CN108823594B - 一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法 - Google Patents

一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，包括如下步骤：（1）石墨烯改性，加入氨基硅烷偶联剂，得到改性的石墨烯；（2）掺杂石墨烯，将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，加入改性的石墨烯；（3）制膜，取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，均匀的浇覆混合液，待溶剂挥发，形成复合膜；（4）浸渍，将Pb(NO3)2和NaF配制成浸渍液，浸渍复合膜；（5）氧化，配制NaOH或KOH溶液，将复合膜置入溶液中，加入氧化剂，得到沉积有β‑PbO2的复合膜，得到的复合膜和催化剂的接触紧密，催化剂颗粒细密，可以得到更好的催化效果，从而使得臭氧的生成效率得到改善，并且添加了石墨烯，能够进一步改善膜电极的催化效能。

Description

一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，具体的为使用经硅烷偶联剂改性的石墨烯制备膜电极的方法。
背景技术
电解法制备臭氧具有产生臭氧的浓度高、不产生氮氧化物的优点，为目前制备臭氧首选的方法。而电解法的一个关键部件为复合膜电极的制备，现有的制备方法包括热压法和电化学沉积法，但热压法无法得到的催化剂颗粒较大，活性较低，电化学沉积法受电镀影响较大。而且，现有的膜电极催化活性低，有必要进一步改进。
发明内容
为了解决上述的问题，本发明提出了一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，相较于现有技术，膜和催化剂的接触紧密，催化剂颗粒细密，可以得到更好的催化效果，从而使得臭氧的生成效率得到改善，并且添加了石墨烯，能够进一步改善膜电极的催化效能。
本发明的技术方案如下：
一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，包括如下步骤：
（1）石墨烯改性
取一定量的石墨烯，分散到无水乙醇中，一定功率下超声1-30min，形成1-15g/L的分散液，加入氨基硅烷偶联剂，机械搅拌下反应1-12h，搅拌速度为400-800rpm，得到硅烷改性的石墨烯；
（2）掺杂石墨烯
将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，搅拌下缓慢加入改性的石墨烯，加入完毕后超声5-20min，得到掺杂石墨烯的混合液；
（3）制膜
取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，在SPE膜上均匀的浇覆掺杂石墨烯的混合液，待溶剂挥发，形成底层为SPE膜、上层为含有石墨烯的交换膜层的复合膜；
（4）浸渍
将0.1-1mol/L的Pb(NO3)2和5-200mmol/L的NaF配制成浸渍液，步骤（3）得到的复合膜平放，将含有石墨烯的交换膜层浸入浸渍液中，浸渍时间为1-10h，浸渍完成后，用去离子水洗涤，得到浸渍后的复合膜；
（5）氧化
配制1-6mol/L的NaOH或KOH溶液，将浸渍后的复合膜置入溶液中，加入氧化剂，氧化1-5h，得到沉积有β-PbO2的复合膜。
步骤（1）中的超声功率为10-60W，超声时间优选2-10min。
步骤（1）中的石墨烯浓度优选5-10g/L。
所述氨基硅烷偶联剂选自KH550、KH540、KH972、KH552中的一种或多种。
步骤（3）中的SPE膜选自Nafion系列膜，优选Nafion 324。
所述SPE膜和含有石墨烯的交换膜层的厚度比为10-1:1，优选5-2:1。
步骤（4）中，所述Pb(NO3)2浓度优选0.2-0.8mol/L，更优选0.3-0.5mol/L。
所述NaF浓度优选10-20mmol/L。
通过上述浸渍-氧化法得到的膜电极，膜和催化剂的接触紧密，催化剂颗粒细密，可以得到更好的催化效果，从而使得臭氧的生成效率得到改善。
石墨烯是由单层碳原子组成的二维蜂窝状结构，其基本结构单元为有机材料中最稳定的六元环结构，具有良好的化学稳定性，是二维纳米材料的典型代表，石墨烯还具有优良的电学性能和催化性能。但石墨烯和膜电极的相容性能不佳，导致添加石墨烯的膜电极不能最大程度的发挥石墨烯的效果。本发明先对石墨烯添加氨基硅烷偶联剂改性，利用改性后裸露的氨基和全氟磺酸离子交换树脂中的磺酸基团反应，从而根本性的解决了上述问题。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，包括如下步骤：
