CN108814667A - 一种皮下缝合钉及其制备方法 - Google Patents
一种皮下缝合钉及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108814667A CN108814667A CN201810188183.2A CN201810188183A CN108814667A CN 108814667 A CN108814667 A CN 108814667A CN 201810188183 A CN201810188183 A CN 201810188183A CN 108814667 A CN108814667 A CN 108814667A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- blend
- glycolide
- lactide
- temperature
- suture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 122
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 72
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000012620 biological material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 68
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 45
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 43
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 43
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 36
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 19
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 18
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 18
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 12
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 12
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 12
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 17
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002980 postoperative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- PJRSUKFWFKUDTH-JWDJOUOUSA-N (2s)-6-amino-2-[[2-[[(2s)-2-[[(2s,3s)-2-[[(2s)-2-[[2-[[(2s)-2-[[(2s)-6-amino-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[(2-aminoacetyl)amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]propanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]hexanoyl]amino]propanoyl]amino]acetyl]amino]propanoyl Chemical group CSCC[C@H](NC(=O)CN)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(N)=O PJRSUKFWFKUDTH-JWDJOUOUSA-N 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 208000002847 Surgical Wound Diseases 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 208000030961 allergic reaction Diseases 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- -1 hexafluoro isopropyl Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000005297 material degradation process Methods 0.000 description 1
- 238000000520 microinjection Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000036407 pain Effects 0.000 description 1
- 108010021753 peptide-Gly-Leu-amide Proteins 0.000 description 1
- 229920001606 poly(lactic acid-co-glycolic acid) Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 210000004003 subcutaneous fat Anatomy 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/064—Surgical staples, i.e. penetrating the tissue
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/105—Polyesters not covered by A61L17/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
Abstract
本发明涉及可吸收生物材料及医疗器械技术领域，具体涉及一种皮下缝合钉，是由可吸收生物材料制成的一体成型的缝合钉，缝合钉包括呈中心对称的两个缝合臂，每个缝合臂的一端设置有能够嵌入并钩住缝合处皮肤的钩状部；该可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物或共聚共混物，其含有按摩尔比计算的丙交酯55～75％和乙交酯45～25％。与现有技术相比，本发明通过控制聚合反应、注塑成型等工艺条件，所制得的缝合钉不仅能获得高强度，还具有好的尺寸稳定性和抗热变形，以及适合皮肤缝合特点、被期望的降解特性的优异综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及可吸收生物材料及医疗器械技术领域，具体涉及一种皮下缝合钉及其制备方法。
背景技术
缝合是外科手术切口最基本操作技术之一。手术切口的缝合方法很多，不同部位的组织，器官需采用不同的方式方法进行缝合。皮肤缝合有两种类型，分为表皮缝合与皮下缝合。目前皮下缝合主要有切口创缘的两侧直接对合的一类缝合方法、手工皮内缝合方法(可降解缝合线)、钛钉缝合、医用胶水粘接、胶带缝合拉链式缝合等。但是这些方法仍然有如下不足：对医生的操作水平要求很高，缝合速度慢麻醉时间长；易感染、疤痕大；牢固性差、需要病人注意安全、轻易不要活动，影响生活质量；术后过敏反应案例不少，病人术后恢复慢。随着医疗器械的发展，皮肤缝合器的诞生使得外科手术操作时间大大减少，提高了手术效率，减少了医生工作强度，降低了患者的痛苦。针对皮肤缝合器使用的皮肤缝合钉，其理想的状态应当是可吸收生物材料(即能够在体内分解并被代谢掉)在皮肤缝合后的三周之内需保持一定的力学强度，四周开始降解，不影响组织愈合，材料降解后能尽快被代谢掉或排出体外。
