CN108864424A - 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108864424A
CN108864424A CN201810594996.1A CN201810594996A CN108864424A CN 108864424 A CN108864424 A CN 108864424A CN 201810594996 A CN201810594996 A CN 201810594996A CN 108864424 A CN108864424 A CN 108864424A
Authority
CN
China
Prior art keywords
light stabilizer
straight chain
hindered amine
preparation
amine light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810594996.1A
Other languages
English (en)
Inventor
张超
祝君威
张跃
杨少伟
蔡广超
蔡朦
张周裔乐
刘旭
谢胜利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Original Assignee
Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suqian Liansheng Technology Co Ltd filed Critical Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Priority to CN201810594996.1A priority Critical patent/CN108864424A/zh
Publication of CN108864424A publication Critical patent/CN108864424A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

本发明属于光稳定剂制备技术领域，特别涉及一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法，制备方法包括以下步骤：步骤1，将有机溶剂与式Ⅱ化合物混合，在10‑20℃条件下，分别滴加己二酰氯和碱液溶液；步骤2，将步骤1的反应物在60‑120℃条件下保温反应20min‑120min，加热回流，回收溶剂，冷却，分离制得式Ⅰ化合物；其中：碱液的总体积与有机溶剂的总体积比为1:0.3‑3；己二酰氯与式Ⅱ化合物的摩尔比为1:0.8‑1.2；己二酰氯与碱液中有效碱摩尔比为1:2.1‑2.3；本发明的聚合型直链受阻胺光稳定剂与聚烯烃类树脂具有极佳的相容性，可有效保护聚烯烃材料因光照而发生降解；同时，所得直链型光稳定剂因含有酰胺键而及其适用于尼龙类材料；通过使用本发明的方法反应产量可达99％。

