CN108885418B - 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents

Abstract

电子照相感光体(1)具备导电性基体(2)和感光层(3)。感光层(3)是单层型感光层。感光层(3)至少含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(1)表示的化合物。通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、C1‑C3烷基、C1‑C3烷氧基或者C6‑C14芳基。R¹、R²、R³和R⁴中至少一个表示C1‑C3烷氧基。芳基可以具有C1‑C3烷基或者C1‑C3烷氧基。

Description

电子照相感光体、处理盒和图像形成装置

技术领域

本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体具备感光层。感光层例如含有电荷产生剂、电荷输送剂(例如，空穴输送剂和电子输送剂)和粘结它们的树脂(粘结树脂)。感光层可以在同一层含有电荷产生剂和电荷输送剂，在同一层具有电荷产生和电荷输送这两种功能。这样的电子照相感光体称为单层型电子照相感光体。

专利文献1所述的电子照相感光体中的感光层含有三苯胺衍生物，三苯胺衍生物作为电荷输送剂。关于这样的三苯胺衍生物，已公开了下述化学式表示的化合物。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开2013-073109号公报

发明内容

但是，关于专利文献1所述的电子照相感光体，虽然具有一定程度的电气特性(感光度特性)，但是却不能充分抑制所形成图像中黑点的发生。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种电子照相感光体，其具有优异的电气特性，并且能够在高温高湿环境下(温度32.5℃和相对湿度80％RH)抑制黑点的发生。本发明还提供处理盒和图像形成装置，它们通过具备上述的电子照相感光体来抑制图像故障(例如，黑点)的发生。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层是单层型感光层。感光层至少含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(1)表示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或者C6-C14芳基。R¹、R²、R³和R⁴中至少一个表示C1-C3烷氧基。所述芳基可以具有C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基。

本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。

本发明的图像形成装置具备：像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述像承载体是上述的电子照相感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述带电部的带电极性是正极性。所述曝光部对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光，在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部在与所述像承载体接触的同时，将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上。

〔发明效果〕

本发明的电子照相感光体具有优异的电气特性，并且能够在高温高湿环境下抑制黑点的发生。还有，本发明的处理盒和图像形成装置通过具备上述的电子照相感光体，能够抑制图像故障的发生。

附图说明

图1A是第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性剖视图。

图1B的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性剖视图。

图1C是第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性剖视图。

图2是第二实施方式所涉及的图像形成装置的一种结构的概要图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但并不因此限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，没有特别规定的话，卤素原子、C1-C5烷基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C6-C14芳基和C7-C9芳烷基的含义如下。

卤素原子例如有：氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。

C1-C5烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C5烷基例如有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或者新戊基。

C1-C3烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C3烷基例如有：甲基、乙基、正丙基或者异丙基。

C1-C3烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C3烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或者异丙氧基。

C6-C14芳基是无取代的。C6-C14芳基例如有：C6-C14无取代芳香族单环烃基、C6-C14无取代芳香族缩合双环烃基或者C6-C14无取代芳香族缩合三环烃基。C6-C14芳基例如有：苯基、萘基、蒽基或者菲基。

C7-C9芳烷基是无取代的。C7-C9芳烷基是苯基与C1-C3烷基进行了结合的基。C7-C9芳烷基例如有：苯甲基、苯乙基或者苯丙基。

<第一实施方式：电子照相感光体>

第一实施方式涉及电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)。以下，参照图1A～图1C对第一实施方式的感光体进行说明。图1A～图1C是第一实施方式所涉及的感光体的结构的示意性剖视图。

如图1A所示，感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层型感光层。单层型感光层在同一层中具有电荷产生和电荷传输这两种功能。感光层3直接或者间接地设置在导电性基体2上。例如，如图1A所示，可以将感光层3直接设置在导电性基体2上。如图1B所示，感光体1也可以进一步具备中间层4，中间层4可以设置在导电性基体2与感光层3之间。还有，如图1A和图1B所示，感光层3可以作为最外层露出来。感光体1也可以进一步具备保护层。如图1C所示，可以在感光层3上具备保护层5。

感光层的厚度只要能使感光层充分发挥作用即可，不做特别的限定。感光层的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

感光层至少含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(1)表示的化合物(以下，有时记载为三苯胺衍生物(1))。第一实施方式所涉及的感光体具有优异的电气特性(感光度特性)，并且能够抑制黑点的发生。其理由推测如下。本说明书中，感光体的感光度特性是指感光体在曝光时形成静电潜像的效率。

三苯胺衍生物(1)具有在氮原子上结合了2个苯基和1个具有苯乙烯基的苯基的结构。这3个基中至少一个具有C1-C3烷氧基。三苯胺衍生物(1)由于具有非对称结构，因此在感光层中与粘结树脂的相容性优异，容易均匀地分散在感光层中。还有，由于三苯胺衍生物(1)具有C1-C3烷氧基而具有适度的电离势，因此感光层具有优异的空穴传输能力。因此，可以认为第一实施方式所涉及的感光体具有优异的电气特性。

