CN108884411B - 表面保护剂组合物和带端子的包覆电线 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也可抑制变形或流动而稳定地保护金属表面的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物的带端子的包覆电线。所述表面保护剂组合物含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)以及磷化合物(B),上述磷化合物(B)含有下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与选自金属和胺中的一种或两种以上的组合物(b1)以及下述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上(b2)。
Figure DDA0001815091160000011

Description

表面保护剂组合物和带端子的包覆电线
技术领域
本发明涉及表面保护剂组合物和带端子的包覆电线,更详细而言,涉及防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物而防腐蚀性能优良的带端子的包覆电线。
背景技术
对于金属设备、金属部件而言,出于润滑目的、防腐蚀目的等,使用润滑脂等。例如在专利文献1中记载了将含有全氟醚基础油、增稠剂、硫酸钡或氧化锑而得的润滑脂用于机械部件。另外,在专利文献2中提出了含有30~95质量%的沸点为300℃以下的挥发性液体、1~50质量%的润滑油和/或防锈剂以及0.1~50质量%的具有酰胺基的化合物的表面处理剂。另外,在专利文献3中记载了将含有酸式磷酸酯与金属的加合物和基础油的组合物涂布于金属表面。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4811408号公报
专利文献2:国际公开第2009/022629号
专利文献3:日本特开2015-151614号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1的润滑脂与金属的粘附性低,特别是在高温环境下有可能从金属表面流出,难以稳定地保护金属表面。推测这是因为:专利文献1的润滑脂并非与金属表面化学键合,而只是利用吸引力弱的范德华力粘附于金属表面。另外,专利文献2的表面处理剂也与金属的粘附性低,特别是在高温环境下有可能从金属表面流出,难以稳定地保护金属表面。另外,专利文献2的表面处理剂在从外部被施加压力等物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时有时会产生变形或流动而不能稳定地保护金属表面。另外,专利文献3的组合物在从外部被施加压力等物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也有时会产生变形或流动而不能稳定地保护金属表面。
本发明所要解决的问题在于提供即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下也可抑制变形或流动而稳定地保护金属表面的表面保护剂组合物和使用表面保护剂组合物的带端子的包覆电线。
用于解决问题的方法
为了解决上述问题,本发明的表面保护剂组合物的主旨在于,含有:由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)以及磷化合物(B),上述磷化合物(B)含有下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与选自金属和胺中的一种或两种以上的组合物(b1)以及下述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上(b2)。
Figure BDA0001815091140000021
Figure BDA0001815091140000022
Figure BDA0001815091140000031
其中,X1~X7各自独立地表示氧原子或硫原子,R11~R13各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基,R14~R16各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基。R17~R19各自独立地表示碳原子数1~25的烃基。
上述(b2)优选为分子量小于上述(b1)的化合物。
上述酰胺化合物优选为下述通式(4)~(6)所表示的化合物中的一种或两种以上。
R21-CO-NH-R22 (4)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (5)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (6)
其中,R21~R26各自独立地表示碳原子数5~25的饱和或不饱和的链状烃基,R22可以为氢,Y31和Y32表示选自由碳原子数1~10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7~10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1~10的二价烃基。
上述酰胺化合物优选为熔点处于20~200℃的范围内的脂肪酸酰胺。
上述通式(1)和(2)所表示的化合物优选在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。
上述(b1)的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。
上述(b1)的分子量优选为3000以下。
上述(A)与上述(b1)的质量组成比优选为(A):(b1)=30:70~98:2的范围内。
上述(A)和上述(b1)的合计与上述(b2)的质量组成比优选为{(A)+(b1)}:(b2)=70:30~99.9:0.1的范围内。
本发明的表面保护剂组合物优选作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。
本发明的带端子的包覆电线的主旨在于,利用上述表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部。
发明效果
根据本发明的表面保护剂组合物,含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)以及磷化合物(B),上述磷化合物(B)含有上述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与选自金属和胺中的一种或两种以上的组合物(b1)以及上述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上(b2),由此,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也能够抑制变形或流动而稳定地保护金属表面。推测这是因为:磷化合物(B)由包含金属盐或胺盐的(b1)与包含不含金属盐或胺盐等盐的化合物的(b2)的组合构成,由此,在表面保护剂组合物中酰胺化合物发生凝集,由此使形成凝胶的温度范围变宽,在宽范围的温度下对凝胶的网状结构赋予自由度,在宽范围的温度下确保表面保护剂组合物的柔软性,结果,即使在温度变化剧烈的环境下也能够抑制因材料的膨胀收缩引起的变形或流动。