Description

一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明属于光稳定剂制备技术领域，特别涉及一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法。
背景技术
受阻胺因其较强的自由基捕获功能，在高分子材料中作为光稳定剂得以广泛的使用。
聚合型光稳定剂如光稳定剂944、光稳定剂622、光稳定剂2020等，因其优异的耐析出性和防老化效果在聚烯烃材料中得以广泛的应用。但是，侧基较大也使得此类光稳定剂在树脂中的移动较慢，其使用的短期效果较差，且使其在丝织品中的使用受到了限制。
直链型光稳定剂如光稳定剂770、光稳定剂3853等，因其分子量较小，链段柔性较高，其在聚烯烃类树脂的迁移速度较快，使其短期效果较好。但是分子量较小使得此类光稳定剂容易流失，起不到长期的防老化效果。同时，在聚酰胺材料领域，当前应用较多的尼龙类光稳定剂主要有克莱恩公司开发的Nylostab SEED，该助剂的分子量较低。
发明内容
本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法。
为解决上述问题，本发明的技术方案如下：
一种聚合型直链受阻胺光稳定剂，包括结构式如式Ⅰ的化合物：
其中R1选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，其中R2选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，n＝1-100。
上述聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，合成路线为：
其中R1选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，其中R2选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，n＝1-100。
聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将有机溶剂与式Ⅱ化合物混合，在10-20℃条件下，分别滴加己二酰氯和碱液溶液；
步骤2，将步骤1的反应物在60-120℃条件下保温反应20min-120min，加热回流，回收溶剂，冷却，分离制得式Ⅰ化合物,可根据需要延长反应以获得较大分子量的助剂；
其中：碱液的总体积与有机溶剂的总体积比为1:0.3-3；
己二酰氯与式Ⅱ化合物的摩尔比为1:0.8-1.2；
己二酰氯与碱液中有效碱摩尔比为1:2.1-2.3。
优选地，步骤1所述碱液溶液的摩尔浓度为0.15mol/L-18mol/L。
优选地，所述碱液溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾的溶液。
优选地，步骤1滴加己二酰氯和碱液溶液的滴加方式为逐滴滴加，总滴加时间为1h-6h。
优选地，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷。
优选地，步骤1己二酰氯和碱液溶液滴加完毕后，向反应体系中加入缚酸剂和催化剂，可加快反应速率，提高效率。
优选地，所述缚酸剂选自三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基甲酰胺。
优选地，所述选自氯化铝、氯化锌、氯化铁。
上述光稳定剂聚合型直链受阻胺光稳定剂的可以应用到聚烯烃类材料和聚酰胺类材料中，改善此类材料的光稳定性能和热稳定性能。
相对于现有技术，本发明的优点如下，
本发明的聚合型直链受阻胺光稳定剂与聚烯烃类树脂具有极佳的相容性，可有效保护聚烯烃材料因光照而发生降解；同时，所得直链型光稳定剂因含有酰胺键而及其适用于尼龙类材料；
本发明的聚合型直链受阻胺光稳定剂分子质量较大，可起到长期防老化的作用；同时直链结构使之同时具有较快的迁移速度，短期光稳定效果较好；
通过使用本发明的方法，可以制备出直链型受阻胺光稳定剂，反应产量可达99％。
附图说明
图1为本发明聚合型直链受阻胺光稳定剂的红外光谱图；
图2为老化试验样品老化对比图。
具体实施方式
实施例1：
聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备
室温下将200g己二胺哌啶溶解于280g甲苯中，加入到1000ml四口瓶中，开启搅拌并降温至10℃。搅拌下将100g己二酰氯逐滴加入到四口瓶中，并维持体系温度在15-20℃，该过程大约持续1.5h；将液碱(片碱50g和水140g)逐滴加入到四口瓶中。滴加完后，升高四口瓶内温度到60℃，保温1h。保温结束后，升高四口瓶内温度，直到出馏，回收蒸出溶剂。当四口瓶内的物料变得很粘稠，搅拌很吃力时分两次加入500g纯净水继续蒸馏，直至体系温度升到95-100℃停止加热，冷却至室温，过滤分离。用350g水打浆洗涤粗品，过滤，并干燥得式Ⅰ化合物，收率为96％。产物分子质量为：2000—20000g/mol。
实施例2：
聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备
室温下将200g己二胺哌啶溶解于300g二甲苯中，加入到1000ml四口瓶中，开启搅拌并降温至10℃。搅拌下将100g己二酰氯逐滴加入到四口瓶中，并维持体系温度在15-20℃。向体系中滴入5ml三乙胺。将液碱(片碱50g和水140g)逐滴加入到四口瓶中；注意控制体系温度在15-20℃。滴加完后，升高四口瓶内温度到60℃，保温0.5h。保温结束后，升高四口瓶内温度，直到出馏，回收蒸出溶剂、三乙胺和水。当四口瓶内的物料变得很粘稠，搅拌很吃力时分两次加入500g纯净水继续蒸馏，直至体系温度升到95-100℃停止加热，冷却至室温，过滤分离。用350g水打浆洗涤粗品，过滤，并干燥得式Ⅰ化合物，收率为97％。产物分子质量为：2000—20000g/mol。
实施例3：
同实施例1，仅改变反应体系中的加料比，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂：
实施例4：
同实施例1，用氢氧化钾(浓度为0.15mol/L)、碳酸钠(浓度为1.5mol/L)、碳酸钾的溶液(浓度为18mol/L)代替氢氧化钠，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂，收率均达到96％以上。
实施例5：
同实施例1，分别控制滴加己二酰氯和碱液溶液的总滴加时间1h、3h、6h，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂，收率均达到96％以上。
实施例6：
同实施例1，分别选用二氯甲烷、三氯甲烷作为有机溶剂，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂，收率均达到96％以上。
实施例7：
同实施例1，己二酰氯和碱液溶液滴加完毕后，向反应体系中加入缚酸剂和催化剂，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂：
实施例8：
同实施例1，仅改变保温反应的时间和温度，制备聚合型直链受阻胺光稳定剂：
实施例8：
将实施例1制得的聚合型直链受阻胺光稳定剂进行红外光谱分析，红外光谱图如图1所示。
实施例9：
将实施例1制得的聚合型直链受阻胺光稳定剂用于聚丙烯(PP)树脂产品的老化试验：
需要说明的是上述实施例仅仅是本发明的较佳实施例，并没有用来限定本发明的保护范围，在上述基础上做出的等同替换或者替代均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚合型直链受阻胺光稳定剂，其特征在于，结构式如式Ⅰ：
其中R1选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，其中R2选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，n＝1-100。
2.如权利要求1所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，合成路线为：
其中R1选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，其中R2选自H、C1—C8烷基、OC1—OC8烷氧基，n＝1-100。
3.如权利要求2所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将有机溶剂与式Ⅱ化合物混合，在10-20℃条件下，分别滴加己二酰氯和碱液溶液；
步骤2，将步骤1的反应物在60-120℃条件下保温反应20min-120min，加热回流，回收溶剂，冷却，分离制得式Ⅰ化合物；
其中：碱液的总体积与有机溶剂的总体积比为1:0.3-3；
己二酰氯与式Ⅱ化合物的摩尔比为1:0.8-1.2；
己二酰氯与碱液中有效碱摩尔比为1:2.1-2.3。
4.如权利要求3所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤1所述碱液溶液的摩尔浓度为0.15mol/L-18mol/L。
5.如权利要求3所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述碱液溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾的溶液。
6.如权利要求3所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤1滴加己二酰氯和碱液溶液的滴加方式为逐滴滴加，总滴加时间为1h-6h。
7.如权利要求3所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷。
8.如权利要求3所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤1己二酰氯和碱液溶液滴加完毕后，向反应体系中加入缚酸剂和催化剂。
9.如权利要求8所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂选自三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基甲酰胺。
10.如权利要求8所述的聚合型直链受阻胺光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述选自氯化铝、氯化锌、氯化铁。
CN201810594996.1A 2018-06-11 2018-06-11 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法 Pending CN108864424A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810594996.1A CN108864424A (zh) 2018-06-11 2018-06-11 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810594996.1A CN108864424A (zh) 2018-06-11 2018-06-11 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108864424A true CN108864424A (zh) 2018-11-23