由于三苯胺衍生物(1)容易均匀地分散在感光层中，因此容易提高感光层的硬度。由此，可以认为第一实施方式所涉及的感光体能够在高温高湿环境下抑制黑点的发生。

为了进一步抑制黑点的发生，优选为提高感光层的硬度。感光层的维氏硬度优选为22.0HV以上，更优选为22.0HV以上25.0HV以下，进一步优选为23.0HV以上24.0HV以下。感光层的维氏硬度是22HV以上时，能够进一步抑制黑点的发生。感光层的维氏硬度按照日本工业标准(JIS)Z2244的方法进行测量。在实施例中对测量方法进行详细叙述。

为了进一步抑制黑点的发生，优选为提高感光层的耐压性(耐电压性)。感光体在高温高湿(温度32.5℃和相对湿度80％RH)环境下的泄漏开始电压优选为5.0kV以上，更优选为5.0kV以上9.0kV以下，进一步优选为6.0kV以上9.0kV以下。泄漏开始电压是指：增加施加在感光体上的电压时，感光层发生介电击穿的最小电压。其中，泄漏是指电流泄漏。泄漏开始电压的测量方法将在实施例中进行叙述。

接下来，对感光体的要素进行说明。以下，说明导电性基体、电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层也可以进一步含有添加剂。还对添加剂、中间层和感光体制造方法进行说明。

[1.导电性基体]

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少其表面部由导电性材料形成即可。导电性基体的一个例子是：由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是：由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如是合金(更具体地来说，铝合金、不锈钢或者黄铜等)。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状可以根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如有：片状或者鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。

[2.电荷产生剂]

电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体地来说，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅等)的粉末、吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。

酞菁类颜料例如有：无金属酞菁或者金属酞菁。无金属酞菁例如有：化学式(CG-1)表示的无金属酞菁(更具体地来说，X型无金属酞菁等)。金属酞菁例如有：化学式(CG-2)表示的氧钛酞菁或者由二氧化钛以外的金属进行了配位的酞菁(更具体地来说，V型羟基镓酞菁等)。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、X型或者Y型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化3】

【化4】

无金属酞菁的结晶例如有：X型无金属酞菁。氧钛酞菁的结晶例如有：氧钛酞菁的α型晶体、β型晶体或者Y型晶体。以下，氧钛酞菁的α型晶体、β型晶体和Y型晶体有时分别记载为α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁和Y型氧钛酞菁。在氧钛酞菁中，由于Y型氧钛酞菁在波长区域700nm以上具有高量子产率，因此优选为Y型氧钛酞菁。

可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂，也可以组合2种以上的电荷产生剂来使用。还有，例如在数字光学式图像形成装置(更具体地来说，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机等)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。因此，例如优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁。在三苯胺衍生物(1)作为感光层中的空穴输送剂的情况下，感光层含有X型无金属酞菁来作为电荷产生剂时，由于能够高效地进行空穴的交换，因此能够进一步提高感光体的电气特性。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

在使用短波长激光光源的图像形成装置中应用感光体的情况下，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。短波长激光的波长例如是350nm以上550nm以下。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下。

[3.空穴输送剂]

空穴输送剂含有三苯胺衍生物(1)。三苯胺衍生物由通式(1)表示。

【化5】

通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或者C6-C14芳基。R¹、R²、R³和R⁴中至少一个表示C1-C3烷氧基。芳基可以具有C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基。

通式(1)中，R¹、R²、R³和R4所表示的C1-C3烷基优选为甲基。通式(1)中，R¹、R²、R³和R4所表示的C1-C3烷氧基优选为甲氧基。通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴所表示的C6-C14芳基优选为苯基。C6-C14芳基可以具有C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基来作为取代基。具有C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基的C6-C14芳基优选为对甲苯基。

通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立，优选为表示氢原子、甲基、甲氧基或者苯基。苯基可以具有甲基。

通式(1)中，R¹和R²的取代位置例如有：苯基中相对于氮原子的邻位、间位或者对位。其中，R¹和R²的取代位置优选为对位。通式(1)中，R4的取代位置例如有：苯基中相对于乙烯基的邻位、间位或者对位。其中，R⁴的取代位置优选为对位。

通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴中至少一个表示C1-C3烷氧基(更具体地来说，甲氧基等)。通式(1)中，只要R¹、R²、R³和R⁴中有一个表示C1-C3烷氧基(更具体地来说，甲氧基等)即可。通式(1)中，优选为R¹、R²、R³和R⁴中至少2个表示C1-C3烷氧基(更具体地来说，甲氧基等)。通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴中至少2个表示C1-C3烷氧基时，由于空穴的交换在电荷产生剂与三苯胺衍生物(1)之间高效地进行，因此能够进一步提高感光体的电气特性。从抑制黑点发生和提高电气特性的观点来看，通式(1)中优选为R³表示氢原子。

