CN108929503A - 一种环保耐热高韧性pvc透明粒料及其制备与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环保耐热高韧性PVC透明粒料及其制备与应用，所述粒料由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂90‑120份、改性填充丁苯橡胶15‑30份、耐老化剂0.2‑0.5份、热稳定剂2‑4份、有机硅改性植物油0.8‑1.2份、氧化聚乙烯蜡1‑4份以及植物甾醇米糠油酸酯1‑3份；所述粒料可用于制备电工管件。与现有技术相比，采用本发明PVC透明粒料制得的管材，具有很好的透明性（透光度可达92.4%）、优异的抗压性能、良好的加工性和耐老化性能，能有效克服现有PVC组合物管材存在的易老化、品外观较差等缺点，提高耐老化性能及美观度，提高管材的使用寿命，扩宽产品的使用领域，满足市场的需求，具有良好的应用前景。

Description

一种环保耐热高韧性PVC透明粒料及其制备与应用
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种环保耐热高韧性PVC透明粒料及其制备与应用。
背景技术
PVC是Polyvinylchlorid的简称，主要成份为聚氯乙烯，而聚氯乙烯是一种强极性聚合物，分子间有很大的作用力，需加热到一定的温度方能显示其塑性，因此需要加入其他成分来增强其耐热性、韧性、延展性。PVC对热敏感，当加热到130-140℃时就开始发生严重的分解，变成棕色或黑色而无法进行加工，并会释放出HCl气体，若不抑制HCl气体的产生，则会使得分解进一步加剧加快。目前通用方法是在PVC树脂中加入热稳定剂来有效抑制HCl气体的产生或延缓产生。
由于PVC分子间的强作用力使制品变得坚硬而缺乏弹性和柔韧性。为改善PVC的加工性能和制品的柔韧性，所采用的增塑剂通常是难挥发的高沸点酯类，它们一般不与聚合物（DOP）发生化学反应。而我国聚氯乙烯(PVC)制品中常采用邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为主增塑剂，但1982年美国国家癌症研究所证明了DOP能使啮类动物的肝脏致癌，对人体特别是对婴儿和儿童的生长发育影响更大。随着人类环保意识的增强和人们对自身健康的关注，环境问题成为人类社会关注的焦点，许多国家、地区及组织纷纷制定了严格的标准与法规，限制有害物质的使用。
同时，PVC树脂是一种脆性材料，其抗冲击强度极差，一般仅为3-5KJ/m，因此研发一种即能有效改善PVC耐热性，又能使其增韧而具有高冲击强度的PVC透明粒料则显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种绿色环保，耐热性优异，抗冲击性好，可有效解决现有技术中PVC透明材料易老化、抗冲击强度差、制品外观较差的环保耐热高韧性PVC透明粒料。
本发明的另一个目的就是提供所述环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法。
本发明的再一个目的就是提供所述环保耐热高韧性PVC透明粒料的应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，该PVC透明粒料由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂90-120份、改性填充丁苯橡胶15-30份、耐老化剂0.2-0.5份、热稳定剂2-4份、有机硅改性植物油0.8-1.2份、氧化聚乙烯蜡1-4份以及植物甾醇米糠油酸酯1-3份。
所述的PVC树脂的平均聚合度为1000-2500。
所述的改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:20-40。
所述的丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶。
所述的改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为30-40%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为8-10，置于变频微波反应器中，调节功率为300-1200W，升温到90-100℃，反应0.5-1h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到70-80℃，搅拌反应1-2h；
步骤（S3）：降温至30-40℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至30-40℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到80-100℃后反应2-4h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
所述的木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:2-4:1-2:1-1.5；所述的木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:1.5-3:3-4；所述的甲醛溶液的质量浓度为32-37%，并且所述的甲醛溶液在0.5h内滴加完。
所述的有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油16-20 g加入反应器中，随后滴加5-7 g质量浓度6-8%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于60-70℃下反应1-1.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于60-70℃下向8-12 g脂肪酸甲酯、12-15 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1-1.2:1，滴完后保温反应2-4 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于50-60℃下向10-15 g环氧改性菜籽油中滴加2-4 ml乙酸，滴完后保温反应2-3h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.4-2.8 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6-5.8 ml三乙胺，滴完后于36-40℃反应1-3 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
所述的三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且所述的强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
所述的耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，所述的热稳定剂为硫醇甲基锡。
一种环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至120-125℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得所述的PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1700-1900mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
如上所述的环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
本发明PVC透明粒料还可制成透明管材、型材、片材等制品应用于电器、汽车、建筑、农业和包装等领域。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1）本发明以PVC树脂为主体，采用极性相近的改性填充丁苯橡胶来提高PVC材料的耐热性和抗冲性能，而丁苯橡胶填充有改性木质素磺酸钠，不仅能对丁苯橡胶自身进行补强，以降低丁苯橡胶的加入对PVC材料强度降低的影响，而且木质素磺酸钠分子中含有酚性基团，既可以防止丁苯橡胶的老化，还能促进丁苯橡胶与PVC树脂的相容性，并有利于改善硫醇甲基锡在材料体系中的分散性，可显著增强体系的热稳定性，并可有效抑制HCl气体的产生，并且对PVC树脂本身透明度的影响极小；
2）采用有机硅改性植物油与植物甾醇米糠油酸酯均具有优异的抗氧化性，可改善材料体系的抗氧化性，同时与氧化聚乙烯蜡复配，共同起到润滑的作用，可降低PVC材料的剪切内摩擦力和与金属模具的脱模性，提高产品流动性和表面光泽度，使注塑在极短时间内完成并获得超高透明度和表面光泽度；
3）本发明中有机硅改性植物油与PVC树脂的相容性好，不仅能起到一定的增塑作用，还能改善PVC制品的热稳定性；
4）采用本发明PVC透明粒料制得的管材，具有很好的透明性（透光度可达92.4%）、优异的抗压性能、良好的加工性和耐老化性能，能有效克服现有PVC组合物管材存在的易老化、品外观较差等缺点，提高耐老化性能及美观度，提高管材的使用寿命，扩宽产品的使用领域，满足市场的需求，具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂95份、改性填充丁苯橡胶20份、耐老化剂0.4份、热稳定剂3份、有机硅改性植物油1份、氧化聚乙烯蜡2份以及植物甾醇米糠油酸酯2份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1500。