目前已有的可吸收生物材料采用聚乙交酯，由于其亲水性太强，在三周时材料即发生崩解，结晶度太高，产品成型后尺寸稳定性也较差，不能满足不同要求的临床需要。作为改进，公开号为CN103933620A的中国专利申请，其公开了一种可吸收皮肤缝合钉，所用的材料是L-丙交酯和乙交酯的无规共聚物，以解决现有的皮肤缝合钉在三周时材料即发生崩解、力学强度低、受力尺寸稳定性差的技术问题。但是，本发明人发现，该无规共聚物在提高强度的同时，又随之产生了新的问题：通过注塑工艺得到的皮肤缝合钉，成型之后还有缓慢的结晶过程，这会导致制品容易发生变形，而且配方中丙交酯的变形温度低，如果存储温度过高也会促使制品轻微变形，由此导致外科手术器械变得不再有用。
发明内容
针对现有技术存在上述技术问题，本发明的目的在于提供一种皮下缝合钉及其制备方法，该皮下缝合钉不仅能增加结晶度和拉伸强度，还能提高抗热变形能力，缩短降解所需的时间。
为实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
提供一种皮下缝合钉，它是由可吸收生物材料制成的一体成型的缝合钉，所述缝合钉包括呈中心对称的两个缝合臂，每个缝合臂的一端设置有能够嵌入并钩住缝合处皮肤的钩状部；
所述可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物或共聚共混物，所述共混物或共聚共混物含有按摩尔比计算的丙交酯55～78％和乙交酯45～22％；其中所述丙交酯为LLA或DLA或DLLA，乙交酯为GA。
上述技术方案中，所述共混物或共聚共混物含有按摩尔比计算的丙交酯66～78％和乙交酯34～22％。
上述技术方案中，所述可吸收生物材料由富丙交酯和富乙交酯经过共混或共聚共混得到的；其中所述富丙交酯中LA摩尔比含量为75～100％，所述富乙交酯中GA摩尔比含量为70～100％。
上述技术方案中，所述富丙交酯的特性为：在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为1.8～3.5dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物，且富丙交酯中的LA摩尔比为75～90％；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为45～65℃和熔融转变温度为140～180℃；X射线衍射分析显示为10～40％的结晶度水平。
上述技术方案中，所述富乙交酯的特性为：在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为0.8～2.5dL/g；富乙交酯中的GA摩尔比含量为80～100％，核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为35～55℃和熔融转变温度为180～230℃。
本发明还提供上述皮下缝合钉的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为70～100％的丙交酯和30～0％的乙交酯，再加入引发剂和催化剂，在惰性条件下进行反应，先以175～185℃/h的升温速率加热至120～130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55～65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175～185℃，保持2～3h；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3～10rpm/min，继续加热使熔融物升温至185～195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102～110℃的烘箱中5～6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2～5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8～15rpm/min，时间为9.5～10h，然后将温度升至115～125℃，烘干28～32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富丙交酯，储存备用；
步骤b、制备富乙交酯：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为0～30％的丙交酯和100～70％的乙交酯，再加入引发剂和催化剂，在惰性条件下进行反应，先以175～185℃/h的升温速率加热至120～130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55～65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175～185℃，保持2～3h；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3～10rpm/min，继续加热使熔融物升温至185～195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102～110℃的烘箱中5～6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2～5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8～15rpm/min，时间为9.5～10h，然后将温度升至115～125℃，烘干28～32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富乙交酯，储存备用；
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的富丙交酯和步骤b制备的富乙交酯依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入6～10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为180～215℃，注塑压力为75～90kg/cm2，注塑时间为35～50s，冷却成型后得到所述缝合钉。
上述技术方案中，步骤c中，所述粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm。
上述技术方案中，步骤c中，所述混合是干混、物理混合、溶剂混合和熔融混合中的任何一种或两种以上的组合。
上述技术方案中，步骤c中，干燥处理步骤是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65～75℃保持5.5～6.5h，然后加热到100～105℃保持5.5～6.5h，然后冷却至室温。
本发明还提供上述皮下缝合钉的另外一种制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为55～78％的丙交酯和12～5％乙交酯，再加入催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.15～0.35MPa，加热温度为170～175℃，当熔融物达到170～175℃时保持5.5～6.5h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65～75℃保持5.5～6.5h，然后加热到100～105℃保持5.5～6.5h，然后冷却至室温，所述中间混合物的特性粘性为1.5～3dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.1～0.2MPa，加热温度为180～190℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到175～180℃时，加入中间混合物重量比为17～33％的乙交脂，反应30～60min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入6～10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为190～220℃，注塑压力为75～90kg/cm2，注塑时间为35～50s，冷却成型后得到所述缝合钉。