三苯胺衍生物(1)的具体例子有化学式(H-1)～(H-5)表示的三苯胺衍生物(以下，有时分别记载为三苯胺衍生物(H-1)～(H-5))。

【化6】

为了进一步提高感光体的电气特性，三苯胺衍生物(1)的电离势优选为5.50eV以下，更优选为5.35eV以下。三苯胺衍生物(1)的电离势测量方法将在实施例中进行叙述。

三苯胺衍生物(1)的分子量优选为600g/moL以下，更优选为400g/moL以上600g/moL以下。三苯胺衍生物(1)的分子量是400g/moL以下时，三苯胺衍生物(1)作为感光体的空穴输送剂的情况下，能够提高感光体的硬度，容易抑制黑点的发生。

为了进一步提高感光体的电气特性，三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)中，优选为三苯胺衍生物(HT-3)或者(HT-4)。

空穴输送剂可以组合使用三苯胺衍生物(1)与三苯胺衍生物(1)以外的其它空穴输送剂。其它空穴输送剂从众所周知的空穴输送剂中适当选择。

其它空穴输送剂例如有：2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑之类的恶二唑类化合物；9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽之类的苯乙烯类化合物；聚乙烯基咔唑之类的咔唑类化合物；有机聚硅烷化合物；1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉之类的吡唑啉类化合物；腙类化合物；三苯胺类化合物(三苯胺衍生物(1)以外的三苯胺类化合物)；恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或者三唑类化合物之类的含氮环状化合物；吲哚类化合物或者噻二唑化合物之类的含氮稠合多环状化合物。另外，空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

相对于空穴输送剂的合计质量，空穴输送剂中的三苯胺衍生物(1)的含有率优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

[4.电子输送剂]

电子输送剂例如有：醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。醌类化合物例如有：联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物。这些电子输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

这些电子输送剂中，优选为醌类化合物、二酰亚胺类化合物或者丙二腈类化合物。醌类化合物例如优选为通式(2-1)表示的化合物。二酰亚胺类化合物例如优选为通式(2-2)表示的化合物。丙二腈类化合物例如优选为通式(2-3)表示的化合物。

【化7】

通式(2-1)、(2-2)和(2-3)中，Q¹、Q²、Q³、Q⁴和Q⁵表示：C1-C5烷基、具有1个或若干个卤素原子的C1-C5烷基或者具有1个或若干个卤素原子的C7-C9芳烷基。a和b各自独立，表示0以上5以下的整数。在a表示2以上整数的情况下，结合到同一苯基上的若干个Q³可以相同或不同。在b表示2以上整数的情况下，结合到同一苯基上的若干个Q⁴可以相同或不同。

通式(2-1)、(2-2)和(2-3)中，Q¹、Q²、Q³、Q⁴和Q⁵所表示的C1-C5烷基优选为甲基、乙基、正丙基、2-甲基丁基或者正丁基。C1-C5烷基可以具有1个或者若干个卤素原子来作为取代基。卤素原子优选为氯原子。具有卤素原子的C1-C5烷基例如优选为：二氯丙基(更具体地来说，2，3-二氯丙基等)或者氯丁基(更具体地来说，4-氯丁基等)。通式(2-2)中，优选为a和b都表示2。

通式(2-1)、(2-2)和(2-3)中，Q¹、Q²、Q³、Q⁴和Q⁵所表示的C7-C9芳烷基优选为苯甲基或者苯乙基。C7-C9芳烷基可以具有1个或者若干个卤素原子来作为取代基。卤素原子优选为氯原子。具有卤素原子的C7-C9芳烷基例如优选为：二氯苯甲基(更具体地来说，m，p-二氯苯甲基等)或者氯苯基乙基(更具体地来说，对氯苯基等)。

通式(2-3)中，Q⁵优选为表示具有1个或若干个卤素原子的C1-C5烷基或者具有1个或若干个卤素原子的C7-C9芳烷基。

为了进一步提高感光体的电气特性，通式(2-1)、(2-2)和(2-3)表示的化合物中，优选为通式(2-3)表示的化合物作为电子输送剂。在通式(2-3)表示的化合物作为感光层中的电子输送剂的情况下，由于通式(2-3)表示的化合物具有非对称结构，因此能够提高电子输送剂在感光层中的分散性，容易使电子输送剂均匀地分散在感光层中。这样的情况下，能够进一步抑制黑点的发生。

通式(2-1)表示的醌类化合物的具体例子有：化学式(E-1)表示的醌衍生物(以下，有时记载为醌衍生物(E-1))。

【化8】

通式(2-2)表示的二酰亚胺类化合物的具体例子有：化学式(E-2)表示的二酰亚胺衍生物(以下，有时记载为二酰亚胺衍生物(E-2))。

【化9】

通式(2-3)表示的丙二腈类化合物的具体例子有：化学式(E-3)～(E-6)表示的丙二腈衍生物(以下，有时分别记载为丙二腈衍生物(E-3)～(E-6))。

【化10】

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，电子输送剂的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上80质量份以下。