（1）石墨烯改性
取一定量的石墨烯，分散到无水乙醇中，50W下超声10min，形成10g/L的分散液，加入氨基硅烷偶联剂KH550，机械搅拌下反应2h，搅拌速度为500rpm，得到硅烷改性的石墨烯；
（2）掺杂石墨烯
将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，搅拌下缓慢加入改性的石墨烯，加入完毕后超声10min，得到掺杂石墨烯的混合液；
（3）制膜
取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，在SPE膜上均匀的浇覆掺杂石墨烯的混合液，待溶剂挥发，形成底层为SPE膜、上层为含有石墨烯的交换膜层的复合膜；
（4）浸渍
将0.6mol/L的Pb(NO3)2和20mmol/L的NaF配制成浸渍液，步骤（3）得到的复合膜平放，将含有石墨烯的交换膜层浸入浸渍液中，浸渍时间为6h，浸渍完成后，用去离子水洗涤，得到浸渍后的复合膜；
（5）氧化
配制4mol/L的NaOH溶液，将浸渍后的复合膜置入溶液中，加入氧化剂，氧化2h，得到沉积有β-PbO2的复合膜。
经测试，β-PbO2的含量分别为83.21mg/cm2，电极的析氧过电位为2142mV，电流密度30mA/cm2下的电流效率为27.8%。
对比例1：
一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，包括如下步骤：
（1）石墨烯准备
取一定量的石墨烯，分散到无水乙醇中，50W下超声10min，形成10g/L的分散液，机械搅拌2h，搅拌速度为500rpm，得到分散的石墨烯；
（2）掺杂石墨烯
将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，搅拌下缓慢加入分散的石墨烯，加入完毕后超声10min，得到掺杂石墨烯的混合液；
（3）制膜
取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，在SPE膜上均匀的浇覆掺杂石墨烯的混合液，待溶剂挥发，形成底层为SPE膜、上层为含有石墨烯的交换膜层的复合膜；
（4）浸渍
将0.6mol/L的Pb(NO3)2和20mmol/L的NaF配制成浸渍液，步骤（3）得到的复合膜平放，将含有石墨烯的交换膜层浸入浸渍液中，浸渍时间为6h，浸渍完成后，用去离子水洗涤，得到浸渍后的复合膜；
（5）氧化
配制4mol/L的NaOH溶液，将浸渍后的复合膜置入溶液中，加入氧化剂，氧化2h，得到沉积有β-PbO2的复合膜。
经测试，β-PbO2的含量分别为77.05mg/cm2，电极的析氧过电位为2210mV，电流密度30mA/cm2下的电流效率为22.9%。
对比例2：
一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，包括如下步骤：
（1）石墨烯改性
取一定量的石墨烯，分散到无水乙醇中，50W下超声10min，形成10g/L的分散液，加入氨基硅烷偶联剂KH550，机械搅拌下反应2h，搅拌速度为500rpm，得到硅烷改性的石墨烯；
（2）掺杂石墨烯
将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，搅拌下缓慢加入改性的石墨烯，加入完毕后超声10min，得到掺杂石墨烯的混合液；
（3）制膜
取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，在SPE膜上均匀的浇覆掺杂石墨烯的混合液，待溶剂挥发，形成底层为SPE膜、上层为含有石墨烯的交换膜层的复合膜；
（4）浸渍
将0.6mol/L的Pb(NO3)2配制成浸渍液，步骤（3）得到的复合膜平放，将含有石墨烯的交换膜层浸入浸渍液中，浸渍时间为6h，浸渍完成后，用去离子水洗涤，得到浸渍后的复合膜；
（5）氧化
配制4mol/L的NaOH溶液，将浸渍后的复合膜置入溶液中，加入氧化剂，氧化2h，得到沉积有β-PbO2的复合膜。
经测试，β-PbO2的含量分别为93.08mg/cm2，电极的析氧过电位为1966mV，电流密度30mA/cm2下的电流效率为24.0%。
从实施例1和对比例1的比较可以看出，石墨烯没有改性时，电极的催化效果不佳，电流效率较低，同时氧化铅的沉积量也有少许的降低。实施例1和对比例2可以看出，NaF的添加可以使得膜电极的析氧过电位保持在一定的程度，从而减少了氧气生成的可能性，在制备臭氧时有着更好的效率。

