CN109825008A - 一种环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
本发明涉及一种环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法，所述的稳定剂由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙15‑25份、硬脂酸锌8‑15份、改性水滑石12‑20份、分散剂3‑6份、表面活性剂2‑5份、外润滑剂6‑12份、内润滑剂4‑8份、抗氧化剂0.8‑1.5份以及有机硅改性植物油2‑4份。与现有技术相比，本发明复合稳定剂具有优异的热稳定性，抑制初期着色能力强，稳定效果佳，剔除了传统热稳定剂存在的铅、镉、汞等有毒重金属成份，可有效改善材料的耐候性，制备方法简单，可控性好，连续生产周期长，适用于硬质PVC管材、型材，产品适用性广且不易引起硬质PVC制品变色，易于工业化推广应用。
Description
技术领域
本发明属于材料化学技术领域，涉及一种环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法。
背景技术
通常，在塑料加工过程中所采用的钙锌稳定剂是由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成。它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂，而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力。钙锌稳定剂外观主要呈白色粉状、片状、膏状。粉状的钙锌稳定剂是作为应用最为广泛的无毒PVC稳定剂使用，常用于食品包装，医疗器械，电线电缆料等。目前国内已经出现可用于硬质管材的PVC钙锌稳定剂。
与传统铅盐稳定剂相比，市面现有普通的钙锌稳定剂的热稳定性难以达到相应水平，而且润滑体系较难调整，原料选用及体系设计稍有不当，便会导致初期着色能力差、“锌烧”、析出、清模周期短等问题，进而严重影响其加工性能，这也使得市面现有普通的钙锌稳定剂存在连续生产运行周期短、生产稳定性差，且难以满足高速挤出要求、应用成本高等技术缺陷，在无强制性禁铅的行政命令前，大规模推广钙锌稳定剂的应用阻力较大。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种适用于连续生产、热稳定性好、成本低廉，适用性广且不易引起PVC变色，并能有效杜绝污染变色反应的环保型钙锌复合稳定剂，以解决现有稳定剂加工性差和稳定性能单一的缺点，延长了稳定时间。
本发明的另一个目的就是提供所述的环保型钙锌复合稳定剂的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种环保型钙锌复合稳定剂，该稳定剂由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙15-25份、硬脂酸锌8-15份、改性水滑石12-20份、分散剂3-6份、表面活性剂2-5份、外润滑剂6-12份、内润滑剂4-8份、抗氧化剂0.8-1.5份以及有机硅改性植物油2-4份。
所述的改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于400-600W的功率下，超声处理10-15min，离心分离，保留底部固体，重复3-5次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成10-15%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:1-3:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中所述的氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的35-40%，所述的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的8-12%。
所述的司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.2-0.8%，所述的N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.01-0.02%，所述的过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.05-0.2%，所述的改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的45-60%。
所述的反相悬浮复合反应的条件为：于35-40℃下反应20min，后于45-50℃下反应25min，再于55-60℃下反应60min，最后于68-72℃下反应90min。
所述的分散剂包括硬脂酸单甘油酯、油酸酰、聚乙二醇或硬脂酰胺中一种或几种，所述的表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，所述的内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，所述的外润滑剂选自聚乙烯蜡或费托蜡中的一种或两种，所述的抗氧化剂选自β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯或四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中一种或两种。
所述的有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
所述的三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且所述的强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
一种环保型钙锌复合稳定剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙15-25份、硬脂酸锌8-15份、改性水滑石12-20份、分散剂3-6份、表面活性剂2-5份、外润滑剂6-12份、内润滑剂4-8份、抗氧化剂0.8-1.5份以及有机硅改性植物油2-4份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，搅拌加热至45-60℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌30-60min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌25-35min，后冷却至室温即可。
作为优选的技术方案，所述的搅拌的速率控制为2000-4000r/min。
