,第一热塑性树脂膜10为(甲基)丙烯酸系树脂膜,第二热塑性树脂膜20为聚烯烃系树脂膜、纤维素酯系树脂或聚酯系树脂膜。
在另外的实施方式中,第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以在其外表面(与偏振片30相反一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电干扰层、防污层、导电层等表面处理层(涂布层)。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度分别通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且120μm以下,更优选为10μm以上且85μm以下,进一步优选为15μm以上且65μm以下。第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度分别可以为50μm以下,也可以为40μm以下。减小第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度对于偏振板、进而是图像显示装置的薄型化有利。
在第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的被涂布粘接剂组合物的面,从提高密合性的观点出发,也可以进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底涂处理等表面改性处理,从工序的简化的观点出发,也可以不实施表面改性处理。
在第一热塑性树脂膜10或第二热塑性树脂膜20为乙酸纤维素系树脂膜的情况下,从提高密合性的观点出发,优选进行皂化处理。作为皂化处理,可以举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中的方法。
〔4〕偏振板的制造、以及粘接剂层
通过在偏振片30的一面夹隔着第一粘接剂层15层叠粘接第一热塑性树脂膜10,可以得到图1所示的构成的偏振板,通过在偏振片30的另一面夹隔着第二粘接剂层25再层叠粘接第二热塑性树脂膜20,可以得到图2所示的构成的偏振板。
在制造具有第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20(以下也将它们一并简称为“热塑性树脂膜”。)双方的偏振板的情况下,这些热塑性树脂膜可以分步地逐个面进行层叠粘接,也可以将两面的热塑性树脂膜同时地层叠粘接。
图1所示的构成的偏振板中第一粘接剂层15由本发明的粘接剂组合物形成。第一粘接剂层15可以是本发明的粘接剂组合物的固化物层。
图2所示的构成的偏振板中第一粘接剂层15及第二粘接剂层25的至少任意一方由本发明的粘接剂组合物形成。第一粘接剂层15和/或第二粘接剂层25可以是本发明的粘接剂组合物的固化物层。
图2所示的构成的偏振板中第一粘接剂层15及第二粘接剂层25也可以任意一方由本发明的粘接剂组合物形成,另一方由与本发明的粘接剂组合物不同的其他的粘接剂组合物形成。
作为其他的粘接剂组合物,可以举出以往公知的水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,例如可以举出作为主成分使用了聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂的以往公知的粘接剂组合物。
在作为粘接剂的主成分使用聚乙烯醇系树脂的情况下,该聚乙烯醇系树脂也可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇系树脂。
聚乙烯醇系树脂除了可以是对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物以外,也可以是对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物。
为了提高粘接性,包含聚乙烯醇系树脂的水系粘接剂可以含有多元醛、三聚氰胺系化合物、二氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。
对于作为主成分包含氨基甲酸酯树脂的水系粘接剂,可以举出包含聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂和具有氧化缩水甘油基的化合物的水系粘接剂。所谓聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂,是具有聚酯骨架、且为向其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的氨基甲酸酯树脂。
活性能量射线固化性粘接剂是因紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,偏振板所具有的粘接剂层是该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是作为固化性成分含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物的粘接剂,优选为作为固化性成分含有该环氧系化合物的紫外线固化性粘接剂。所谓环氧系化合物,是指在分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
作为环氧系化合物,可以举出使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇反应而得的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚);脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物;作为在分子内具有1个以上的键合于脂环式环的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物等。
活性能量射线固化性粘接剂中,作为固化性成分,可以取代上述环氧系化合物、或者与之一起地含有属于自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出在分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上的含有官能团的化合物反应而得、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