以上发明内容中涉及的专业术语的解释说明：
富丙交酯为PLGA(摩尔含量LA＞GA＞50％)，富乙交酯为PGLA(摩尔含量GA＞LA＞50％)。
本发明的有益效果：
本发明的一种皮下缝合钉，是由可吸收生物材料经注塑工艺得到的一体成型的缝合钉，所述缝合钉包括呈中心对称的两个缝合臂，每个缝合臂的一端设置有能够嵌入并钩住缝合处皮肤的钩状部；该可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物或共聚共混物，其含有按摩尔比计算的丙交酯55～75％和乙交酯25～45％，其中丙交酯为LLA或DLA或DLLA，乙交酯为GA。与现有技术相比，本发明的可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物或共聚共混物，即两种或两种以上分子结构不同的均聚物、共聚物的多相混合物，而多组分的大分子之间没有共价键的联系，其性能主要是看相混的共聚物和均聚物的性能，而现有技术采用的共聚物(包括无规共聚物)是不同单体分子内形成化学键，分子链中排列方式影响着共聚物的性能；本发明严格控制聚合反应、注塑成型等工艺条件，通过以上协同作用，使得最终加工而成的皮下缝合钉不仅能增加结晶度和拉伸强度，还能提高抗热变形能力，缩短降解所需的时间，因而不仅能获得高强度，还具有好的尺寸稳定性和抗热变形，以及适合皮肤缝合特点、被期望的降解特性(经实验证明，该缝合钉在伤口缝合的三周左右时间里，强度降到起始的一半左右，之后开始显著降解，大约在120～150天被人体基本吸收完毕)的优异综合性能，从而更好地满足了外科手术器械对皮下缝合钉在强度、降解时间、柔韧性及热变性等各个方面的综合需求，而且注塑成型加工容易，因而本发明具有非常好的产业化应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1的一种皮下缝合钉的结构示意图。
附图标记说明：
缝合钉1、缝合臂10、缝合臂20；
钩状部30、尖刺301、前端302；
空腔40。
具体实施方式
以下结合具体实施例及附图对本发明进行详细说明。
实施例1：
本实施例的一种皮下缝合钉，是由可吸收生物材料经注塑工艺得到的一体成型的缝合钉1，缝合钉1包括呈中心对称的两个缝合臂(10，20)，两个缝合臂(10，20)之间的空腔40用于容纳皮肤组织和定位。每个缝合臂(10，20)的一端设置有能够嵌入并钩住缝合处皮肤的钩状部30，两个钩状部30之间的开口呈喇叭口形状。缝合时，钩状部30从前端302开始插入皮肤组织内部。
作为优选的实施方式之一，钩状部30朝向内侧弯曲(如图1所示)。
钩状部30包括设置于顶部的尖刺301，尖刺的长度设置为0.38～0.60mm，起到固定皮肤组织的作用。
该缝合钉1的形状、尺寸大小和厚度均可根据缝合皮肤的具体需求进行调节，例如美容手术缝合，皮下脂肪薄的地方，形状可稍有变化，尺寸也可以变化。缝合钉1的厚度取决于强度和降解时间。
实施例2：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为75％的丙交酯和25％的乙交酯，再加入重量比为0.05％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.33％的辛酸亚锡溶液作为催化剂，在惰性条件下进行反应，先以175℃/h的升温速率加热至120℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175℃，保持3h；其中引发剂为十二烷醇，催化剂为辛酸亚锡溶液；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3rpm/min，继续加热使熔融物升温至185℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102℃的烘箱中6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8rpm/min，时间为10h，然后将温度升至115℃，烘干32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富丙交酯，储存备用。
通过化学分析检测富丙交酯的特征如下：
在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为1.8dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为46℃和熔融转变温度为143℃；X射线衍射分析显示为11％的结晶度水平。
步骤b、制备富乙交酯：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为10％的丙交酯和90％的乙交酯，再加入重量比为0.05％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.33％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以175℃/h的升温速率加热至120℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175℃，保持3h；其中引发剂为十二烷醇，催化剂为辛酸亚锡溶液；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3rpm/min，继续加热使熔融物升温至185℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102℃的烘箱中6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8rpm/min，时间为10h，然后将温度升至115℃，烘干32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富乙交酯，储存备用；
通过化学分析检测富乙交酯的特征如下：
在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为0.8dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为43℃和熔融转变温度为204℃。
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的富丙交酯和步骤b制备的富乙交酯按照重量比为9:4，依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入6吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为190℃，注塑压力为80kg/cm2，注塑时间为40s，冷却成型后得到缝合钉成品。
本实施例中，步骤c中，粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm，混合是物理混合；干燥处理是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到72℃保持5.8h，然后加热到103℃保持5.8h，然后冷却至室温。
实施例3：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为85％的丙交酯和15％的乙交酯，再加入重量比为0.08％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.30％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以185℃/h的升温速率加热至130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到185℃，保持2h；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至10rpm/min，继续加热使熔融物升温至195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为110℃的烘箱中5h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为15rpm/min，时间为9.5h，然后将温度升至125℃，烘干28h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富丙交酯，储存备用；