本发明组分中，所述的硬脂酸锌：(C17H35COO)2Zn，外观为白色粉末，无毒、无污染，抑制PVC 材料的初期着色性及润滑性好，无硫化污染，但热稳定性能有限，形成的氯化锌对PVC有催化降解作用，可起到初期稳定化的作用；所述的硬脂酸钙：(C17H35COO)2Ca，外观为均匀细微白色粉末，有吸水性、无毒，相对于硬脂酸锌，其可起到长期稳定化的作用；在改性水滑石方面，通过反相悬浮聚合法在水滑石表面接枝丙烯酸/丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基十四烷磺酸三元共聚物，在丙烯酸/丙烯酰胺共聚物分子链上引入可提供大侧基的单体2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，可显著提高丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的热稳定性，使得改性水滑石具有优异的分散性，有效阻止水滑石粒子的团聚，表面活性剂可包覆在水滑石的表面，有效改善水滑石的表面性能，进一步提高改性水滑石在PVC制品中的分散性和相容性；而在有机硅改性植物油方面，通过对植物油进行化学改性明显改善了其氧化稳定性和润滑性能，其可与内润滑剂、外润滑剂协同作用，促进PVC熔体均匀塑化，改善冲击强度，并改善PVC熔体的流通性能及脱膜性，调高挤出效率，赋予制品良好的光泽度；抗氧化剂的加入，在分散剂的作用下，可实现均匀分散，改善其与大多数聚合物的相容性，具有良好的防止光和热引起的变色作用。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1）本发明稳定剂具有优异的热稳定性，抑制初期着色能力强，稳定效果佳，剔除了传统热稳定剂存在的铅、镉、汞等有毒重金属成份，可有效改善材料的耐候性，绿色环保，适用于硬质PVC管材、型材，产品适用性广且不易引起硬质PVC制品变色；
2）制备方法简单，可控性好，连续生产周期长，生产稳定性好，适用性广，易于工业化推广应用，具有很好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙18份、硬脂酸锌10份、改性水滑石14份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂7份、内润滑剂5份、抗氧化剂1份以及有机硅改性植物油3份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于500W的功率下，超声处理12min，离心分离，保留底部固体，重复3次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成10%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:1.5:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的36%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的10%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.4%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.012%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.08%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的48%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于36℃下反应20min，后于48℃下反应25min，再于56℃下反应60min，最后于68℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为硬脂酸单甘油酯，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为聚乙烯蜡，抗氧化剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙18份、硬脂酸锌10份、改性水滑石14份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂7份、内润滑剂5份、抗氧化剂1份以及有机硅改性植物油3份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以4000r/min搅拌加热至48℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌50min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌30min，后冷却至室温即可。
实施例2：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙20份、硬脂酸锌12份、改性水滑石15份、分散剂4份、表面活性剂4份、外润滑剂8份、内润滑剂4份、抗氧化剂0.9份以及有机硅改性植物油2.1份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于500W的功率下，超声处理10min，离心分离，保留底部固体，重复4次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成12%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:1.8:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的38%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的8%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.3%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.014%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.07%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的46%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于38℃下反应20min，后于48℃下反应25min，再于58℃下反应60min，最后于70℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为油酸酰，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为聚乙烯蜡，抗氧化剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙20份、硬脂酸锌12份、改性水滑石15份、分散剂4份、表面活性剂4份、外润滑剂8份、内润滑剂4份、抗氧化剂0.9份以及有机硅改性植物油2.1份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以3000r/min搅拌加热至50℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌45min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌35min，后冷却至室温即可。