相对于电子输送剂的合计质量，电子输送剂中的醌衍生物(E-1)、二酰亚胺衍生物(E-2)或者丙二腈衍生物(E-3)～(E-6)的含有率优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

[5.粘结树脂]

粘结树脂使电荷产生剂等分散并固定在感光层中。粘结树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有：聚碳酸酯树脂(更具体地来说，双酚Z型、双酚ZC型、双酚C型或者双酚A型等)、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂或者聚醚树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。光固化树脂例如有：环氧-丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。这些粘结树脂中，优选为聚碳酸酯树脂，更优选为双酚Z型聚碳酸酯树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂具有化学式(Resin-1)表示的重复单元。以下，具有化学式(Resin-1)表示的重复单元的粘结树脂有时记载为双酚Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1)。另外，粘结树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

【化11】

粘结树脂的粘均分子量优选为40,000以上，更优选为40,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量是40,000以上时，能够充分提高粘结树脂的耐磨损性，感光层不易磨损。还有，粘结树脂的粘均分子量是52,500以下时，粘结树脂在形成感光层时容易溶解到溶剂中，且感光层用涂布液的粘度不会过高。其结果，容易形成感光层。

[6.添加剂]

在不对感光体的电子照相特性带来不良影响的范围内，感光层也可以含有各种添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(更具体地来说，抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。抗氧化剂例如有：受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物或者有机磷化合物。

[7.中间层]

中间层例如含有无机颗粒和树脂(中间层用树脂)。通过中间层的存在，维持可抑制电流泄漏的发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利。其结果，具备中间层的感光体容易被调整到所需的电阻。

无机颗粒例如有：金属(更具体地来说，铝、铁或者铜等)、金属氧化物(更具体地来说，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说，二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种，也可以2种以上并用。

中间层用树脂只要能够用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。

在不对感光体的电子照相特性带来不良影响的范围内，中间层也可以含有各种添加剂。添加剂与感光层的添加剂相同。

[8.感光体的制造方法]

接下来，参照图1A～图1C，对感光体1的制造方法的一个例子进行说明。感光体1的制造方法例如具有感光层形成工序。感光层形成工序中，将感光层用涂布液涂布在导电性基体2上，形成涂布膜。再去除涂布膜中所含的溶剂，形成感光层3。感光层用涂布液至少含有电荷产生剂、作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(1)、电子输送剂、粘结树脂和溶剂。通过使电荷产生剂、作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(1)、电子输送剂和粘结树脂溶解或者分散在溶剂中，制备感光层用涂布液。根据需要，感光层用涂布液中也可以加入电子输送剂和各种添加剂。

感光层用涂布液中含有的溶剂只要能够溶解或者分散感光层用涂布液所含的各成分即可，不做特别的限定。溶剂例如有：醇(更具体地来说，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说，正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说，苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地来说，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说，乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或者二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中，为了提高制造感光体1时的可操作性，优选为卤化烃以外的溶剂。

将各成分进行混合并分散到溶剂中，制备出感光层用涂布液。混合或者分散的操作中，例如使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。

为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平整度，感光层用涂布液中例如也可以含有表面活性剂或者流平剂。

使用感光层用涂布液进行涂布的方法例如只要是能够在导电性基体2上均匀涂布感光层用涂布液的方法即可，没有特别的限定。涂布方法例如有：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。

去除感光层用涂布液所含的溶剂的方法只要是能够使感光层用涂布液中的溶剂蒸发的方法即可，不做特别的限定。去除溶剂的方法例如有：加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，感光体1的制造方法中，根据需要也可以进一步包含形成中间层4的工序和/或形成保护层5的工序。形成中间层4的工序和形成保护层5的工序中，适当选择众所周知的方法。

感光体1例如作为像承载体用在图像形成装置中。后面在第二实施方式中叙述的图像形成装置具备带电部，带电部接触像承载体并将直流电压施加到像承载体上。

如上所述，参照图1A～图1C，对第一实施方式所涉及的感光体1进行了说明。根据第一实施方式所涉及的感光体1，能够稳定地维持带电时的表面电位。

<第二实施方式：图像形成装置>

第二实施方式涉及图像形成装置。第二实施方式所涉及的图像形成装置具备像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。带电部使像承载体的表面带电。曝光部对带电的像承载体的表面进行曝光，在像承载体的表面上形成静电潜像。显影部将静电潜像显影为调色剂像。转印部将调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上。像承载体是第一实施方式所涉及的电子照相感光体。带电部的带电极性是正极性。转印部在与像承载体接触的同时，将调色剂像从像承载体上转印到记录介质上。第二实施方式所涉及的图像形成装置采用所谓的直接转印方式。