Family

ID=64337726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810594996.1A Pending CN108864424A (zh) 2018-06-11 2018-06-11 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108864424A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110283116A (zh) * 2019-06-27 2019-09-27 绍兴瑞康生物科技有限公司 一种新型受阻胺类光稳定剂及制备与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256627A (en) * 1977-11-08 1981-03-17 Ciba-Geigy Corporation Novel light stabilizers for plastics
US4468488A (en) * 1982-05-07 1984-08-28 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Poly(piperidylamine) alkanes and synthetic resin compositions stabilized thereby
US4692486A (en) * 1981-10-16 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of low-molecular and high-molecular polyalkylpiperidines
US5043372A (en) * 1989-12-22 1991-08-27 Atochem North America, Inc. N,N'-hydrocarbylenebis[N-hals-substituted amic acid hydrazides] and their derivatives
US5132387A (en) * 1991-01-07 1992-07-21 Elf Atochem North America, Inc. Hindered amine light stabilizer hydrazides for stabilizing polyurethane, polyurea and polyurethane-polyurea polymers
CN105153120A (zh) * 2015-10-19 2015-12-16 北京天罡助剂有限责任公司 一种低碱性受阻胺光稳定剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256627A (en) * 1977-11-08 1981-03-17 Ciba-Geigy Corporation Novel light stabilizers for plastics
US4692486A (en) * 1981-10-16 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of low-molecular and high-molecular polyalkylpiperidines
US4468488A (en) * 1982-05-07 1984-08-28 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Poly(piperidylamine) alkanes and synthetic resin compositions stabilized thereby
US5043372A (en) * 1989-12-22 1991-08-27 Atochem North America, Inc. N,N'-hydrocarbylenebis[N-hals-substituted amic acid hydrazides] and their derivatives
US5132387A (en) * 1991-01-07 1992-07-21 Elf Atochem North America, Inc. Hindered amine light stabilizer hydrazides for stabilizing polyurethane, polyurea and polyurethane-polyurea polymers
CN105153120A (zh) * 2015-10-19 2015-12-16 北京天罡助剂有限责任公司 一种低碱性受阻胺光稳定剂及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110283116A (zh) * 2019-06-27 2019-09-27 绍兴瑞康生物科技有限公司 一种新型受阻胺类光稳定剂及制备与应用
CN110283116B (zh) * 2019-06-27 2022-09-09 绍兴瑞康生物科技有限公司 一种受阻胺类光稳定剂及制备与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2238734C2 (de) Bis-benzofuranyl-Verbindungen und deren Verwendung als optische Aufheller
US5470921A (en) Synthetic polyamides and their salts
CN102320976A (zh) 环状碳化二亚胺化合物
PL79354B1 (en) Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a]
EP2491012B1 (en) Use of an acetic acid/water solvent mixture for the preparation of low-sulfate 5-sulfoisophthalic acid, mono-lithium salt from 5-sulfoisophthalic acid
CN108864424A (zh) 一种聚合型直链受阻胺光稳定剂及其制备方法
Idage et al. Polyamides containing arylene sulfone ether linkages
CN104829650B (zh) 一种具有热稳定性的受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN109251313A (zh) 一种受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN102898323B (zh) Ab型改性ppta单体及其制备与应用
Schaefgen et al. Interfacial polycondensation. VIII. Application to A B‐type monomers
JP2009516039A (ja) 染色性が改善されたポリマーの調製方法
US4808342A (en) Production of sulfonated amines
DE1795541A1 (de) Polyamide,Mischpolyamide und Verfahren zur Herstellung derselben
US3763210A (en) Arloxy and arylthio nitrite compositions
CN110240595A (zh) 用作聚氯乙烯光稳定剂的苯并三嗪类化合物的制备方法和应用
CN109456480A (zh) 一种受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN101294005B (zh) 一种红色萘环酮溶剂染料及其制备方法
DE1296290B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Phthaloperinonreihe
Podkoscielny et al. Linear polythioesters. VII. Products of interfacial polycondensation of 1, 4‐di (mercaptomethyl)‐2, 3, 5, 6‐tetramethylbenzene with some aliphatic acid dichlorides
NO129038B (zh)
Kondo et al. Phenoxasilin-containing polyamides and polyesters
KR940005979B1 (ko) 폴리티오카보네이트와 그 제조방법
Bottino et al. Synthesis and characterization of new polyamides containing 6, 6′-methylenediquinoline units
Kimura et al. Synthesis and Characterization of Thermotropic Poly (benzobisthiazole) s

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181123