本实施例中，改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:30。丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶，改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为32%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为8，置于变频微波反应器中，调节功率为800W，升温到90℃，反应1h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到75℃，搅拌反应1.5h；
步骤（S3）：降温至30℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至30℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到80℃后反应4h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
其中，木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:3:1:1；木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:1.5:3；甲醛溶液的质量浓度为35%，并且甲醛溶液在0.5h内滴加完。
本实施例中，有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度7%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于60℃下反应1.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于60℃下向10 g脂肪酸甲酯、13 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1:1，滴完后保温反应3 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于50℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2.5h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于36℃反应3 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的4%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，热稳定剂为硫醇甲基锡。
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至120℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1800mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
实施例2：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂98份、改性填充丁苯橡胶24份、耐老化剂0.3份、热稳定剂2份、有机硅改性植物油1.1份、氧化聚乙烯蜡2份以及植物甾醇米糠油酸酯1份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1600。
本实施例中，改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:25。丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶，改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为35%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为9，置于变频微波反应器中，调节功率为800W，升温到90℃，反应1h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到78℃，搅拌反应1.2h；
步骤（S3）：降温至32℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至32℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到85℃后反应4h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
其中，木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:4:2:1.3；木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:2:3；甲醛溶液的质量浓度为32%，并且甲醛溶液在0.5h内滴加完。
本实施例中，有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加5 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于64℃下反应1.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1:1，滴完后保温反应3 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于52℃下向11 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2.4h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.5 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于36℃反应3 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，热稳定剂为硫醇甲基锡。
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至122℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1800mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
实施例3：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂105份、改性填充丁苯橡胶26份、耐老化剂0.4份、热稳定剂3份、有机硅改性植物油0.9份、氧化聚乙烯蜡2份以及植物甾醇米糠油酸酯1.7份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1300。
本实施例中，改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:35。丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶，改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为30%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为10，置于变频微波反应器中，调节功率为300W，升温到100℃，反应0.5h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到70℃，搅拌反应2h；
步骤（S3）：降温至35℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至35℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到92℃后反应3h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
其中，木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:2:1.5:1.5；木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:3:4；甲醛溶液的质量浓度为37%，并且甲醛溶液在0.5h内滴加完。
本实施例中，有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油16 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于60℃下反应1.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于70℃下向12 g脂肪酸甲酯、15 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应4 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于60℃下向10 g环氧改性菜籽油中滴加2 ml乙酸，滴完后保温反应3h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.4 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.8 ml三乙胺，滴完后于40℃反应1 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，热稳定剂为硫醇甲基锡。