此时,通过使上述(b2)为分子量小于上述(b1)的化合物,能够使形成凝胶的温度范围变得更宽,上述效果进一步提高。
在本发明的表面保护剂组合物中,上述通式(1)和(2)所表示的化合物在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构时,上述(b1)与润滑油基础油的相容性提高。
另外,上述(b1)的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种时,涂布于金属表面时的粘附性提高。
另外,上述(b1)的分子量为3000以下时,上述(b1)与润滑油基础油的相容性提高。
另外,根据本发明的带端子的包覆电线,利用上述表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部,因此,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也能够抑制变形或流动而稳定地保护金属表面。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图。
图2是图1中的A-A线纵截面图。
具体实施方式
接着,对本发明的实施方式详细地进行说明。
本发明的表面保护剂组合物(以下,有时称为本保护剂组合物)含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)和磷化合物(B)。
作为润滑油基础油,可以使用通常作为润滑油的基础油所使用的任意的矿物油、蜡异构化油、合成油中的一种或两种以上的混合物。作为矿物油,具体而言,例如可以使用将对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分通过适当组合溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理等而精制后的链烷烃类、环烷烃类等的油、正构链烷烃等。
作为蜡异构化油,可以使用通过对天然蜡或合成蜡等蜡原料进行氢异构化处理而制备的蜡异构化油,该天然蜡为对烃油进行溶剂脱蜡而得的石油疏松石蜡等,该合成蜡为通过使一氧化碳与氢的混合物在高温高压下与适合的合成催化剂接触的所谓的费托(Fischer Tropsch)合成方法生成的合成蜡。在使用疏松石蜡作为蜡原料的情况下,由于疏松石蜡含有大量硫和氮,而它们对于润滑油基础油而言是不需要的,因此,优选使用根据需要进行氢化处理而削减了硫分、氮分的蜡作为原料。
作为合成油,没有特别限制,可以列举:1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧化亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等。
润滑油基础油的运动粘度没有特别限定,通常优选在100℃下为1~150mm2/s的范围内。另外,从挥发性和制造时的操作便利性优良考虑,更优选100℃下的运动粘度为2~130mm2/s的范围内。运动粘度依据JIS K2283进行测定。
酰胺化合物在润滑油基础油中形成基于氢键的网状结构。由此,对润滑油基础油赋予粘稠性,形成润滑脂那样的粘稠性物质。即,通过与润滑油基础油一起使用,在常温下形成凝胶状物。即,酰胺化合物在常温下将液态的润滑油基础油凝胶化(半固体状化)。粘稠性物质利用其粘稠性在常温下或加热下保持于被涂布材料的涂布面。
酰胺化合物是具有一个以上酰胺基(-NH-CO-)的化合物,可以优选使用酰胺基为一个的单酰胺化合物、酰胺基为两个的双酰胺化合物等。
作为酰胺化合物,可以优选使用例如下述通式(4)~(6)所表示的化合物。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
R21-CO-NH-R22 (4)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (5)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (6)
通式(4)~(6)中,R21~R26各自独立地表示碳原子数5~25的饱和或不饱和的链状烃基,R22可以为氢,Y31和Y32表示选自由碳原子数1~10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7~10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1~10的二价烃基。另外,通式(4)~(6)中,构成R21~R26的烃基的一部分氢可以被羟基(-OH)取代。
作为通式(4)所表示的酰胺化合物,具体而言,可以列举:月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺、硬脂基硬脂酸酰胺、油烯基油酸酰胺、油烯基硬脂酸酰胺、硬脂基油酸酰胺等基于饱和或不饱和的长链脂肪酸与长链胺的取代酰胺等。其中,优选通式(4)中R21为碳原子数12~20的饱和链状烃基且R22为氢基的酰胺化合物、通式(4)中R21和R22分别为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(4)中R21和R22中的至少一者为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言,优选硬脂基硬脂酸酰胺。
作为通式(5)所表示的酰胺化合物,具体而言,可以列举:亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双异硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚甲基双月桂酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、六亚甲基双羟基硬脂酸酰胺、间亚二甲苯基双硬脂酸酰胺等。其中,优选通式(5)中R23为碳原子数12~20的饱和链状烃基且R24为氢基的酰胺化合物、通式(5)中R23和R24分别为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(5)中R23和R24中的至少一者为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言,优选亚乙基双硬脂酸酰胺。
作为通式(6)所表示的酰胺化合物,具体而言,可以列举N,N’-二硬脂基癸二酸酰胺等。其中,优选通式(6)中R25为碳原子数12~20的饱和链状烃基且R26为氢基的酰胺化合物、通式(6)中R25和R26分别为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(6)中R25和R26的至少一者为碳原子数12~20的饱和链状烃基的酰胺化合物。
从与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固态状)、在常温下容易维持凝胶状(半固态状)等观点出发,酰胺化合物的熔点优选为20℃以上。更优选为50℃以上、进一步优选为80℃以上、特别优选为120℃以上。另外,熔点优选为200℃以下。更优选为180℃以下、进一步优选为150℃以下。另外,酰胺化合物的分子量优选为100~1000的范围内。更优选为150~800的范围内。