在活性能量射线固化性粘接剂作为固化性成分含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物的情况下,优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
在活性能量射线固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下,优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,例如可以举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
偏振片30与热塑性树脂膜的粘接可以包括如下的工序,即,向偏振片30的贴合面和/或热塑性树脂膜的贴合面涂布粘接剂组合物,或者向偏振片30与热塑性树脂膜之间注入粘接剂组合物,夹隔着粘接剂组合物的层重叠两者的膜,使用例如贴合辊等从上下按压而贴合。
在粘接剂组合物层的形成时,例如可以利用刮刀、绕线棒、模涂机、逗点型刮刀涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外,也可以是在将偏振片30及热塑性树脂膜以使两者的贴合面为内侧的方式连续供给的同时、向其间流延粘接剂组合物的方式。
优选在上述贴合的工序后,对包含偏振片30、粘接剂组合物层和热塑性树脂膜的层叠体实施加热处理。加热处理的温度例如为40℃以上且100℃以下,优选为50℃以上且90℃以下。利用加热处理可以除去粘接剂组合物层中所含的溶剂。另外,在粘接剂组合物为固化性的粘接剂组合物的情况下,利用该加热处理可以推进固化、交联反应。
在应用粘接剂组合物前,也可以对偏振片30及热塑性树脂膜的贴合面的一方或双方实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底涂处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活化处理)。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在根据需要进行粘接剂组合物层的干燥后,照射活性能量射线而使粘接剂组合物层固化。
用于照射活性能量射线的光源只要是可以产生紫外线、电子束、X射线等的光源即可。特别可以合适地使用在波长400nm以下具有发光分布的、例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层的厚度在偏振板中例如为10nm以上且10μm以下,优选为20nm以上且5μm以下,更优选为30nm以上且1μm以下,进一步优选为40nm以上且500nm以下。上述的由以往公知的水系粘接剂形成的粘接剂层也可以具有与之相同程度的厚度。
由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为10nm以上且20μm以下,优选为100nm以上且10μm以下,更优选为500nm以上且5μm以下。
第一粘接剂层15与第二粘接剂层25的厚度可以相同,也可以不同。
〔5〕偏振板的其他构成要素
〔5-1〕光学功能性膜
偏振板可以具备用于赋予所期望的光学功能的、偏振片30以外的其他光学功能性膜,其合适的一例为相位差膜。
如上所述,第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以兼作相位差膜,然而也可以与热塑性树脂膜分开地层叠相位差膜。在后者的情况下,可以将相位差膜夹隔着粘合剂层、粘接剂层层叠于第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20的外表面。另外,也可以取代第一热塑性树脂膜10或第二热塑性树脂膜20而层叠相位差膜。如果要举出其具体例,例如为在图1所示的在偏振片30的一面贴合有第一热塑性树脂膜10的单面保护偏振板的偏振片30的另一面贴合有相位差膜的构成。该情况下,可以将相位差膜夹隔着粘合剂层或粘接剂层层叠于偏振片30的表面。
作为相位差膜,可以举出由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜;将盘状液晶或向列型液晶取向固定而得的膜;在基材膜上形成有上述的液晶层的膜等。
基材膜通常为包含热塑性树脂的膜,热塑性树脂的一例是三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。
作为形成双折射性膜的热塑性树脂,可以使用对第一及第二热塑性树脂膜10、20记述的热塑性树脂。
偏振板中可以包含的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们一般是在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光灯侧)的偏振板的情况下设置。
聚光板是以光路控制等为目的而使用的构件,可以是棱镜阵列片或透镜阵列片、附设有点的片等。
增亮膜是出于提高应用了偏振板的液晶显示装置的亮度的目的而使用的。具体而言,可以举出将折射率的各向异性彼此不同的薄膜膜层叠多片而以在反射率中产生各向异性的方式设计的反射型偏振分离片、在基材膜上支撑有胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的圆偏振分离片等。
反射层、半透射反射层、光扩散层是为了将偏振板设为反射型、半透射型、扩散型的光学构件而分别设置。反射型的偏振板被用于使来自于观察侧的入射光反射后显示的类型的液晶显示装置中,可以省略背光灯等光源,因此容易将液晶显示装置薄型化。半透射型的偏振板被用于在亮处作为反射型、在暗处用来自于背光灯的光来显示的类型的液晶显示装置中。另外,扩散型的偏振板被用于通过赋予光扩散性而抑制了云纹等显示不良的液晶显示装置中。反射层、半透射反射层及光扩散层可以利用公知的方法形成。
〔5-2〕粘合剂层
本发明的偏振板可以包含用于将它贴合于液晶单元等图像显示元件、或其他光学构件的粘合剂层。粘合剂层可以在图1所示的构成的偏振板中层叠于偏振片30的外表面、在图2所示的构成的偏振板中层叠于第一热塑性树脂膜10或第二热塑性树脂膜20的外表面。
作为粘合剂层中所用的粘合剂,可以使用以(甲基)丙烯酸系树脂、或硅酮系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等作为基础聚合物的粘合剂。其中,从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、再加工性等观点出发,优选(甲基)丙烯酸系粘合剂。