实施例3：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙21份、硬脂酸锌9份、改性水滑石16份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂7份、内润滑剂5份、抗氧化剂0.8份以及有机硅改性植物油3.2份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于600W的功率下，超声处理10min，离心分离，保留底部固体，重复5次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成15%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:2.5:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的35%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的10%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.6%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.017%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.12%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的52%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于35℃下反应20min，后于45℃下反应25min，再于55℃下反应60min，最后于70℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为聚乙二醇，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为费托蜡，抗氧化剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙21份、硬脂酸锌9份、改性水滑石16份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂7份、内润滑剂5份、抗氧化剂0.8份以及有机硅改性植物油3.2份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以3500r/min搅拌加热至55℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌35min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌25min，后冷却至室温即可。
实施例4：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙15份、硬脂酸锌8份、改性水滑石12份、分散剂3份、表面活性剂2份、外润滑剂6份、内润滑剂4份、抗氧化剂1份以及有机硅改性植物油2份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于480W的功率下，超声处理14min，离心分离，保留底部固体，重复3次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成10%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:1:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的35%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的8%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.2%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.01%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.05%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的45%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于40℃下反应20min，后于50℃下反应25min，再于60℃下反应60min，最后于72℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为聚乙二醇，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为费托蜡，抗氧化剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙15份、硬脂酸锌8份、改性水滑石12份、分散剂3份、表面活性剂2份、外润滑剂6份、内润滑剂4份、抗氧化剂1份以及有机硅改性植物油2份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以2800r/min搅拌加热至45℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌60min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌35min，后冷却至室温即可。
实施例5：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙25份、硬脂酸锌15份、改性水滑石20份、分散剂6份、表面活性剂5份、外润滑剂12份、内润滑剂8份、抗氧化剂1.5份以及有机硅改性植物油4份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于400W的功率下，超声处理15min，离心分离，保留底部固体，重复3次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成15%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:3:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的40%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的12%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.8%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.02%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.2%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的60%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