从与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固态状)、在常温下容易维持凝胶状(半固态状)等观点出发,酰胺化合物的含量相对于润滑油基础油100质量份优选为1质量份以上。更优选为2质量份以上、进一步优选为5质量份以上。另外,相对于润滑油基础油100质量份,优选为70质量份以下。更优选为60质量份以下、进一步优选为50质量份以下。
磷化合物(B)含有下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与选自金属和胺中的一种或两种以上的组合物(b1)以及下述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上(b2)。(b1)发挥离子键合于应用本保护剂组合物的金属表面的金属而吸附于金属表面的金属吸附性能。
作为(b1),可以列举:下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与金属的组合物、下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与胺的组合物、下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与金属和胺的组合物。其中,从粘合性更优良等观点出发,更优选为含有金属的组合物。
Figure BDA0001815091140000091
Figure BDA0001815091140000092
Figure BDA0001815091140000093
其中,X1~X7各自独立地表示氧原子或硫原子,R11~R13各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基,R14~R16各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基。R17~R19各自独立地表示碳原子数1~25的烃基。
作为烃基,可以列举:烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基、芳基、烷基取代芳基、芳烷基等。
作为烷基,可以列举:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们既可以为直链状也可以为支链状。
作为环烷基,可以列举:环戊基、环己基、环庚基等。作为烷基取代环烷基,可以列举:甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等。烷基取代环烷基的取代位置没有特别限定。烷基既可以为直链状也可以为支链状。
作为烯基,可以列举:丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等。它们既可以为直链状也可以为支链状。
作为芳基,可以列举:苯基、萘基等。作为烷基取代芳基,可以列举:甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基取代芳基的取代位置没有特别限定。烷基既可以为直链状也可以为支链状。作为芳烷基,可以列举:苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等。烷基既可以为直链状也可以为支链状。
X1~X7优选全部为氧原子。R11~R16的碳原子数1~30的烃基优选为碳原子数4~30的烃基,更优选为碳原子数8~30的烃基。
X1~X7优选全部为氧原子。R11~R13优选至少一个为氢基、并且至少一个为碳原子数1~30的烃基。另外,R14~R16优选至少一个为氢基、并且至少一个为碳原子数1~30的烃基。
作为通式(1)所表示的化合物,可以列举:亚磷酸、单硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸、亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯、二硫代亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯、二硫代亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯、二硫代亚磷酸三酯等。它们作为通式(1)所表示的化合物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为通式(2)所表示的化合物,可以列举:磷酸、单硫代磷酸、二硫代磷酸、磷酸单酯、单硫代磷酸单酯、二硫代磷酸单酯、磷酸二酯、单硫代磷酸二酯、二硫代磷酸二酯、磷酸三酯、单硫代磷酸三酯、二硫代磷酸三酯等。它们作为通式(2)所表示的化合物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
通式(1)和(2)所表示的化合物中,从提高与(A)的相容性的效果、提高粘合性的效果、提高对作为保护对象的金属表面的粘附性的效果优良等观点出发,更优选为通式(2)所表示的化合物。另外,通式(2)所表示的化合物中,特别优选下述通式(7)或通式(8)所表示的酸式磷酸酯。
P(=O)(-OR14)(-OH)2…(7)
P(=O)(-OR14)2(-OH)…(8)
作为上述(b1)的金属,可以列举:Li、Na、K等碱金属、Mg、Ca等碱土金属、铝、钛、锌等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。这些金属的离子化倾向较高,因此,对于金属表面能够得到高吸附性。另外,例如与Sn相比离子化倾向更高,因此,能够形成对于Sn的离子键合性优良的化合物。其中,从耐水性等观点出发,更优选为Ca、Mg。从组合物的分子量增大、提高耐热性等观点出发,上述(b1)的金属优选价数为二价以上。
作为上述(b1)的胺(有机胺),从通用性、所形成的组合物的粘度等观点出发,优选具有碳原子数2~100的烃基的有机胺化合物。更优选为具有碳原子数2~22的烃基的有机胺化合物。有机胺化合物可以为伯胺~叔胺中的任一种,从碱性、氧化稳定性等观点出发,有机胺化合物优选叔胺。作为有机胺化合物,更具体而言,可以列举:辛胺、月桂胺、十四烷基胺、硬脂胺、二十二烷基胺、油胺、牛脂烷基胺、氢化牛脂烷基胺、苯胺、苄胺、环己胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二苯胺、二苄胺、二环己胺、三乙胺、三丁胺、二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛脂烷基胺、二甲基氢化牛脂烷基胺、二甲基油胺等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,从通用性、所形成的组合物的粘度等观点出发,优选三乙胺。
上述(b1)中,上述通式(1)和(2)所表示的化合物的烃基的至少一个为碳原子数4~30的烃基时,有助于与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性。这里所说的烃基是指由碳和氢构成的有机基团,不含有N、O、S等杂元素。并且,从与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性出发,上述通式(1)和(2)所表示的化合物的烃基优选为脂肪族烃基、脂环族烃基。更优选为脂肪族烃基。