第二实施方式所涉及的图像形成装置能够抑制图像故障(例如，黑点的发生引起的图像故障)。其理由推测如下。采用直接转印方式的图像形成装置中，由于转印部在与像承载体接触的同时将调色剂像转印到记录介质(例如，纸张)上，因此附着在记录介质上的微小成分(例如，纸粉)容易附着到像承载体的表面上。微小成分附着到像承载体的表面后，通常容易产生黑点。第二实施方式所涉及的图像形成装置具备第一实施方式所涉及的感光体。第一实施方式所涉及的感光体能够抑制黑点的发生。因此，第二实施方式所涉及的图像形成装置能够抑制图像故障(例如，黑点的发生引起的图像故障)的发生。

以下，参照图2对第二实施方式所涉及的图像形成装置100进行说明。图2是图像形成装置100的结构的一个例子。

图像形成装置100只要是电子照相方式的图像形成装置即可，不做特别的限定。图像形成装置100例如可以是单色图像形成装置，也可以是彩色图像形成装置。在图像形成装置100是彩色图像形成装置的情况下，图像形成装置100例如采用串联方式。以下，以串联方式的图像形成装置100为例进行说明。

图像形成装置100具备图像形成单元40a、40b、40c和40d，还具备转印带50和定影部52。以下，在不需要区分的情况下，图像形成单元40a、40b、40c和40d都记载为图像形成单元40。

图像形成单元40具备像承载体1、带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。像承载体1设置在图像形成单元40的中央位置。像承载体1设置成可以沿箭头方向(逆时针)旋转。在像承载体1的周围，以带电部42为基准，从像承载体1的旋转方向的上游侧开始依次设置带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。另外，图像形成单元40中，也可以进一步具备清洁部(未图示)和除电部(未图示)中的一者或两者。

带电部42使像承载体1的表面带电。带电部的带电极性是正极性。带电部42是非接触方式或者接触方式的带电部。非接触方式的带电部42例如有：电晕管充电器或者栅极电晕管充电器。接触方式的带电部42例如有：带电辊或者带电刷。

图像形成装置100可以具备带电辊来作为带电部42。对像承载体1的表面进行带电时，带电辊与像承载体1的表面接触。在像承载体1的表面附着有微小成分的情况下，接触的带电辊将微小成分向像承载体1的表面按压。由此，微小成分容易黏着在像承载体1的表面。但是，图像形成装置100能够抑制黑点的发生。由此，第二实施方式所涉及的图像形成装置即使在具备带电辊来作为带电部42的情况下，也能够抑制黑点的发生，从而抑制黑点引起的图像故障的发生。

曝光部44对带电的像承载体1的表面进行曝光。由此，在像承载体1的表面上形成静电潜像。基于输入图像形成装置100的图像数据，形成静电潜像。

显影部46将调色剂供给到像承载体1的表面，将静电潜像显影为调色剂像。

显影部46可以对像承载体1的表面进行清扫。也就是说，图像形成装置100可以采用无清洁器方式。显影部46可以去除在像承载体1的表面上残留的成分(以下，有时记载为残留成分)。残留成分的一个例子是调色剂成分，更具体地来说，是调色剂或者游离的外部添加剂。残留成分的另一个例子是非调色剂成分(微小成分)，更具体来说是纸粉。采用无清洁器方式的图像形成装置100中，像承载体1的表面的残留成分无法被清洁部(例如，清洁刮板)刮掉。因此，在采用无刮板清洁器方式的图像形成装置100中，一般来说，残留成分容易残留在像承载体1的表面，残留成分容易导致黑点的发生。但是，像承载体1容易抑制黑点的发生，因此，具备这种像承载体1的图像形成装置100即使采用无清洁器方式而导致微小成分残留在像承载体1的表面，也能够抑制黑点引起的图像故障的发生。

为了使显影部46高效地对像承载体1的表面进行清扫，优选为满足以下的条件(a)和条件(b)。

条件(a)：采用接触显影方式，在像承载体1与显影部46之间设置转速(旋转速度)差。

条件(b)：像承载体1的表面电位与显影偏压的电位满足以下的数学式(b-1)和数学式(b-2)。

0(V)<显影偏压的电位(V)<像承载体1的未曝光区域的表面电位(V)......(b-1)

显影偏压的电位(V)>像承载体1的曝光区域的表面电位(V)>0(V)......(b-2)

如条件(a)所示那样，采用接触显影方式，在像承载体1与显影部46之间设置转速差的话，像承载体1的表面与显影部46接触，像承载体1的表面的附着成分由于其与显影部46的摩擦而被去除。显影部46的转速优选为比像承载体1的转速快。