通过化学分析检测富丙交酯的特征如下：
在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为2.6dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为52℃和熔融转变温度为155℃；X射线衍射分析显示为23％的结晶度水平。
步骤b、制备富乙交酯：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为25％的丙交酯和75％的乙交酯，再加入重量比为0.08％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.30％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以185℃/h的升温速率加热至130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到185℃，保持2h；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至10rpm/min，继续加热使熔融物升温至195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为110℃的烘箱中5h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为15rpm/min，时间为9.5h，然后将温度升至125℃，烘干28h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富乙交酯，储存备用；
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的富丙交酯和步骤b制备的富乙交酯按照重量比为3:4，依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
通过化学分析检测富乙交酯的特征如下：
在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为1.2dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为42℃和熔融转变温度为206℃。
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入7吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为200℃，注塑压力为75kg/cm2，注塑时间为50s，冷却成型后得到缝合钉成品。
本实施例中，步骤c中，粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm，混合是溶剂混合；干燥处理是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到68℃保持6h，然后加热到102℃保持6h，然后冷却至室温。
实施例4：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为90％的丙交酯和10％的乙交酯，再加入重量比为0.1％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.35％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以180℃/h的升温速率加热至125℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以60℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到180℃，保持2.5h；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至6rpm/min，继续加热使熔融物升温至190℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为105℃的烘箱中5.5h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为3mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为10rpm/min，时间为9.5h，然后将温度升至120℃，烘干30h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富丙交酯，储存备用；
通过化学分析检测富丙交酯的特征如下：
在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为2.9dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为57℃和熔融转变温度为168℃；X射线衍射分析显示为30％的结晶度水平。
步骤b、制备富乙交酯：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为20％的丙交酯和80％的乙交酯，再加入重量比为0.1％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.35％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以180℃/h的升温速率加热至125℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以60℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到180℃，保持2.5h；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至6rpm/min，继续加热使熔融物升温至190℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为105℃的烘箱中5.5h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为3mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为10rpm/min，时间为9.5h，然后将温度升至120℃，烘干30h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富乙交酯，储存备用；
通过化学分析检测富乙交酯的特征如下：
在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为1.6dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为46℃和熔融转变温度为217℃。
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的富丙交酯和步骤b制备的富乙交酯按照重量比为23:12，依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入8吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为210℃，注塑压力为83kg/cm2，注塑时间为41s，冷却成型后得到缝合钉成品。
本实施例中，步骤c中，粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm，混合是熔融混合中；干燥处理是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65℃保持6.5h，然后加热到100℃保持6.5h，然后冷却至室温。