作为脂肪族烃基,可以列举:由饱和烃构成的烷基、由不饱和烃构成的烯基,可以为它们中的任一种。作为脂肪族烃基的烷基、烯基可以为直链状、支链状中的任一种结构。但是,烷基为正丁基、正辛基等直链状的烷基时,烷基彼此容易取向,具有特定的磷化合物与金属的组合物的结晶性提高、与润滑油基础油的相容性降低的倾向。从该观点出发,在烃基为烷基的情况下,与直链状的烷基相比,优选支链状的烷基。另一方面,烯基具有一个以上的碳-碳双键结构,由此,即使为直链状结晶性也不那么高。因此,烯基既可以为直链状也可以为支链状。
至少一个烃基的碳原子数小于4时,上述通式(1)和(2)所表示的化合物为无机质。另外,上述通式(1)和(2)所表示的化合物的结晶化的倾向变强。如此,与润滑油基础油的相容性差,与基础油不混合。另一方面,烃基的碳原子数大于30时,上述通式(1)和(2)所表示的化合物的粘度变得过高,流动性容易降低。作为烃基的碳原子数,从与润滑油基础油的相容性出发,更优选为5以上、进一步优选为6以上。另外,作为烃基的碳原子数,从流动性等观点出发,更优选为26以下、进一步优选为22以下。
另外,上述(b1)在分子内同时具有磷酸基(极性基团)和非极性基团(酯部位的烃基),能够以极性基团彼此缔合、非极性基团彼此缔合的层状态存在,因此,对于非聚合物而言也能够制成高粘性的液体。如果为粘性的液体,则涂布于金属表面时,利用基于范德华力的物理吸附,能够使其进一步粘附于金属表面。推测该粘性是由于产生链状的分子链彼此的缠绕而得到的。因此,从该观点出发,优选向不促进上述通式(1)和(2)所表示的化合物的结晶化的方向进行设计。具体而言,可以列举:使烃基的碳原子数为4~30;烃基具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构;等。
作为烃基,更具体而言,可以列举:油烯基、硬脂基、异硬脂基、2-乙基己基、丁基辛基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、异山嵛基等。
另外,作为具体的酸式磷酸酯,可以列举:酸式磷酸丁基辛酯、酸式磷酸异肉豆蔻酯、酸式磷酸异鲸蜡酯、酸式磷酸己基癸酯、酸式磷酸异硬脂酯、酸式磷酸异山嵛酯、酸式磷酸辛基癸酯、酸式磷酸辛基十二烷基酯、酸式磷酸异丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕榈酯、酸式磷酸二-丁基辛酯、酸式磷酸二-异肉豆蔻酯、酸式磷酸二-异鲸蜡酯、酸式磷酸二-己基癸酯、酸式磷酸二-异硬脂酯、酸式磷酸二-异山嵛酯、酸式磷酸二-辛基癸酯、酸式磷酸二-辛基十二烷基酯、酸式磷酸二-异丁酯、酸式磷酸二-2-乙基己酯、酸式磷酸二-异癸酯、酸式磷酸二-十三烷基酯、酸式磷酸二-油烯酯、酸式磷酸二-肉豆蔻酯、酸式磷酸二-棕榈酯等。其中,从非结晶性、与润滑油基础油的分子链缠绕性等观点出发,优选酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸异硬脂酯。
从通过微分散化使得与粘稠性物质的相容性提高出发,上述(b1)的分子量优选为3000以下。更优选为2500以下。另外,从极性基团的高浓度化所引起的分离抑制等观点出发,优选为80以上。更优选为100以上。分子量可以通过计算求出。
(b1)的含量以与粘稠性物质(A)的质量比计优选为(A):(b1)=30:70~98:2的范围内。它们的合计中的(b1)的含量为2质量%以上时,与金属的粘附性优良,在高温条件下不会从金属表面流出,稳定地保护金属表面的效果更优良。它们的合计中的(b1)的含量为70质量%以下时,可确保作为覆膜的厚度,发挥优良的防腐蚀性能的效果更优良。从确保作为覆膜的厚度、确保与金属的粘附性的观点出发,粘稠性物质(A)与组合物(b1)的质量比优选为(A):(b1)=60:40~95:5的范围内,更优选为(A):(b1)=70:30~90:10的范围内。
上述(b2)为不含金属盐或胺盐等盐的磷酸酯。即,磷化合物(B)含有包含与金属或胺的组合物的(b1)以及包含磷酸酯的(b2)。(b1)、(b2)等磷化合物能够与酰胺化合物形成氢键,因此,具有使(A)中的酰胺化合物发生凝集而形成凝胶的该凝胶化变慢(低温化)的作用。磷化合物只有(b1)或(b2)时,即使具有使凝胶化变慢的效果,从凝胶形成开始到凝胶形成结束的时间也短,酰胺化合物的凝集温度范围也窄。酰胺化合物的凝集在窄的温度范围内快速发生时,具有凝胶的网状结构变密的倾向。所形成的凝胶的网状结构越密,则变形越弱,在被施加来自外部的压力等物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时网状结构被破坏而越容易产生变形或流动。通过使磷化合物含有(b1)和(b2),能够在确保(b1)的作用(提高粘附性)的同时使凝胶的形成温度为多个,能够使酰胺化合物的凝集温度范围变宽。由此,对凝胶的网状结构附加一定程度的自由度,柔软性提高,因此,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也可抑制因材料的膨胀收缩引起的变形或流动。由此,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也能够抑制变形或流动,能够稳定地保护金属表面。
上述(b2)优选为分子量小于上述(b1)的化合物。对于磷化合物而言,越是不含盐的磷化合物或分子量越小的磷化合物则越能够降低凝胶形成温度,因此,通过对(b1)含有分子量小于(b1)的(b2),能够使酰胺化合物的凝集温度范围更宽,能够对凝胶的网状结构进一步附加自由度。另外,从该观点出发,上述(b2)的分子量优选为1500以下。
上述(b2)中,R17~R19各自独立地表示碳原子数1~25的饱和或不饱和的烃基,它们可以为链状,也可以为环状,也可以为支链状。另外,R17~R19可以含有醚键、酯键、酮键、酰胺键、氨酯键等。
作为上述(b2),从适合粘度、相容性的观点出发,更优选具有碳原子数4~30的烃基的化合物。进一步优选为具有碳原子数5~22的烃基的化合物。
作为上述(b2)中的烃基,更具体而言,可以列举:油烯基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、2-乙基己基、丁基辛基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、异山嵛基等。
另外,作为具体的化合物,可以列举:磷酸三辛酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三油酯、磷酸三山嵛酯等。其中,从适合粘度、相容性等观点出发,优选磷酸三(2-乙基己基)酯。
上述(b2)的含量以与粘稠性物质(A)和(b1)的合计的质量比计优选为{(A)+(b1)}:(b2)=70:30~99.9:0.1的范围内。它们的合计中的(b2)的含量为0.1质量%以上时,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也可抑制变形或流动从而稳定地保护金属表面的效果更优良。它们的合计中的(b2)的含量为30质量%以下时,与金属的粘附性优良、在高温条件下不会从金属表面流出、稳定地保护金属表面的效果更优良。另外,确保作为覆膜的厚度、发挥优良的防腐蚀性能的效果更优良。粘稠性物质(A)和(b1)的合计与(b2)质量比优选为{(A)+(b1)}:(b2)=80:20~99.9:0.5的范围内,更优选为{(A)+(b1)}:(b2)=90:10~99:1的范围内。
在本保护剂组合物中,(A)的润滑油基础油、酰胺化合物、(b1)、(b2)例如可以利用GC-MS进行定性、定量分析。