条件(b)中，假设调色剂的带电极性、像承载体1的未曝光区域的表面电位、像承载体1的曝光区域的表面电位和显影偏压的电位都是正极性。也就是说，假设显影方式是反转显影方式的情况。另外，在转印部48将调色剂像从像承载体1上转印到记录介质P上之后，带电部42使像承载体1的表面在下一圈带电之前，测量像承载体1的未曝光区域的表面电位和曝光区域的表面电位。

满足条件(b)的数学式(b-1)时，作用于残留在像承载体1上的调色剂(以下，有时记载为残留调色剂)与像承载体1的未曝光区域之间的静电斥力比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力大。因此，像承载体1的未曝光区域的残留调色剂从像承载体1的表面向显影部46移动，然后被回收。

满足条件(b)的数学式(b-2)时，作用于残留调色剂与像承载体1的曝光区域之间的静电斥力比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力小。因此，像承载体1的曝光区域的残留调色剂被保持在像承载体1的表面。被保持在像承载体1的曝光区域上的调色剂就直接使用在之后的图像形成中。

转印带50在像承载体1与转印部48之间对记录介质P进行输送。转印带50是环形带。转印带50设置成可以沿着箭头方向(顺时针方向)旋转。

转印部48将显影部46显影的调色剂像从像承载体1的表面上转印到记录介质P上。调色剂像从像承载体1上被转印到记录介质P上时，像承载体1与记录介质P接触。即，图像形成装置100采用直接转印方式。转印部48例如是转印辊。

若干种颜色(例如，黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像依次被图像形成单元40a～40d的每一个叠加到转印带50上的记录介质P上。另外，在图像形成装置100是单色图像形成装置的情况下，图像形成装置100具备图像形成单元40a，而省略图像形成单元40b～40d。

未定影的调色剂像由转印部48转印到记录介质P后，定影部52对未定影的调色剂像进行加热和/或加压。定影部52例如是加热辊和/或加压辊。通过对调色剂像进行加热和/或加压，调色剂像定影在记录介质P上。其结果，在记录介质P上形成图像。

如上所述，对第二实施方式所涉及的图像形成装置进行了说明。第二实施方式所涉及的图像形成装置通过具备第一实施方式所涉及的感光体来作为像承载体，能够抑制黑点引起的图像故障。

<第三实施方式：处理盒>

第三实施方式涉及处理盒。第三实施方式所涉及的处理盒具备第一实施方式所涉及的感光体。接下来，参照图2，对第三实施方式所涉及的处理盒进行说明。处理盒具备集成化了的像承载体1。处理盒采用在像承载体1的基础上还将带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48中的至少一个进行了集成化的结构。处理盒例如相当于图像形成单元40a～40d的每一个。在处理盒中，也可以进一步具备清洗装置(未图示)和除电器(未图示)中的一者或两者。处理盒设计成相对于图像形成装置100可自由装拆。因此，处理盒容易处理，在像承载体1的感光度特性等劣化了的情况下，能够容易且迅速地更换包含像承载体1在内的处理盒。

如上所述，对第三实施方式所涉及的处理盒进行了说明。第三实施方式所涉及的处理盒通过具备第一实施方式所涉及的感光体来作为像承载体，能够抑制黑点引起的图像故障的发生。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<1.感光体的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂，作为形成感光体的感光层的材料。

(1-1.电荷产生剂)

准备电荷产生剂(CG-1)作为电荷产生剂。电荷产生剂(CG-1)是第一实施方式中说明了的化学式(CG-1)表示的无金属酞菁。还有，电荷产生剂(CG-1)的结晶结构是X型。

(1-2.空穴输送剂)

准备三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)和空穴输送剂(J-1)～(J-3)。三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)已在第一实施方式中进行了说明。还有，空穴输送剂(J-1)～(J-3)分别由化学式(J-1)～(J-3)表示。

【化12】

(1-3.电子输送剂)

准备第一实施方式中说明了的醌衍生物(E-1)、二酰亚胺衍生物(E-2)和丙二腈衍生物(E-3)～(E-6)。

(1-4.粘结树脂)

准备第一实施方式中说明了的双酚Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂。

<2.感光体的制造>

使用所准备的用于形成感光体的感光层的材料，制造感光体(A-1)～(A-18)和(B-1)～(B-3)。

(感光体(A-1)的制造)

在容器内，放入电荷产生剂(CG-1)5质量份、作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(H-1)50质量份、作为电子输送剂的醌衍生物(E-1)35质量份、粘结树脂(Resin-1)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃750质量份。使用球磨机对容器的内含物进行50小时的混合和分散，制备出感光层用涂布液。

使用浸涂法，在导电性基体上涂布感光层用涂布液，从而在导电性基体上形成涂布膜。接下来，在100℃干燥40分钟，从涂布膜中去除四氢呋喃。由此，得到感光体(A-1)，其在导电性基体上具备膜厚35μm的感光层。

(感光体(A-2)～(A-18)和(B-1)～(B-3)的制造)