实施例5：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯(PLA)：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为100％的丙交酯，再加入重量比为0.15％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.28％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以182℃/h的升温速率加热至128℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以62℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到183℃，保持2.8h；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至8rpm/min，继续加热使熔融物升温至188℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为108℃的烘箱中5.2h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为4mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为12rpm/min，时间为10h，然后将温度升至123℃，烘干28h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到PLA，储存备用；
通过化学分析检测PLA的特征如下：
在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为3.4dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为63℃和熔融转变温度为177℃；X射线衍射分析显示为38％的结晶度水平。
步骤b、制备富乙交酯(PGA)：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为100％的乙交酯，再加入重量比为0.15％的十二烷醇引发剂和摩尔浓度为0.28％的辛酸亚锡溶液，在惰性条件下进行反应，先以182℃/h的升温速率加热至128℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以62℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到183℃，保持2.8h；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至8rpm/min，继续加热使熔融物升温至188℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为108℃的烘箱中5.2h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为4mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为12rpm/min，时间为10h，然后将温度升至123℃，烘干28h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到PGA，储存备用；
通过化学分析检测富乙交酯的特征如下：
在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为2.0dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为52℃和熔融转变温度为221℃。
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的PLA和步骤b制备的PGA按照重量比为1:1，依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为215℃，注塑压力为85kg/cm2，注塑时间为35s，冷却成型后得到缝合钉成品。
本实施例中，步骤c中，粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm，混合是熔融混合；干燥处理是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到75℃保持5.5h，然后加热到105℃保持5.5，然后冷却至室温。
分别对实施例2至5制备的缝合钉进行拉伸性能检测，试验速度：20.000mm/min，标距：70.000mm，结果如表1所示：
表1.实施例2至5制备的缝合钉的抗拉伸性能
| 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 拉断力(N) | 11.881 | 11.271 | 11.636 | 11.881 |
由表1可知，实施例2至5制备的缝合钉的拉伸性能测试，其中最大值为11.881N，最小值也达到11.271N，均具有优异的抗拉伸性能，柔韧度好。
实施例6：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共聚共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为55％的丙交酯和12％乙交酯，再加入摩尔浓度为0.05％的辛酸亚锡溶液作为催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.15MPa，加热温度为170℃，当熔融物达到170℃时保持6.5h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65℃保持6.5h，然后加热到100℃保持6.5h，然后冷却至室温，所述中间混合物的特性粘性为1.5dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.1MPa，加热温度为180℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到175℃时，加入中间混合物重量比为33％的乙交脂，反应60min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入6吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为190℃，注塑压力为75kg/cm2，注塑时间为50s，冷却成型后得到缝合钉成品。
实施例7：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共聚共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为78％的丙交酯和5％乙交酯，再加入摩尔浓度为0.02％的辛酸亚锡溶液作为催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.35MPa，加热温度为175℃，当熔融物达到175℃时保持5.5h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到75℃保持5.5h，然后加热到105℃保持5.5h，然后冷却至室温；经检测，所述中间混合物的特性粘性为2.2dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.2MPa，加热温度为190℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到180℃时，加入中间混合物重量比为17％的乙交脂，反应30min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入8吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为200℃，注塑压力为82kg/cm2，注塑时间为43s，冷却成型后得到缝合钉成品。