在(甲基)丙烯酸系粘合剂中,以使玻璃化转变温度优选为25℃以下、更优选为0℃以下的方式,配合具有甲基、乙基、正、异或叔丁基等碳原子数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸系单体,所得的重均分子量为10万以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物而言有用。
粘合剂层在偏振板上的形成例如可以利用如下的方式等来进行,即,向甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中溶解或分散粘合剂组合物而制备粘合剂液,将其直接涂布于偏振板的对象面而形成粘合剂层;先在实施了脱模处理的间隔件膜上以片状形成粘合剂层,将其转移附着到偏振板的对象面。
粘合剂层的厚度要根据其粘接力等来确定,然而适合为1μm以上且50μm以下的范围,优选为2μm以上且40μm以下。
偏振板可以包含上述的间隔件膜。间隔件膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
粘合剂层根据需要可以含有包含玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉或其他无机粉末的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电干扰剂等。
作为防静电干扰剂,例如可以举出离子性化合物、导电性微粒、导电性高分子等,优选使用离子性化合物。
构成离子性化合物的阳离子成分既可以是无机阳离子,也可以是有机阳离子。
作为有机阳离子,可以举出吡啶嗡阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯鎓阳离子等,作为无机阳离子可以举出锂离子、钾离子等。
另一方面,作为构成离子性化合物的阴离子成分,既可以是无机阴离子,也可以是有机阴离子,然而由于可以提供防静电干扰性能优异的离子性化合物,因此优选包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分,可以举出六氟磷酸盐阴离子[(PF6 -)]、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N-]阴离子等。
〔5-3〕保护膜
本发明的偏振板可以包含用于保护其表面(典型的情况下是热塑性树脂膜表面)的保护膜。保护膜例如在图像显示元件或其他光学构件上贴合偏振板后,被与其所具有的粘合剂层一起剥离除去。
保护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。对于粘合剂层,引用上述的记述。
构成基材膜的树脂例如可以是聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
[实施例]
以下,给出实施例而对本发明进一步具体说明,然而本发明并不受这些例子限定。例中,表示含量或使用量的%及份只要没有特别指出,就是质量基准。
表1中,含有噁唑啉基的聚合物(A)、含氮杂环化合物(B)及聚乙烯醇系聚合物(C)分别简记为(A)、(B)、(C)。
(制造例1:(甲基)丙烯酸系树脂膜的制作)
作为(甲基)丙烯酸系树脂,准备了甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=96%/4%(质量比)的共聚物。另外,作为橡胶粒子,准备了如下的粒子,是三层结构的弹性体粒子,最内层包含在甲基丙烯酸甲酯上使用少量的甲基丙烯酸烯丙酯聚合而得的硬质的聚合物,中间层包含以丙烯酸丁酯作为主成分、还使用苯乙烯及少量的甲基丙烯酸烯丙酯聚合而得的软质的弹性体,最外层包含在甲基丙烯酸甲酯上使用少量的丙烯酸乙酯聚合而得的硬质的聚合物,直到作为中间层的弹性体为止的平均粒径为240nm。需要说明的是,在该橡胶粒子中,最内层与中间层的合计质量为粒子整体的70%。
将上述(甲基)丙烯酸系树脂68.5质量%、上述橡胶粒子29.6质量%、以及株式会社ADEKA公司制的紫外线吸收剂“Adekastab LA31”1.9质量%用高速混合机混合,用双轴挤出机熔融混炼而制成颗粒。将该颗粒投入65mmφ单轴挤出机,经由设定温度275℃的T型模头挤出,用具有镜面的两根抛光辊将膜的两面夹入并冷却,得到厚60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜。
(制造例2:偏振片的制作)
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚60μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水中后,在30℃浸渍于碘/碘化钾/水的质量比为0.02/2/100的水溶液中。其后,在56.5℃浸渍于碘化钾/硼酸/水的质量比为12/5/100的水溶液中。接下来,用8℃的纯水清洗后,在65℃干燥,得到在聚乙烯醇上吸附有碘并取向了的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为5.5倍,所得的偏振片的厚度为23μm。
<实施例1>
(1)粘接剂组合物的制备
将表1所示的成分以表1所示的配合量与作为溶剂的纯水一起混合,制备出粘接剂组合物(粘接剂水溶液)。表1所示的各成分的配合量的单位为质量份,各成分的配合量是以固体成分换算的量。所得的粘接剂组合物中的固体成分浓度(粘接剂组合物中的成分(A)、(B)及(C)的合计浓度)设为7.1质量%。对所得的粘接剂组合物使用便携式pH计(HORIBA制“D-51”)测定出pH,其结果是,25℃时的pH为8.3。
(2)偏振板的制作
对上述制造例1中制作的(甲基)丙烯酸系树脂膜的一面实施电晕处理,向该(甲基)丙烯酸系树脂膜的实施了电晕处理的面、和实施了皂化处理的三乙酰纤维素(TAC)膜〔Konica Minolta Opt(株)制的商品名“KC2UAW”、厚度:25μm〕的一面,使用棒涂机涂布上述(1)中制备的粘接剂组合物。以使粘接剂组合物层为偏振片侧的方式,在上述制造例2中制作的偏振片的一面层叠(甲基)丙烯酸系树脂膜,在另一面层叠已皂化的TAC膜,得到具有(甲基)丙烯酸系树脂膜/粘接剂组合物层/偏振片/粘接剂组合物层/TAC膜的层构成的层叠体。使该层叠体通过热风干燥机,由此进行80℃、300秒的加热处理后,在25℃熟化72小时,制作出偏振板。