Claims (10)

1.一种用于制备臭氧的石墨烯改性膜电极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）石墨烯改性
取一定量的石墨烯，分散到无水乙醇中，一定功率下超声1-30min，形成1-15g/L的分散液，加入氨基硅烷偶联剂，机械搅拌下反应1-12h，搅拌速度为400-800rpm，得到硅烷改性的石墨烯；
（2）掺杂石墨烯
将全氟磺酸离子交换树脂溶解到有机溶液中，搅拌下缓慢加入改性的石墨烯，加入完毕后超声5-20min，得到掺杂石墨烯的混合液；
（3）制膜
取四氟乙烯容器，将SPE膜置于底层，在SPE膜上均匀的浇覆掺杂石墨烯的混合液，待溶剂挥发，形成底层为SPE膜、上层为含有石墨烯的交换膜层的复合膜；
（4）浸渍
将0.1-1mol/L的Pb(NO3)2和5-200mmol/L的NaF配制成浸渍液，步骤（3）得到的复合膜平放，将含有石墨烯的交换膜层浸入浸渍液中，浸渍时间为1-10h，浸渍完成后，用去离子水洗涤，得到浸渍后的复合膜；
（5）氧化
配制1-6mol/L的NaOH或KOH溶液，将浸渍后的复合膜置入溶液中，加入氧化剂，氧化1-5h，得到沉积有β-PbO2的复合膜；
所述氨基硅烷偶联剂选自KH550、KH540、KH972、KH552中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中的超声功率为10-60W，超声时间2-10min。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中的石墨烯浓度5-10g/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中的SPE膜选自Nafion系列膜。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中的SPE膜选自Nafion 324。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述SPE膜和含有石墨烯的交换膜层的厚度比为10-1:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述SPE膜和含有石墨烯的交换膜层的厚度比为5-2:1。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中，所述Pb(NO3)2浓度为0.2-0.8mol/L。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中，所述Pb(NO3)2浓度为0.3-0.5mol/L。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述NaF浓度为10-20mmol/L。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109970155B (zh) * 2019-01-28 2022-01-04 中南大学 一种氧化石墨烯修饰二氧化铅电极的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102701191A (zh) * 2012-06-06 2012-10-03 渤海大学 一种氟硅烷表面修饰超级电容器用石墨烯的制备方法
CN103025654A (zh) * 2009-12-29 2013-04-03 蒙特克莱尔州立大学 配位基团修饰的石墨烯的制备方法和应用
CN103413949A (zh) * 2013-08-26 2013-11-27 中国东方电气集团有限公司 复合多孔电极、其制备方法及包括其的液流电池
CN103599805A (zh) * 2013-11-20 2014-02-26 东华大学 一种氮掺杂石墨烯燃料电池催化剂的制备和应用
CN103840174A (zh) * 2012-11-20 2014-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种直接醇类燃料电池膜电极及其制备和应用
CN105928996A (zh) * 2016-06-21 2016-09-07 山东省科学院新材料研究所 氧化石墨烯与聚苯胺修饰电极的制备及组装的电化学检测装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103025654A (zh) * 2009-12-29 2013-04-03 蒙特克莱尔州立大学 配位基团修饰的石墨烯的制备方法和应用
CN102701191A (zh) * 2012-06-06 2012-10-03 渤海大学 一种氟硅烷表面修饰超级电容器用石墨烯的制备方法
CN103840174A (zh) * 2012-11-20 2014-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种直接醇类燃料电池膜电极及其制备和应用
CN103413949A (zh) * 2013-08-26 2013-11-27 中国东方电气集团有限公司 复合多孔电极、其制备方法及包括其的液流电池
CN103599805A (zh) * 2013-11-20 2014-02-26 东华大学 一种氮掺杂石墨烯燃料电池催化剂的制备和应用
CN105928996A (zh) * 2016-06-21 2016-09-07 山东省科学院新材料研究所 氧化石墨烯与聚苯胺修饰电极的制备及组装的电化学检测装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PbO2/SPE复合膜电极的制备与优化;周雅宁;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20061115;第B014-216页 *
浸渍-氧化法制备β-PbO2-SPE复合膜电极的研究;万亚珍;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20071115;第B014-83页 *

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