磷化合物(B)可以通过将上述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上、选自金属和胺中的一种或两种以上和上述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上进行混合来形成。另外,磷化合物(B)也可以通过将(b1)和(b2)混合来形成。
作为上述(b1)的金属供给源,可以列举:金属氢氧化物、金属羧酸盐等。作为金属羧酸盐的羧酸,可以列举:水杨酸、苯甲酸、邻苯二甲酸等。金属羧酸盐为中性盐,也可以为在水的存在下对过量的金属、金属氧化物、金属氢氧化物进行加热而得到的碱性盐;在二氧化碳、硼酸、硼酸盐的存在下使金属、金属氧化物、金属氢氧化物反应而得到的过碱性盐等。其中,作为上述(b1)的金属供给源,从反应时的溶解性、金属离子的反应性等观点出发,优选过碱性水杨酸等。
作为上述(b1)的金属供给源,优选(D)具有碳原子数10~40的烷基或烯基的碱金属或碱土金属水杨酸盐和/或其(过)碱性盐。作为上述(D)成分的碱金属或碱土金属,可以列举:钠、钾、镁、钡、钙等。其中,特别优选钙。
作为上述(D)成分的碳原子数10~40的烷基,可以列举:癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以为直链状也可以为支链状。
作为上述(D)成分的碳原子数10~40的烯基,可以列举:癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八烯基等。这些烯基可以为直链状也可以为支链状。另外,双键的位置也是任意的。
作为上述(D)成分的制造方法,没有特别限制,可以使用公知的单烷基水杨酸盐的制造方法等。例如使以苯酚作为起始原料并使用当量的碳原子数10~40的烯烃进行烷基化、接着利用二氧化碳等进行羧基化而得到的单烷基水杨酸、或者以水杨酸作为起始原料并使用当量的碳原子数10~40的烯烃进行烷基化而得到的单烷基水杨酸等与碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物等金属碱反应、或者暂时制成钠盐或钾盐等碱金属盐后与碱土金属盐进行置换,由此得到上述(D)成分。
作为上述(D)成分,优选使用(过)碱性盐。这种情况下,构成上述(D)成分的、碳酸钙等无机化合物的相对于有机化合物的金属比优选为1~7.5。更优选为1~5、进一步优选为1~3.5。此处所述的金属比以(过)碱性盐的金属元素的价数×金属元素含量(摩尔%)/皂基含量(摩尔%)表示。金属元素是指钙、镁等,皂基是指水杨酸基等。
上述(D)成分可以任意地配合一种或两种以上。从金属表面的保护效果优良等观点出发,上述(D)成分的配合量以组合物总量基准计作为金属元素换算量优选为0.005质量%以上。另外,从得不到与配合量相应的金属表面的保护效果等观点出发,优选为3.0质量%以下。
本保护剂组合物可以通过将粘稠性物质(A)和磷化合物(B)混合来形成,也可以通过与润滑油基础油、酰胺化合物一起混合磷化合物(B)或者上述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上、选自金属和胺中的一种或两种以上和下述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上来形成。从以期望的配合比可靠地形成组合物等观点出发,本保护剂组合物优选通过将粘稠性物质(A)和磷化合物(B)混合来形成。
本保护剂组合物中,除了粘稠性物质(A)、磷化合物(B)以外,在不损害本保护剂组合物的功能的范围内,可以添加有机溶剂、稳定化剂、抗腐蚀剂、色素、增稠剂、金属钝化剂、成核剂、填料等。
在本保护剂组合物中,通过含有金属钝化剂,金属表面的保护效果进一步提高。作为金属钝化剂,可以列举分子中具有含氮杂环的金属钝化剂等。作为分子中具有含氮杂环的金属钝化剂,可以使用润滑油等中通常使用的具有含氮杂环的金属钝化剂,尤其是可以适当使用苯并三唑类化合物、甲苯基三唑类化合物化合物、苯并噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物等中的任意一种以上。金属钝化剂优选为本保护剂组合物的溶解稳定性优良的具有碳原子数4以上的烃基的金属钝化剂,或者,优选为由本保护剂组合物形成的表面保护膜的形成性优良的具有碳原子数8以上的直链或支链的烃基的金属钝化剂。
从金属表面的保护效果优良等观点出发,本保护剂组合物中的金属钝化剂的含量以组合物总量基准计优选为0.01质量%以上。更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。另外,从得不到与含量相应的金属表面的保护效果等观点出发,以组合物总量基准计,优选为30质量%以下。更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
成核剂促进粘稠性物质中所含的酰胺化合物的结晶化。成核剂通过促进本保护剂组合物的涂布后的发生熔融的酰胺化合物的结晶化而能够抑制相的不均匀化。通过抑制相的不均匀化,在本保护剂组合物的涂布后的冷却过程中,能够抑制膜的裂缝,能够形成均匀的膜。特别是,对于使用熔点高的酰胺化合物而提高了耐热性的本保护剂组合物而言,强烈地发挥该效果。
因相的不均匀化引起的裂缝在对粘稠性物质(A)配合磷化合物(B)的组合物中产生。仅为由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质时,熔融涂布后不产生裂缝。因此,对于仅为由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质,无需出于防止裂缝的目的而配合成核剂。但是,仅利用由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质时,不能确保与金属表面的粘附性,因此,如果从涂布时的温度冷却至常温时发生粘稠性物质的体积变化(收缩),则金属表面发生剥离,涂布面变得不均匀。
作为这样的成核剂,只要是促进酰胺化合物的结晶化的成核剂就没有特别限定,优选含有硅酸盐或氧化镁的无机粒子。作为含有硅酸盐或氧化镁的无机粒子,可以列举滑石、高岭土、蒙脱石、氧化镁等。它们作为成核剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。成核剂中,特别优选滑石。
滑石是包含硅酸和氧化镁和结晶水的积层状矿物,其层叠面容易剥离。推测这是因为:通过剥离容易生成新的氧化镁部分的滑石的极性高,容易对略具有碱性的酰胺化合物发挥作用。
成核剂的平均粒径优选为20μm以下。更优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下。成核剂的粒径为20μm以下时,可抑制粒子的凝集,可抑制因粒子引起的膜的不均匀化。另外,成核剂的平均粒径优选为0.1μm以上。更优选为0.5μm以上、进一步优选为1.0μm以上。成核剂的粒径为0.1μm以上时,在由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质中的分散性、操作性优良。成核剂的平均粒径可以利用动态光散射法、激光衍射/散射法、图像成像等进行测定。
成核剂的含量相对于除成核剂以外的成分的合计100质量份优选为0.01质量份以上。更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上。成核剂的含量为0.01质量份以上时,由酰胺化合物的结晶促进带来的相的均匀化的效果优良。另外,成核剂的含量相对于除成核剂以外的成分的合计100质量份优选为15质量份以下。更优选为10质量份以下、进一步优选为5.0质量份以下。成核剂的含量为15质量份以下时,可抑制粒子的凝集,可抑制因粒子引起的膜的不均匀化。