(3)密合性的评价
(3-1)初始密合性
依照下述方法评价了上述(2)中得到的偏振板的(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初始密合性。所谓初始密合性,是指对于实施后述的湿热处理前的、且在制作后在温度23℃相对湿度55%的环境下保管了的偏振板的密合性。
对偏振板的(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面实施电晕放电处理,并在该电晕放电处理面贴合(甲基)丙烯酸系粘合剂片而制成带有粘合剂层的偏振板。从所得的带有粘合剂层的偏振板中,裁割出宽25mm、长约200mm的试验片,将其粘合剂层面贴合于钠钙玻璃基板上。
然后,向(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间插入切割机的刀刃,沿长度方向从端部剥离30mm,将该剥离部分用万能拉伸试验机〔(株)岛津制作所制的商品名“AG-1”〕的夹持部夹住。对该状态的试验片在温度23℃相对湿度55%的气氛中、依照JIS K 6854-2:1999《粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第二部:180度剥离》以夹持移动速度300mm/分钟进行180度剥离试验,求出涵盖除去夹持部的30mm以外的170mm的长度的平均剥离力,将其作为密合力。将结果表示于表1中。表1中,“※”意味着,由于密合力高,因此当进行上述剥离试验时,(甲基)丙烯酸系树脂膜或偏振片会在产生(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片的界面中的剥离前断裂。
另外,基于所得的密合力的测定值,依照以下的3个水平评价了(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初始密合性。将结果一并表示于表1中。
A:密合力大于5N。
B:密合力为1~5N的范围。
C:密合力小于1N。
(3-2)湿热处理后的密合性
依照下述方法评价了上述(2)中得到的偏振板的(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的湿热处理后的密合性。
对偏振板的(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面实施电晕放电处理,向该电晕放电处理面贴合(甲基)丙烯酸系粘合剂片而制成带有粘合剂层的偏振板。从所得的带有粘合剂层的偏振板中,裁割出宽25mm、长约200mm的试验片,将该粘合剂层面贴合于钠钙玻璃基板。
将该试验片在温度85℃相对湿度85%的环境下保管48小时后,在温度23℃相对湿度55%的环境下保管一夜。
然后,与上述(3-1)相同地测定密合力,评价了密合性。将结果表示于表1中。
<实施例2~41、比较例1~10>
除了将配合成分及它们的配合量如表1所示地变更以外,与实施例1相同地制备出粘接剂组合物。
将所得的粘接剂组合物的固体成分浓度及pH一并表示于表1中。
另外,除了使用所得的粘接剂组合物以外,与实施例1相同地制作出偏振板,测定(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片之间的初始密合力及湿热处理后的密合力,并且评价了初始密合性及湿热处理后的密合性。将结果表示于表1中。
[表1]
表1所示的各成分的详情如下所示。
a1:株式会社日本触媒制的商品名“EPOCROS WS-300”〔作为侧链具有2-噁唑啉基的含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物的水溶液、固体成分浓度:10质量%、噁唑啉值(理论值):130g solid/eq.、噁唑啉基量(理论值):7.7mmol/g,solid、数均分子量:4×104、重均分子量:12×104)〕
b1:MENADIONA公司制的商品名“CROSSLINKER CL-427”〔在分子内具有3个氮丙啶基的化合物〕
b2:MENADIONA公司制的商品名“CROSSLINKER CL-467”〔在分子内具有3个氮丙啶基的化合物〕
b3:株式会社日本触媒制的商品名“Chemitite PZ-33”〔在分子内具有3个氮丙啶基的化合物〕
b4:株式会社日本触媒制的商品名“Chemitite DZ-22E”〔在分子内具有2个氮丙啶基的化合物〕
b5:哌啶〔固体成分浓度:100质量%〕
b6:4-甲基吡啶〔固体成分浓度:100质量%〕
b7:3,5-二乙基吡啶〔固体成分浓度:100质量%〕
b8:1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪〔固体成分浓度:100质量%〕
c1:日本合成化学工业株式会社制的商品名“GOHSENX Z-200”〔乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、平均聚合度:1100、皂化度:99.0摩尔%以上〕
c2:日本VAM&POVAL(酢ビ·ポバール)株式会社制的商品名“AF-17”〔羧基改性聚乙烯醇、平均聚合度:1700、皂化度:96.5摩尔%以上〕
上述b1(MENADIONA制的商品名“CROSSLINKER CL-427”)具有下面的结构。
上述b2(MENADIONA公司制的商品名“CROSSLINKER CL-467”)具有下面的结构。
上述b3(株式会社日本触媒制的商品名“Chemitite PZ-33”)具有下面的结构。
上述b4(株式会社日本触媒制的商品名“Chemitite DZ-22E”)具有下面的结构。
符号说明
10第一热塑性树脂膜,15第一粘接剂层,20第二热塑性树脂膜,25第二粘接剂层,30偏振片。
Claims (10)
1.一种粘接剂组合物,其包含含有噁唑啉基的聚合物(A)和含氮杂环化合物(B)以及聚乙烯醇系聚合物(C),所述含氮杂环化合物(B)为具有吡啶结构的化合物、具有哌嗪结构的化合物、具有哌啶结构的化合物、或者具有氮丙啶结构的化合物。
2.根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,
含氮杂环化合物(B)为具有氮丙啶结构的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物,其中,