除了改变以下几点之外，通过与感光体(A-1)的制造同样的方法，制造出感光体(A-2)～(A-18)和(B-1)～(B-3)。分别使用表1中所示种类的空穴输送剂(HTM)和电子输送剂(ETM)，替换感光体(A-1)的制造中作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(H-1)和作为电子输送剂的醌衍生物(E-1)。“感光体No”栏的A-1～A-18和B-1～B-3分别表示感光体(A-1)～(A-18)和(B-1)～(B-3)。“HTM”栏的H-1～H-5和J-1～J-3分别表示三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)和空穴输送剂(J-1)～(J-3)。“ETM”栏的E-1～E-6分别表示醌衍生物(E-1)、二酰亚胺衍生物(E-2)和丙二腈衍生物(E-3)～(E-6)。

<3.测量方法>

(3-1.感光体的泄漏开始电压的测量)

对于所得感光体(A-1)～(A-18)和感光体(B-1)～(B-3)的每一个，测量泄漏开始电压。使用耐压性试验机(KDC制造的检查夹具)，按以下的条件测量感光体的泄漏开始电压。具体来说，对感光体施加电压，逐渐增加电压，直至感光层发生介电击穿。介电击穿的电压，即感光层发生介电击穿的最小电压，作为泄漏开始电压。所得泄漏开始电压表示在表1中。

温度：30℃

相对湿度：80％RH

(3-2.感光层的维氏硬度的测量)

对于所得感光体(A-1)～(A-18)和感光体(B-1)～(B-3)的每一个，测量感光层(单层型感光层)的维氏硬度。感光层的维氏硬度按照日本工业标准(JIS)Z2244的方法进行测量。在维氏硬度的测量中，使用硬度计(Matsuzawa Co.，Ltd(原松泽精机株式会社)制造“显微维氏硬度计DMH-1型”)。在温度23℃、金刚石压头的负荷(测试力)10gf、到达测试力所要的时间5秒、金刚石压头的接近速度2mm/秒和测试力保持时间1秒的条件下，进行维氏硬度的测量。测量的维氏硬度表示在表1中。

(3-3.空穴输送剂的电离势)

对于三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)和空穴输送剂(J-1)～(J-3)的每一个，通过以下的方法得到电离势。首先，进行循环伏安测试，测量空穴输送剂的氧化电位。对所得氧化电位进行变换，得到电离势。

以下表示循环伏安测试条件。

工作电极：玻碳

对置电极：铂

参考电极：银/硝酸银(0.1moL/L、AgNO₃-乙腈溶液)

样品溶液电解质：四丁基高氯酸铵(0.1moL)

测量对象(物质的量)：空穴输送剂(0.001moL)

溶剂：二氯甲烷(1L)

<4.感光体的评价>

(4-1.图像评价(黑点))

对于感光体(A-1)～(A-18)和(B-1)～(B-3)的每一个，进行图像评价。使用打印机(京瓷办公信息系统株式会社制造“FS-1300D”，使用半导体激光器的干式电子照相方式打印机)作为评价设备。评价设备中，带电辊作为带电部。带电部的带电极性是正极性。评价设备具备直接转印方式的转印部(转印辊)。评价设备的显影部具有清洁感光体的功能。在评价中，纸张使用的是京瓷办公信息系统株式会社制造的“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4(A4大小))”。在各评价中，调色剂使用的是京瓷办公信息系统株式会社制造“非磁性单组分用调色剂”。各评价的测量环境是高温高湿环境(温度：32.5℃；相对湿度：80％RH)。将感光体安装到评价设备中。图像形成条件设定为线速度168mm/秒。为了使评价设备的感光体工作稳定，印刷1000张字母图像。接下来，印刷1张图像D，作为黑点的评价用样品。图像D是整面空白图像。目测观察所得评价用样品，观察有无黑点。基于观察结果，按照下述的评价基准，进行有关黑点的图像评价。黑点的个数和判断结果表示在表1中。

(有关黑点的图像评价的评价基准)

评价A(好)：黑点个数是5个以下。

评价B(差)：黑点个数超过5个。

(4-2.感光度特性的评价)

对于感光体(A-1)～(A-18)和(B-1)～(B-3)的每一个，测量曝光后电位，进行电气特性(感光度特性)的评价。使用鼓感光度试验机(GENTEC公司制造)，在温度10℃和相对湿度20％RH的环境下，测量感光体的曝光后电位。以感光体的表面电位达到+600V的方式，使感光体的表面带电。然后，将单色光(曝光波长：780nm)以曝光量0.26μJ/cm²照射到感光体表面进行曝光。曝光后再经过50毫秒时，测量感光体的曝光区域的表面电位。测量得到的表面电位作为曝光后电位V_L。另外，曝光后电位V_L的值是0V以上时，越小表示感光体的感光度特性越优异。按照以下基准，判断感光体的感光度。曝光后电位V_L(单位：V)和判断结果表示在表1中。