成核剂的比重优选为0.5~6.0的范围内。更优选为0.7~5.0的范围内。成核剂的比重为0.5~6.0的范围内时,可抑制沉淀、悬浮等,在由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质中的分散性优良、由酰胺化合物的结晶促进带来的相的均匀化的效果优良。
根据以上构成的本保护剂组合物,通过在高温下形成粘性低的液态而使涂布容易,在涂布后的冷却过程中变为凝胶,形成抑制了流动性的形态。其变为液态的温度取决于所含有的酰胺化合物的熔点,在该熔点以下时持续维持稳定的凝胶,通过选择酰胺化合物,可以得到耐热性高的膜。另外,利用(b1)的金属吸附性能,较强地保持于金属表面,因此,即使在高温下也可抑制流出。通过与该(b1)一起含有(b2),即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也能够抑制变形或流动而稳定地保护金属表面。
对被涂布材料的表面涂布本保护剂组合物、或者将被涂布材料浸渍在本保护剂组合物中,由此能够在被涂布材料的表面涂布本保护剂组合物。
作为在被涂布材料的表面所涂布的粘稠性膜的膜厚,从防止从涂布部位流出、防止漏出的观点出发,优选为100μm以下。更优选为50μm以下。另一方面,从所涂布的粘稠性膜的机械强度等观点出发,优选为规定的厚度以上。作为膜厚的下限值,可以列举0.5μm、2μm、5μm等。
本保护剂组合物可以用于防腐蚀用途等。例如,能够作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。另外,作为防腐蚀用途,例如能够用作带端子的包覆电线的防腐蚀剂等。
接着,对本发明的带端子的包覆电线进行说明。
本发明的带端子的包覆电线在绝缘电线的导体末端连接有端子配件,其中,利用本保护剂组合物的含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质和特定的磷化合物与金属的组合物的粘稠性膜包覆着端子配件与电线导体的电连接部。由此,防止电连接部处的腐蚀。
图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图,图2是图1中的A-A线纵截面图。如图1、图2所示,对于带端子的包覆电线1而言,电线导体3被绝缘包覆层(绝缘体)4包覆而得的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6电连接。
端子配件5具有与对象侧端子连接的由细长的平板形成的翼片状的连接部51和在连接部51的端部延伸设置而形成的由电线套管52和绝缘套管53构成的电线固定部54。端子配件5可以通过对金属制的板材进行加压加工而成形(加工)为预定的形状。
在电连接部6处,将包覆电线2的末端的绝缘包覆层4的外皮剥离,使电线导体3露出,将该露出的电线导体3压接到端子配件5的单面侧,使包覆电线2与端子配件5连接。从包覆电线2的电线导体3的上方铆接端子配件5的电线套管52,使电线导体3与端子配件5电连接。另外,从包覆电线2的绝缘包覆层4的上方铆接端子配件5的绝缘套管53。
带端子的包覆电线1中,点划线所示的范围被由本保护剂组合物得到的粘稠性膜7包覆。具体而言,自比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中前端更靠前的端子配件5的表面起至比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中后端更靠后的绝缘包覆层4的表面为止的范围被粘稠性膜7包覆。即,包覆电线2的前端2a侧以从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧稍微超出的方式用粘稠性膜7进行包覆。端子配件5的前端5a侧以从绝缘套管53的端部向包覆电线2的绝缘包覆层4侧稍微超出的方式用粘稠性膜7进行包覆。另外,如图2所示,端子配件5的侧面5b也被粘稠性膜7包覆。需要说明的是,端子配件5的背面5c可以不被粘稠性膜7包覆,也可以被粘稠性膜7包覆。粘稠性膜7的周端由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分和与绝缘包覆层4的表面接触的部分构成。
如此,沿着端子配件5与包覆电线2的外侧周围的形状,将电连接部6用粘稠性膜7以预定的厚度进行包覆。由此,包覆电线2的电线导体3的露出的部分被粘稠性膜7完全包覆,从而不露出于外部。因此,电连接部6被粘稠性膜7完全包覆。粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者的粘附性都优良,因此,利用粘稠性膜7防止水分等从外部侵入电线导体3和电连接部6而使金属部分腐蚀。另外,由于粘附性优良,因此,在例如从线束的制造到安装到车辆的过程中,即使在电线发生了弯曲的情况下,在粘稠性膜7的周端在粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者之间均不易产生间隙,从而防水性、防腐蚀功能得以维持。
形成粘稠性膜7的本保护剂组合物被涂布于预定的范围。形成粘稠性膜7的本保护剂组合物的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的方法。
粘稠性膜7以预定的厚度形成在预定的范围。其厚度优选为0.01~0.1mm的范围内。粘稠性膜7过厚时,难以将端子配件5插入到连接器中。粘稠性膜7过薄时,防腐蚀性能容易降低。
包覆电线2的电线导体3由多根线材3a捻合而成的绞线构成。这种情况下,绞线可以由一种金属线材构成,也可以由两种以上的金属线材构成。另外,绞线除了包含金属线材以外,也可以包含由有机纤维构成的线材等。需要说明的是,由一种金属线材构成是指构成绞线的全部金属线材由相同的金属材料构成,由两种以上的金属线材构成是指绞线中包含由相互不同的金属材料构成的金属线材。绞线中可以包含用于增强包覆电线2的增强线(抗拉构件)等。
作为构成电线导体3的金属线材的材料,可以例示出铜、铜合金、铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料等。另外,作为用作增强线的金属线材的材料,可以例示出铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外,作为用作增强线的有机纤维,可以列举凯芙拉(Kevlar)等。作为构成电线导体3的金属线材,从轻量化的观点出发,优选铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料。
作为绝缘包覆层4的材料,可以列举例如橡胶、聚烯烃、PVC、热塑性弹性体等。它们可以单独使用,也可以混合使用两种以上。绝缘包覆层4的材料中可以适当添加有各种添加剂。作为添加剂,可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。
作为端子配件5的材料(母材的材料),除了通常使用的黄铜以外,还可以列举各种铜合金、铜等。端子配件5的表面的一部分(例如触点)或整体可以利用锡、镍、金等各种金属实施镀覆。
需要说明的是,图1所示的带端子的包覆电线1中,在电线导体的末端压接有端子配件,但也可以是焊接等其它公知的电连接方法来代替压接。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明不受实施例的限定。
(粘稠性物质(A)的制备)