实施例8：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共聚共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为66％的丙交酯和10％乙交酯，再加入摩尔浓度为0.02％的辛酸亚锡溶液作为催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.25MPa，加热温度为172℃，当熔融物达到172℃时保持6h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到70℃保持6h，然后加热到102℃保持6h，然后冷却至室温，所述中间混合物的特性粘性为3.0dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.15MPa，加热温度为185℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到178℃时，加入中间混合物重量比为24％的乙交脂，反应45min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为220℃，注塑压力为90kg/cm2，注塑时间为35s，冷却成型后得到缝合钉成品。
实施例9：
本实施例的一种皮下缝合钉，该缝合钉的结构与实施例1的完全相同，其中可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共聚共混物，该缝合钉的制备方法如下：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为72％的丙交酯和8％乙交酯，再加入摩尔浓度为0.06％的辛酸亚锡溶液作为催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.2MPa，加热温度为170℃，当熔融物达到170℃时保持6h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到68℃保持6h，然后加热到103℃保持6h，然后冷却至室温，所述中间混合物的特性粘性为1.8dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.15MPa，加热温度为183℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到175℃时，加入中间混合物重量比为20％的乙交脂，反应40min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入7吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为210℃，注塑压力为85kg/cm2，注塑时间为40s，冷却成型后得到缝合钉成品。
分别对实施例6至9制备的缝合钉进行拉伸性能检测，试验速度：20.000mm/min，标距：70.000mm，结果如表2所示：
表2.实施例6至9制备的缝合钉的抗拉伸性能
| 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
| 拉断力(N) | 11.461 | 11.365 | 11.811 | 11.624 |
由表2可知，实施例6至9制备的缝合钉的的拉伸性能测试，其中最大值为11.811N，最小值也达到了11.365N，均具有优异的抗拉伸性能，柔韧度好。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种皮下缝合钉，其特征在于：是由可吸收生物材料制成的一体成型的缝合钉，所述缝合钉包括呈中心对称的两个缝合臂，每个缝合臂的一端设置有能够嵌入并钩住缝合处皮肤的钩状部；
所述可吸收生物材料是由多相聚合物的组合物形成的共混物或共聚共混物，所述共混物或共聚共混物含有按摩尔比计算的丙交酯55～78％和乙交酯45～22％；其中所述丙交酯为LLA或DLA或DLLA，乙交酯为GA。
2.根据权利要求1所述的一种皮下缝合钉，其特征在于：所述共混物或共聚共混物含有按摩尔比计算的丙交酯66～78％和乙交酯34～22％。
3.根据权利要求1或2所述的一种皮下缝合钉，其特征在于：所述可吸收生物材料由富丙交酯和富乙交酯经过共混或共聚共混得到的；其中所述富丙交酯中LA摩尔比含量为75～100％，所述富乙交酯中GA摩尔比含量为70～100％。
4.根据权利要求3所述的一种皮下缝合钉，其特征在于：所述富丙交酯的特性为：在25℃，以0.1g/L的浓度在氯仿中测定，特性粘度为1.8～3.5dL/g；核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物，且富丙交酯中的LA摩尔比为75～90％；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为45～65℃和熔融转变温度为140～180℃；X射线衍射分析显示为10～40％的结晶度水平。
5.根据权利要求3所述的一种皮下缝合钉，其特征在于：所述富乙交酯的特性为：在25℃，并以0.1g/L的浓度在六氟异丙醇中测定，特性粘度为0.8～2.5dL/g；富乙交酯中的GA摩尔比含量为80～100％，核磁共振分析证实该共聚物为无规共聚物；使用10℃/min的加热速率进行差示扫描热量测定，显示它的玻璃化转变温度为35～55℃和熔融转变温度为180～230℃。
6.如权利要求1至5任意一项所述的一种皮下缝合钉的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、共混物的制备：
步骤a、制备富丙交酯：
a1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为70～100％的丙交酯和30～0％的乙交酯，再加入引发剂和催化剂，在惰性条件下进行反应，先以175～185℃/h的升温速率加热至120～130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55～65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175～185℃，保持2～3h；
a2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3～10rpm/min，继续加热使熔融物升温至185～195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102～110℃的烘箱中5～6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
a3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
a4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2～5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8～15rpm/min，时间为9.5～10h，然后将温度升至115～125℃，烘干28～32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富丙交酯，储存备用；
步骤b、制备富乙交酯：
b1)聚合反应：向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为0～30％的丙交酯和100～70％的乙交酯，再加入引发剂和催化剂，在惰性条件下进行反应，先以175～185℃/h的升温速率加热至120～130℃，保持一段时间直到单体被完全熔融，然后以55～65℃/h的升温速率继续加热至熔融物达到175～185℃，保持2～3h；
b2)退火：反应结束后，将搅拌速度降至3～10rpm/min，继续加热使熔融物升温至185～195℃，然后导入至退火容器中，将退火容器置于温度为102～110℃的烘箱中5～6h，烘箱内保持氮气环境，以减少由于水分引发的降解；
b3)冷却：退火完成后，将退火容器从烘箱中取出并使其冷却到室温，得到半结晶的聚合物，然后将聚合物取出并在-20℃条件下冷冻至少24h；
b4)造粒：将冷冻后的聚合物进行造粒，得到粒径为2～5mm的聚合物颗粒，然后将其放入烘干机，控制转速为8～15rpm/min，时间为9.5～10h，然后将温度升至115～125℃，烘干28～32h后，进行冷却，冷却时间至少4h，收集聚合物颗粒得到富乙交酯，储存备用；
步骤c、粉碎、混合及干燥：
将步骤a制备的富丙交酯和步骤b制备的富乙交酯依次经过粉碎、混合、干燥处理后得到共混物；
步骤二、注塑成型：