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至124℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1800mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
实施例4：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂90份、改性填充丁苯橡胶15份、耐老化剂0.2份、热稳定剂2份、有机硅改性植物油0.8份、氧化聚乙烯蜡1份以及植物甾醇米糠油酸酯1份。其中，PVC树脂的平均聚合度为2500。
本实施例中，改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:20。丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶，改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为30%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为10，置于变频微波反应器中，调节功率为900W，升温到100℃，反应0.5h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到70℃，搅拌反应2h；
步骤（S3）：降温至38℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至38℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到80℃后反应4h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
其中，木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:2:1:1；木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:1.5:3；甲醛溶液的质量浓度为37%，并且甲醛溶液在0.5h内滴加完。
本实施例中，有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油20 g加入反应器中，随后滴加7 g质量浓度8%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于70℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于66℃下向10 g脂肪酸甲酯、14 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1:1，滴完后保温反应2 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于50℃下向15 g环氧改性菜籽油中滴加4 ml乙酸，滴完后保温反应3h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.8 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.8 ml三乙胺，滴完后于36℃反应3 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的4%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，热稳定剂为硫醇甲基锡。
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至120℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1800mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
实施例5：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂120份、改性填充丁苯橡胶30份、耐老化剂0.5份、热稳定剂4份、有机硅改性植物油1.2份、氧化聚乙烯蜡4份以及植物甾醇米糠油酸酯3份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1000。
本实施例中，改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:40。丁苯橡胶为粉末丁苯橡胶，改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为40%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为10，置于变频微波反应器中，调节功率为1200W，升温到90℃，反应1h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到80℃，搅拌反应1h；
步骤（S3）：降温至40℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至40℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到100℃后反应2h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
其中，木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:3:2:1；木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:2.5:3.6；甲醛溶液的质量浓度为37%，并且甲醛溶液在0.5h内滴加完。
本实施例中，有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油16 g加入反应器中，随后滴加5 g质量浓度7%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于63℃下反应1.2 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于60℃下向8 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.1:1，滴完后保温反应3 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于60℃下向10 g环氧改性菜籽油中滴加2 ml乙酸，滴完后保温反应2.4h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.4 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于37℃反应2.8 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的4%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，热稳定剂为硫醇甲基锡。
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至125℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1800mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
实施例6：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂108份、改性填充丁苯橡胶24份、耐老化剂0.3份、热稳定剂3份、有机硅改性植物油1份、氧化聚乙烯蜡2.7份以及植物甾醇米糠油酸酯1份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1800。其余同实施例4。
实施例7：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂114份、改性填充丁苯橡胶26份、耐老化剂0.5份、热稳定剂2份、有机硅改性植物油1.1份、氧化聚乙烯蜡2.4份以及植物甾醇米糠油酸酯1份。其中，PVC树脂的平均聚合度为2100。其余同实施例4。
实施例8：
本实施例环保耐热高韧性PVC透明粒料，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂98份、改性填充丁苯橡胶16份、耐老化剂0.2份、热稳定剂2份、有机硅改性植物油0.8份、氧化聚乙烯蜡1.4份以及植物甾醇米糠油酸酯1.6份。其中，PVC树脂的平均聚合度为1400。其余同实施例4。
对比例1：
本对比例采用某市售普通硬质PVC透明粒料。
对比例2：
本对比例PVC透明粒料配方中，采用丁苯橡胶替代改性填充丁苯橡胶，采用环氧大豆油替代改性植物油，其余同实施例4相同。