以表1所示的配合组成(质量份),将润滑油基础油和酰胺化合物混合,由此制备出粘稠性物质。
·润滑油基础油a:矿物系基础油(运动粘度=4.0mm2/s(100℃))
·润滑油基础油b:矿物系基础油(运动粘度=11.1mm2/s(100℃))
·润滑油基础油c:合成油基础油(运动粘度=100.0mm2/s(100℃))
·酰胺化合物a:亚乙基双硬脂酸酰胺(熔点150℃、分子量592)、日本化成制造的“スリパックスE”
·酰胺化合物b:亚乙基双芥酸酰胺(熔点120℃、分子量700)、日本化成制造的“スリパックスR”
((b1)成分的制备)
<制备例1>OL-Ca
在500ml的烧瓶中加入酸式磷酸油烯酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18D”、分子量467(平均)、酸值183mgKOH/g)50g(酸值0.163mol)和甲醇50mL,在室温下搅拌,形成均匀溶液。向其中添加氢氧化钙6.04g(0.0815mol)。将悬浮液在保持于室温的状态下搅拌24小时,确认到氢氧化钙的沉淀物消失后,过滤,利用旋转蒸发器将甲醇和生成水减压蒸馏除去。接着,加入甲苯50mL后,同样地进行减压蒸馏除去,由此通过共沸将生成水蒸馏除去,得到作为澄清粘性物的目标物。
<制备例2>IS-Ca
在500ml的烧瓶中加入酸式磷酸异硬脂酯(SC有机化学公司制造的“PhoslexA18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)50g(酸值0.159mol)和甲醇50mL,在室温下搅拌,形成均匀溶液。向其中添加氢氧化钙5.89g(0.0795mol)。将悬浮液在保持于室温的状态下搅拌24小时,确认到氢氧化钙的沉淀物消失后,过滤,利用旋转蒸发器将甲醇和生成水减压蒸馏除去。接着,加入甲苯50mL后,同样地进行减压蒸馏除去,由此通过共沸将生成水蒸馏除去,得到作为澄清粘性物的目标物。
<制备例3>IS-SA-Ca
在500ml的烧瓶中加入酸式磷酸异硬脂酯(SC有机化学公司制造的“PhoslexA18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)100g(酸值0.317mol)和过碱性烷基水杨酸钙盐(Ca含量8.0质量%、过碱性Ca含量5.5质量%)116g(过碱性Ca6.4g=0.159mol),在120℃搅拌3小时后,冷却至室温,得到作为褐色粘性物的目标产物。
<制备例4>IS-TEA
在500ml的烧瓶中加入酸式磷酸异硬脂酯(SC有机化学公司制造的“PhoslexA18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)50g(酸值0.159mol)和甲醇50mL,在室温下搅拌,形成均匀溶液。向其中添加三乙胺16.1g(0.159mol)。在保持室温状态下搅拌24小时,利用旋转蒸发器减压蒸馏除去甲醇和生成水。接着,加入甲苯50mL后,同样地进行减压蒸馏除去,由此通过共沸将生成水蒸馏除去,得到作为澄清粘性物的目标物。
<表面保护剂组合物的制备>
以表1所示的配合组成(质量份),将粘稠性物质(A)和(b1)和(b2)以规定的比例在160℃的加热下进行混合,由此制备出表面保护剂组合物。(b2)如下所述。
(b2)
·TOP:磷酸三辛酯
·TPP:磷酸三苯酯
·TBEP:磷酸三(丁氧基乙基)酯
(耐久性评价)
将5mg加热至160℃变为液态的表面保护剂组合物载放于100mm×100mm的平滑的铜板的中央部,冷却至室温形成粘稠性膜(厚度30μm)后,在该膜上载放重量为4.5g的载玻片(1mm厚)。透过该载玻片目视观察其下的粘稠性膜的形态,然后在保持该状态下投入冷热试验机中,进行冷热试验(
Figure BDA0001815091140000261
各1小时、10个循环)。冷热试验后再次透过载玻片目视观察其下的粘稠性膜的形态。将与冷热试验前的形态相比未见冷热试验后的粘稠性膜的形态发生变化的试样设定为耐久性良好“○”,将冷热试验后粘稠性膜被压坏或流出而可见其形态发生变化的试样设定为耐久性不良“×”。
Figure BDA0001815091140000271
实施例中,上述耐久性试验中形态未见变化,耐久性良好。另一方面,比较例中,均是在上述耐久性试验中形态可见变化,耐久性不良。比较例1中,相对于润滑油基础油不含有酰胺化合物,因此,在上述耐久性试验中可见材料的流出。比较例2中,相对于粘稠性物质(A)不含有(b1),因此粘稠性膜产生变形。比较例3、4中,相对于粘稠性物质(A)和(b1)不含有(b2),因此粘稠性膜产生变形。综上所述,根据本发明,即使在被施加物理性负荷的状态下置于温度变化剧烈的环境下时也能够抑制变形或流动而稳定地保护金属表面。
以上,对本发明的实施方式详细地进行了说明,但是,本发明不受上述实施方式任何限定,在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行各种改变。
标号说明
1 带端子的包覆电线
2 包覆电线
3 电线导体
4 绝缘包覆层(绝缘体)
5 端子配件
6 电连接部
7 粘稠性膜

Claims (11)

1.一种表面保护剂组合物,其特征在于,
含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)以及磷化合物(B),
所述磷化合物(B)含有下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上与选自金属和胺中的一种或两种以上的组合物(b1)以及下述通式(3)所表示的化合物中的一种或两种以上(b2),
Figure FDA0003187268270000011
其中,X1~X7全部表示氧原子,R11~R13各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基,R14~R16各自独立地表示氢基或碳原子数1~30的烃基,它们中的至少一个为碳原子数1~30的烃基,并且它们中的至少一个为氢基,R17~R19各自独立地表示碳原子数1~25的烃基。
2.如权利要求1所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述(b2)为分子量小于所述(b1)的化合物。
3.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,
所述酰胺化合物为下述通式(4)~(6)所表示的化合物中的一种或两种以上,
R21-CO-NH-R22 (4)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (5)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (6)
其中,R21~R26各自独立地表示碳原子数5~25的饱和或不饱和的链状烃基,R22还可以为氢,Y31和Y32表示选自由碳原子数1~10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7~10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1~10的二价烃基。
4.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述酰胺化合物为熔点处于20~200℃的范围内的脂肪酸酰胺。