含氮杂环化合物(B)为在分子内具有2个以上的含氮杂环的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物,其中,
含有噁唑啉基的聚合物(A)为水溶性的聚合物。
5.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物,其中,
含有噁唑啉基的聚合物(A)为在侧链具有噁唑啉基的聚合物。
6.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物,其中,
含氮杂环化合物(B)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份为0.1质量份以上且50质量份以下。
7.根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,
聚乙烯醇系聚合物(C)包含选自乙酰乙酰基改性聚乙烯醇聚合物及羧基改性聚乙烯醇聚合物中的1种以上的聚合物。
8.根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,
聚乙烯醇系聚合物(C)的含量相对于含有噁唑啉基的聚合物(A)100质量份为1质量份以上且300质量份以下。
9.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物,其被用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。
10.一种偏振板,其包含:
偏振片、以及
夹隔着粘接剂层层叠于所述偏振片上的(甲基)丙烯酸系树脂膜,
所述粘接剂层为由权利要求1~9中任一项所述的粘接剂组合物形成的层。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CN106414634A (zh) * | 2014-07-08 | 2017-02-15 | 日东电工株式会社 | 锚固层形成用组合物、锚固层、带有粘合剂层的光学膜、以及图像显示装置 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6121355A (en) * | 1995-03-22 | 2000-09-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, method of production thereof, and pressure-sensitive adhesive product employing the same |
AU695629B2 (en) * | 1995-06-07 | 1998-08-20 | H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. | Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture |
US6774172B1 (en) * | 1998-12-28 | 2004-08-10 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition, resin material, rubber article and pneumatic tire |
JP2004197048A (ja) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Nippon Nsc Ltd | 水性接着剤 |
JP4439807B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2010-03-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | 水性接着剤 |
JP5623938B2 (ja) * | 2010-03-25 | 2014-11-12 | 富士フイルム株式会社 | 太陽電池用バックシート |
JP5778471B2 (ja) * | 2011-04-30 | 2015-09-16 | 三菱樹脂株式会社 | 表面保護フィルム用ポリエステルフィルムおよび表面保護フィルム |
EP2881254A4 (en) * | 2012-08-02 | 2016-04-06 | Unitika Ltd | MULTILAYER FILM, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND AQUEOUS DISPERSION USED FOR THE PRODUCTION THEREOF |
JP5914395B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2016-05-11 | 富士フイルム株式会社 | 積層フィルムおよび表示装置 |
JP6372197B2 (ja) * | 2014-07-01 | 2018-08-15 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
WO2016052133A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 東レ株式会社 | 積層体 |
JP2018154004A (ja) * | 2017-03-17 | 2018-10-04 | 東レ株式会社 | 積層フィルム |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006124691A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | エマルション型粘着剤組成物 |
WO2010122826A1 (ja) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | リケンテクノス株式会社 | 真空成型用シート |
CN106414634A (zh) * | 2014-07-08 | 2017-02-15 | 日东电工株式会社 | 锚固层形成用组合物、锚固层、带有粘合剂层的光学膜、以及图像显示装置 |
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