于40℃下反应20min，后于50℃下反应25min，再于60℃下反应60min，最后于68℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为硬脂酰胺，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为聚乙烯蜡，抗氧化剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙25份、硬脂酸锌15份、改性水滑石20份、分散剂6份、表面活性剂5份、外润滑剂12份、内润滑剂8份、抗氧化剂1.5份以及有机硅改性植物油4份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以2000r/min搅拌加热至60℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌30min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌25min，后冷却至室温即可。
实施例6：
本实施例环保型钙锌复合稳定剂，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙23份、硬脂酸锌12份、改性水滑石16份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂8份、内润滑剂5份、抗氧化剂1.2份以及有机硅改性植物油3.8份。
其中，改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于560W的功率下，超声处理15min，离心分离，保留底部固体，重复4次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成10%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:2.4:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
步骤（II）中氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的38%，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的10%。
步骤（IV）中司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.6%，N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.015%，过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.12%，改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的54%。
步骤（V）中反相悬浮复合反应的条件为：于40℃下反应20min，后于50℃下反应25min，再于60℃下反应60min，最后于68℃下反应90min。
其中，有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
本实施例中，分散剂为硬脂酸单甘油酯与硬脂酰胺按质量比为4:1混合而成，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，外润滑剂为聚乙烯蜡，抗氧化剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯。
本实施例复合稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙23份、硬脂酸锌12份、改性水滑石16份、分散剂4份、表面活性剂3份、外润滑剂8份、内润滑剂5份、抗氧化剂1.2份以及有机硅改性植物油3.8份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，以3000r/min搅拌加热至55℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌40min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌30min，后冷却至室温即可。
实施例7：
本实施例中，分散剂为硬脂酸单甘油酯、油酸酰与聚乙二醇按质量比为6:1:3混合而成，润滑剂为费托蜡与聚乙烯蜡按质量比为1:3混合而成。
其余同实施例6。
实施例8：
本实施例中，分散剂为硬脂酸单甘油酯、硬脂酰胺与聚乙二醇按质量比为1:1:3混合而成，润滑剂为费托蜡，抗氧化剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯与四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯按质量比为1:2混合而成。
其余同实施例6。
对比例1：
本对比例稳定剂的配方中，采用普通市售的水滑石代替改性水滑石，其余同实施例6。
对比例2：
本对比例稳定剂的配方中，采用普通市售的植物油代替有机硅改性植物油，其余同实施例6。
对比例3：
本对比例为市售的PVC型材用钙锌稳定剂。
性能测试：
测试配方：PVC 100份、增塑剂DOP 35份、填充剂40份、钙锌稳定剂（实施例1-8以及对比例1-3）1.8份。
按上述测试配方的质量比称取PVC、增塑剂与填充剂，再分别加入待测试的1.8份钙锌稳定剂，在小型高速混合机中混合5min，而后于180℃在双辊开炼机上混炼5min，制成厚度1mm的样片，裁剪试片成相同的规格，同一批次分别置于220℃、260℃的老化箱内做静态对比老化实验，测试结果如表1。
表1：静态热稳定时间测试结果
| 项目 | 220℃热稳定时间（分钟） | 260℃热稳定时间（分钟） |
| 实施例1 | 95 | 64 |
| 实施例2 | 98 | 69 |
| 实施例3 | 102 | 79 |
| 实施例4 | 99 | 71 |
| 实施例5 | 97 | 73 |
| 实施例6 | 112 | 91 |
| 实施例7 | 109 | 85 |
| 实施例8 | 104 | 81 |
| 对比例1 | 72 | 57 |
| 对比例2 | 65 | 48 |
| 对比例3 | 46 | 22 |
由表1的实验结果分析对比可知，添加本发明制备而成的复合稳定剂的PVC产品的热稳定时间大幅度提升，大大改善了产品的热稳定性。
按上述测试配方的质量比称取PVC、增塑剂与填充剂，再分别加入待测试的1.8份钙锌稳定剂，在小型高速混合机中混合5min，而后于180℃在双辊开炼机上混炼5min，制成厚度1mm的样片，裁剪试片成相同的规格，同时放入自制的耐候箱内做耐紫外光照对比实验，其中紫外光灯的型号为UVA-340型，紫外光灯管数为3，每个紫外光灯管为60w，测试结果如表2。
表2：耐候性能（紫外光照）测试结果
| 项目 | 紫外光照时间（小时） | 色差变化率 |
| 实施例1 | 48 | 0.4 |
| 实施例2 | 48 | 0.3 |
| 实施例3 | 48 | 0.2 |
| 实施例4 | 48 | 0.4 |
| 实施例5 | 48 | 0.3 |
| 实施例6 | 48 | 0.1 |