5.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述通式(1)和(2)所表示的化合物在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。
6.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述(b1)的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。
7.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述(b1)的分子量为3000以下。
8.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述(A)与所述(b1)的质量组成比为(A):(b1)=30:70~98:2的范围内。
9.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述(A)和所述(b1)的合计与所述(b2)的质量组成比为{(A)+(b1)}:(b2)=70:30~99.9:0.1的范围内。
10.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。
11.一种带端子的包覆电线,其特征在于,利用权利要求1至10中任一项所述的表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7062578B2 (ja) * 2018-11-28 2022-05-06 株式会社オートネットワーク技術研究所 表面保護剤組成物および端子付き被覆電線

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4811408B1 (zh) 1969-03-29 1973-04-13
CN1203160C (zh) * 2001-08-24 2005-05-25 中国石油天然气股份有限公司 一种工业齿轮油添加剂组合物
US7790659B2 (en) * 2002-06-28 2010-09-07 Nippon Oil Corporation Lubricating oil compositions
AU2003241824A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-19 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
CN100500817C (zh) * 2002-08-27 2009-06-17 新日本石油株式会社 润滑油组合物
JP4811408B2 (ja) 2005-11-04 2011-11-09 Nokクリューバー株式会社 グリース組成物
JP5207599B2 (ja) * 2006-06-08 2013-06-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP2008013677A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Nippon Oil Corp 冷凍機油
EP2423296A1 (en) * 2006-07-06 2012-02-29 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition for machine tools
JP5255754B2 (ja) 2006-07-10 2013-08-07 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP4895926B2 (ja) 2007-06-14 2012-03-14 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 シリコーングリース組成物
CN101772565B (zh) 2007-08-10 2015-03-18 日本能源株式会社 表面处理剂、表面处理方法及机械部件
WO2009153938A1 (ja) 2008-06-19 2009-12-23 株式会社ジャパンエナジー 潤滑剤組成物及びこれを用いた潤滑システム
JP5395453B2 (ja) * 2009-02-16 2014-01-22 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 無段変速機油組成物
JP5481169B2 (ja) 2009-11-16 2014-04-23 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 極圧潤滑剤組成物
JP5733585B2 (ja) * 2010-02-19 2015-06-10 インフィニューム インターナショナル リミテッド ホウ化清浄剤の使用により高い動的摩擦係数を与える湿式摩擦クラッチ−潤滑剤系
EP2857481A1 (en) 2012-06-05 2015-04-08 JX Nippon Oil & Energy Corporation Grease composition
JP6088305B2 (ja) * 2013-03-15 2017-03-01 出光興産株式会社 消泡剤組成物、潤滑油組成物及びその製造方法
JP2015108181A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 三菱自動車工業株式会社 車両用摺動部材及び車両の動弁機構
JP5843406B2 (ja) 2014-02-19 2016-01-13 株式会社オートネットワーク技術研究所 金属表面コーティング用組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線
JP6482889B2 (ja) 2015-02-06 2019-03-13 Jxtgエネルギー株式会社 表面保護剤組成物及びこれを用いた電気接続構造並びに電気接続構造の製造方法
DE112015001419B4 (de) 2014-03-24 2023-09-28 Autonetworks Technologies, Ltd. Elektrische Verbindungsstruktur mit Oberflächenschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zur Herstellung derselben, Verfahren zum Unterdrücken einer Korrosion einer elektrischen Verbindungsstruktur und Kabelbaum für ein Kraftfahrzeug, der die elektrische Verbindungsstruktur umfasst.
US10196529B2 (en) 2015-06-11 2019-02-05 Autonetworks Technologies, Ltd. Metal surface coating composition and terminal fitted electric wire
JP6629350B2 (ja) 2016-01-07 2020-01-15 株式会社オートネットワーク技術研究所 防食剤および端子付き被覆電線

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