以上各实施例及对比例制备所得粒料按照D256-05测试标准来测试冲击强度，按D1003-00测试标准来测试透光率，按GB/2917-2002测试标准测试180℃下的热稳定时间。
实施例1-8以及对比例1-2的试验检测结果如表1所示。
表1 试验检测结果
项目 冲击强度（J/m） 透光率（%） 180℃热稳定时间（min）
实施例1 1392 89.7 64
实施例2 1413 91.4 62
实施例3 1428 92.6 65
实施例4 1452 94.3 72
实施例5 1431 93.8 71
实施例6 1439 94.1 69
实施例7 1446 93.9 71
实施例8 1442 92.8 67
对比例1 641 68.2 18
对比例2 953 76.6 29
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，该PVC透明粒料由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：PVC树脂90-120份、改性填充丁苯橡胶15-30份、耐老化剂0.2-0.5份、热稳定剂2-4份、有机硅改性植物油0.8-1.2份、氧化聚乙烯蜡1-4份以及植物甾醇米糠油酸酯1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的PVC树脂的平均聚合度为1000-2500。
3.根据权利要求1所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的改性填充丁苯橡胶为改性木质素磺酸钠填充丁苯橡胶的共混弹性体，其中丁苯橡胶与改性木质素磺酸钠的质量比为100:20-40。
4.根据权利要求3所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的改性木质素磺酸钠的制备方法包括以下步骤：
步骤（S1）：将木质素磺酸钠粉末加入水中，搅拌溶解制成质量浓度为30-40%的水溶液，加入对苯二酚，调节体系pH值为8-10，置于变频微波反应器中，调节功率为300-1200W，升温到90-100℃，反应0.5-1h；
步骤（S2）：将上述反应液从微波反应器取出，加入环氧氯丙烷和乙二胺，采用常压水浴加热，调节温度到70-80℃，搅拌反应1-2h；
步骤（S3）：降温至30-40℃加入亚磷酸晶体，搅拌混合均匀；
步骤（S4）：降温至30-40℃后，滴加甲醛溶液，然后升温到80-100℃后反应2-4h，待反应结束后即制得改性木质素磺酸钠。
5.根据权利要求4所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的木质素磺酸钠与对苯二酚、环氧氯丙烷及乙二胺的质量比为10:2-4:1-2:1-1.5；所述的木质素磺酸钠与亚磷酸晶体、甲醛溶液的质量比为10:1.5-3:3-4；所述的甲醛溶液的质量浓度为32-37%，并且所述的甲醛溶液在0.5h内滴加完。
6.根据权利要求1所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的有机硅改性植物油为有机硅改性菜籽油，该有机硅改性菜籽油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油16-20 g加入反应器中，随后滴加5-7 g质量浓度6-8%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于60-70℃下反应1-1.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于60-70℃下向8-12 g脂肪酸甲酯、12-15 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1-1.2:1，滴完后保温反应2-4 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于50-60℃下向10-15 g环氧改性菜籽油中滴加2-4 ml乙酸，滴完后保温反应2-3h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.4-2.8 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6-5.8 ml三乙胺，滴完后于36-40℃反应1-3 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性菜籽油。
7.根据权利要求6所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且所述的强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
8.根据权利要求1所述的一种环保耐热高韧性PVC透明粒料，其特征在于，所述的耐老化剂为二辛酯季戊四醇二亚磷酸酯，所述的热稳定剂为硫醇甲基锡。
9.如权利要求1至8任一项所述的环保耐热高韧性PVC透明粒料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将PVC树脂、改性填充丁苯橡胶、耐老化剂、热稳定剂、有机硅改性植物油、氧化聚乙烯蜡以及植物甾醇米糠油酸酯投入高速搅拌机中进行高速搅拌，捏合搅拌至120-125℃出料，再置于低速冷搅拌机冷却至常温，得到混合粉料；
步骤（2）：将上述混合粉料投入PVC 锥形双螺杆塑料造粒机的喂料斗中，再通过喂料斗的定量加料螺杆，定量加入PVC 锥形双螺杆塑料造粒挤出机中进行造粒，热切粒料冷却至低于35℃后，包装，即制得所述的PVC透明粒料
其中PVC锥形双螺杆塑料造粒机的螺杆长度为1700-1900mm，PVC锥形双螺杆塑料造粒机的各区的温度分别为：一区155℃、二区165℃、三区175℃、四区180℃、合流芯165℃、机头160℃、螺杆芯部导热油温度85℃。
10.如权利要求1至8任一项所述的环保耐热高韧性PVC透明粒料在制备电工管件中的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109825008A (zh) * 2019-03-13 2019-05-31 东莞浩联新材料科技有限公司 一种环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN110987854A (zh) * 2019-11-15 2020-04-10 海南大学 一种微波降解乳胶制品的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210092A (zh) * 2006-12-26 2008-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种输油管材料组合物及其用途
CN101725776A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 张仲伦 一种木质素补强填充的丁腈胶管
CN103266016A (zh) * 2013-06-04 2013-08-28 合肥工业大学 一种有机硅改性植物油的制备方法
CN104558633A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 华南理工大学 含膦酸基的改性木质素磺酸钠螯合剂及其制备方法
CN105400103A (zh) * 2015-12-16 2016-03-16 无锡嘉弘塑料科技有限公司 无增塑剂的硬质高透明pvc容器粒料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210092A (zh) * 2006-12-26 2008-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种输油管材料组合物及其用途
CN101725776A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 张仲伦 一种木质素补强填充的丁腈胶管
CN103266016A (zh) * 2013-06-04 2013-08-28 合肥工业大学 一种有机硅改性植物油的制备方法
CN104558633A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 华南理工大学 含膦酸基的改性木质素磺酸钠螯合剂及其制备方法
CN105400103A (zh) * 2015-12-16 2016-03-16 无锡嘉弘塑料科技有限公司 无增塑剂的硬质高透明pvc容器粒料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《皮鞋材料》编写组编: "《皮鞋材料》", 31 May 1996, 中国轻工业出版社 *
王文广等: "《塑料配方设计》", 31 July 2004, 化学工业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109825008A (zh) * 2019-03-13 2019-05-31 东莞浩联新材料科技有限公司 一种环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN110987854A (zh) * 2019-11-15 2020-04-10 海南大学 一种微波降解乳胶制品的方法

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