| 实施例7 | 48 | 0.1 |
| 实施例8 | 48 | 0.2 |
| 对比例1 | 48 | 1.9 |
| 对比例2 | 48 | 2.4 |
| 对比例3 | 48 | 3.8 |
由表2的实验结果分析对比可知，添加本发明制备而成的复合稳定剂的PVC产品的色差变化率小，有效改善了产品的耐候性。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，该稳定剂由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：硬脂酸钙15-25份、硬脂酸锌8-15份、改性水滑石12-20份、分散剂3-6份、表面活性剂2-5份、外润滑剂6-12份、内润滑剂4-8份、抗氧化剂0.8-1.5份以及有机硅改性植物油2-4份。
2.根据权利要求1所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的改性水滑石的制备方法包括以下步骤：
步骤（I）：将水滑石置于乙醇溶液中，于400-600W的功率下，超声处理10-15min，离心分离，保留底部固体，重复3-5次，后经干燥，研磨，制得预处理水滑石；
步骤（II）：将预处理水滑石加入水中，配制成10-15%的悬浮液，水浴加热至80℃，边搅拌边加入氯化十六烷基二甲基苄基季铵以及异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，继续恒温搅拌反应2h，经超声振荡，抽滤，用去离子水洗涤至滤液中滴加硝酸银无沉淀产生，再经干燥、粉碎、过筛，制得改性前驱体；
步骤（III）：按照摩尔比为6:1-3:2称取丙烯酸、丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，先在冰浴条件下，边搅拌，边将NaOH溶液加入到丙烯酸中进行中和，控制丙烯酸中和度在75%，随后加入丙烯酰胺以及2-丙烯酰胺基十四烷磺酸，充分搅拌，直至单体完全溶解，制得反应单体溶液；
步骤（IV）：按质量比为1:5将司盘-80加入到环戊烷中，通氮气，水浴加热至75℃，搅拌直至司盘-80完全溶解，制得油相；
步骤（V）：将改性前驱体加入反应单体溶液中，充分搅拌，经超声分散，再加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵，搅拌均匀，再于氮气氛围下加入到油相中，通氮气15min，随后进行反相悬浮复合反应，待反应结束后，冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥、研磨、过筛，即制改性水滑石。
3.根据权利要求2所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，步骤（II）中所述的氯化十六烷基二甲基苄基季铵的用量为预处理水滑石质量的35-40%，所述的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的用量为预处理水滑石质量的8-12%。
4.根据权利要求2所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的司盘-80的用量为三种反应单体总质量的0.2-0.8%，所述的N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为三种反应单体总质量的0.01-0.02%，所述的过硫酸铵的用量为三种反应单体总质量的0.05-0.2%，所述的改性前驱体的用量为三种反应单体总质量的45-60%。
5.根据权利要求2所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的反相悬浮复合反应的条件为：于35-40℃下反应20min，后于45-50℃下反应25min，再于55-60℃下反应60min，最后于68-72℃下反应90min。
6.根据权利要求1所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的分散剂包括硬脂酸单甘油酯、油酸酰、聚乙二醇或硬脂酰胺中一种或几种，所述的表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，所述的内润滑剂为脂肪醇二羧酸酯，所述的外润滑剂选自聚乙烯蜡或费托蜡中的一种或两种，所述的抗氧化剂选自β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯或四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中一种或两种。
7.根据权利要求1所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的有机硅改性植物油的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将菜籽油18 g加入反应器中，随后滴加6 g质量浓度6%的氢氧化钾甲醇溶液，滴完后于75℃下反应1 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到脂肪酸甲酯；
步骤（B）：于65℃下向10 g脂肪酸甲酯、12 ml乙酸和催化剂强酸性阳离子交换树脂的混合物中滴加H2O2溶液，其中H2O2与乙酸的摩尔比为1.2:1，滴完后保温反应2.5 h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，即制得环氧改性菜籽油；
步骤（C）：于58℃下向12 g环氧改性菜籽油中滴加3 ml乙酸，滴完后保温反应2h，反应结束后洗涤至中性，除水干燥，得到菜籽油醇；
步骤（D）：将2.6 ml三甲基氯化硅溶于无水乙醚中得到三甲基氯化硅的乙醚溶液，在冰水浴和氮气保护的条件下，向三甲基氯化硅的乙醚溶液中滴加菜籽油醇的乙醚溶液以及5.6 ml三乙胺，滴完后于40℃反应2 h，反应结束后洗涤至中性，旋蒸除去溶剂并真空干燥后，即制得有机硅改性植物油。
8.根据权利要求7所述的一种环保型钙锌复合稳定剂，其特征在于，所述的三甲基氯化硅与菜籽油醇的摩尔比为1:1，环氧化反应中催化剂的添加量为脂肪酸甲酯质量的3-5%，并且所述的强酸性阳离子树脂为国药集团化学试剂有限公司生产的732#阳离子交换树脂。
9.如权利要求1所述的一种环保型钙锌复合稳定剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按以下组分及重量份进行备料：
硬脂酸钙15-25份、硬脂酸锌8-15份、改性水滑石12-20份、分散剂3-6份、表面活性剂2-5份、外润滑剂6-12份、内润滑剂4-8份、抗氧化剂0.8-1.5份以及有机硅改性植物油2-4份；
步骤（2）：按重量份将硬脂酸钙、硬脂酸锌、改性水滑石及有机硅改性植物油加入到搅拌釜中，搅拌加热至45-60℃，边搅拌边按重量份依次加入分散剂、表面活性剂、抗氧化剂，恒温搅拌30-60min，最后加入外润滑剂和内润滑剂，继续恒温搅拌25-35min，后冷却至室温即可。
10.根据权利要求9所述的一种环保型钙锌复合稳定剂的制备方法，其特征在于，所述的搅拌的速率控制为2000-4000r/min。
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