评价A(好)：曝光后电位V_L是+130V以下。

评价B(差)：曝光后电位V_L超过+130V。

表1中，I.P.和电压分别表示电离势(单位：eV)和泄漏开始电压(单位：kV)。

【表1】

如表1所示，感光体(A-1)～(A-18)中，感光层含有作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)中的一个。三苯胺衍生物(H-1)～(H-5)是通式(1)表示的化合物。感光体(A-1)～(A-18)中，电气特性(感光度特性)的评价都是评价A(好)。图像评价都是评价A(好)。

如表1所示，感光体(B-1)～(B-3)中，感光层含有空穴输送剂(J-1)～(J-3)。空穴输送剂(J-1)～(J-3)不是通式(1)表示的化合物。感光体(B-1)～(B-2)中，电气特性的评价都是评价B(差)。感光体(B-3)中，图像评价是评价B(差)。

由此，感光体(A-1)～(A-18)与感光体(B-1)～(B-3)相比，显然电气特性优异并抑制黑点的发生。

如表1所示，感光体(A-11)～(A-18)中，感光层含有作为电子输送剂的丙二腈衍生物(E-3)～(E-6)。丙二腈衍生物(E-3)～(E-6)由通式(2-3)表示。感光体(A-11)～(A-18)的图像评价中，7个感光体中的黑点个数都是1个。1个感光体中的黑点个数是2个。

如表1所示，感光体(A-1)～(A-5)中，感光层含有作为电子输送剂的醌衍生物(E-1)。醌衍生物(E-1)由通式(2-1)表示。感光体(A-1)～(A-5)的图像评价中，2个感光体中的黑点个数都是1个。3个感光体中的黑点个数都是2个。感光体(A-6)～(A-10)中，感光层含有作为电子输送剂的二酰亚胺衍生物(E-2)。二酰亚胺衍生物(E-2)由通式(2-2)表示。感光体(A-6)～(A-10)的图像评价中，3个感光体中的黑点个数都是2个。2个感光体中的黑点个数都是3个。

由此，感光体(A-11)～(A-18)与感光体(A-1)～(A-10)相比，显然能够进一步抑制黑点的发生。

如表1所示，感光体(A-3)～(A-4)、(A-8)～(A-9)和(A-13)～(A-14)中，感光层含有作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(H-3)或者(H-4)。感光体(A-3)～(A-4)、(A-8)～(A-9)和(A-13)～(A-14)中，曝光后电位V_L是+112V或者+115V。

如表1所示，感光体(A-1)～(A-2)、(A-5)～(A-7)、(A-10)～(A-12)和(A-15)～(A-18)中，感光层含有三苯胺衍生物(H-1)、(H-2)和(H-5)中的1种空穴输送剂。感光体(A-1)～(A-2)、(A-5)～(A-7)、(A-10)～(A-12)和(A-15)～(A-18)中，曝光后电位V_L是+120V以上+125V以下。

由此，感光体(A-3)～(A-4)、(A-8)～(A-9)和(A-13)～(A-14)与感光体(A-1)～(A-2)、(A-5)～(A-7)、(A-10)～(A-12)和(A-15)～(A-18)相比，显然电气特性更优异。

综上所述，本发明所涉及的感光体显然具有优异的电气特性且能够抑制黑点的发生，具备这种感光体的图像形成装置显然能够抑制图像故障(尤其是黑点)的发生。

〔产业可利用性〕

本发明所涉及的感光体适合用作电子照相感光体。

Claims (7)

1.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，其特征在于，

所述感光层是单层型感光层，

所述感光层至少含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂，

所述空穴输送剂由化学式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或者(H-5)表示，所述电子输送剂含有化学式(E-3)表示的丙二腈衍生物，或者

所述空穴输送剂由化学式(H-1)表示，所述电子输送剂含有化学式(E-4)～(E-6)中的任一个表示的丙二腈衍生物，

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

在23℃的条件下，所述感光层的维氏硬度是22.0Hv以上。

3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

在温度32.5℃和相对湿度80％RH的条件下，泄漏开始电压是5.0kV以上。

4.一种处理盒，

具备权利要求1所述的电子照相感光体。

5.一种图像形成装置，具备：

像承载体；

带电部，使所述像承载体的表面带电；

曝光部，对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光，在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像；

显影部，将所述静电潜像显影为调色剂像；以及

转印部，将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上，

所述图像形成装置的特征在于，

所述像承载体是权利要求1所述的电子照相感光体，

所述带电部的带电极性是正极性，

所述转印部在与所述像承载体进行接触的同时，将所述调色剂像转印到所述记录介质上。

6.根据权利要求5所述的图像形成装置，其特征在于，

所述显影部对所述像承载体的所述表面进行清扫。

7.根据权利要求5所述的图像形成装置，其特征在于，

所述带电部是带电辊。

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