将干燥处理后的共混物在氮气吹扫下送入6～10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为180～215℃，注塑压力为75～90kg/cm2，注塑时间为35～50s，冷却成型后得到所述缝合钉。
7.根据权利要求6所述的一种皮下缝合钉的制备方法，其特征在于：步骤c中，所述粉碎为液氮下的冷冻粉碎，粉碎后的共混物的粒径小于100μm。
8.根据权利要求6所述的一种皮下缝合钉的制备方法，其特征在于：步骤c中，所述混合是干混、物理混合、溶剂混合和熔融混合中的任何一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求6所述的一种皮下缝合钉的制备方法，其特征在于：步骤c中，干燥处理步骤是将混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65～75℃保持5.5～6.5h，然后加热到100～105℃保持5.5～6.5h，然后冷却至室温。
10.如权利要求1至5任意一项所述的一种皮下缝合钉的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、共聚共混物的合成：
1)向搅拌式反应釜中加入摩尔百分比为55～78％的丙交酯和12～5％乙交酯，再加入催化剂，在惰性条件下进行反应，反应压力为0.15～0.35MPa，加热温度为170～175℃，当熔融物达到170～175℃时保持5.5～6.5h，得到中间混合物；
2)将所述中间混合物在真空炉中进行干燥，压力<0.5Pa，先加热到65～75℃保持5.5～6.5h，然后加热到100～105℃保持5.5～6.5h，然后冷却至室温，所述中间混合物的特性粘性为1.5～3dL/g；
3)冷却后，将所述中间混合物转移至密封反应器中，在惰性条件下进行反应，压力为0.1～0.2MPa，加热温度为180～190℃，当温度达到170℃时开始搅拌，当搅拌均匀后且温度达到175～180℃时，加入中间混合物重量比为17～33％的乙交脂，反应30～60min后，将混合物从反应器中取出，然后依次经过收集、干燥、提取后得到所述共聚共混物。
步骤二、注塑成型
将所述共聚共混物在氮气吹扫下送入6～10吨锁模力的电控或油电混微型注塑机的加热料筒，加热后注入模具，注塑温度为190～220℃，注塑压力为75～90kg/cm2，注塑时间为35～50s，冷却成型后得到所述缝合钉。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810145441 | 2018-02-12 | ||
| CN2018101454419 | 2018-02-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108814667A true CN108814667A (zh) | 2018-11-16 |
| CN108814667B CN108814667B (zh) | 2020-12-11 |
Family
ID=64154006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810188183.2A Active CN108814667B (zh) | 2018-02-12 | 2018-03-07 | 一种皮下缝合钉及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108814667B (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101808620A (zh) * | 2008-04-18 | 2010-08-18 | 麦德托尼克公司 | 包括含有生物活性剂的聚合物的医疗装置和方法 |
| US20120071566A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-22 | Kelly Brian M | Bioabsorbable Polymeric Compositions, Processing Methods, and Medical Devices Therefrom |
| CN102675858A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 同济大学 | 一种具有形状记忆功能可降解泪管栓塞的制备方法 |
| CN103709691A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 上海微创医疗器械（集团）有限公司 | 生物可降解的交联型聚合物及其制备方法 |
| CN103933620A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-23 | 北京颐合恒瑞医疗科技有限公司 | 一种可吸收皮肤缝合钉及制备方法 |
| CN104689367A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-06-10 | 浙江奥可生医疗器械有限公司 | 可吸收皮肤缝合钉及其制备方法 |
| CN105268018A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-27 | 钊桂英 | 一种医用聚乙丙交酯（pgla）缝合线及制备方法 |
| CN105764539A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-07-13 | 伊西康有限责任公司 | 具有精确可控的吸收速率的吸收性聚合物共混物组合物、加工方法、以及从其得到的尺寸上稳定的医疗装置 |
| CN105813662A (zh) * | 2013-12-11 | 2016-07-27 | 伊西康公司 | 吸收性双峰态聚合物共混物组合物、其加工方法和由其制得的医疗装置 |
| CN106029114A (zh) * | 2013-12-18 | 2016-10-12 | 伊西康公司 | 基于从单官能聚合引发剂和双官能聚合引发剂制备的共聚物的吸收性聚合物共混物组合物、加工方法及从其制备的医疗装置 |
| CN107518925A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-29 | 成都颐合恒瑞医疗科技有限公司 | 一种吻合器垫片以及吻合器 |
| CN107602834A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 天津理工大学 | 丙交酯‑乙交酯嵌段共聚物的制备方法 |
-
2018
- 2018-03-07 CN CN201810188183.2A patent/CN108814667B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101808620A (zh) * | 2008-04-18 | 2010-08-18 | 麦德托尼克公司 | 包括含有生物活性剂的聚合物的医疗装置和方法 |
| US20120071566A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-22 | Kelly Brian M | Bioabsorbable Polymeric Compositions, Processing Methods, and Medical Devices Therefrom |
| CN107266883A (zh) * | 2010-09-22 | 2017-10-20 | 伊西康公司 | 可生物吸收的聚合物组合物、加工方法及由此获得的医疗装置 |
| CN102675858A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 同济大学 | 一种具有形状记忆功能可降解泪管栓塞的制备方法 |
| CN103709691A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 上海微创医疗器械（集团）有限公司 | 生物可降解的交联型聚合物及其制备方法 |
| CN105764539A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-07-13 | 伊西康有限责任公司 | 具有精确可控的吸收速率的吸收性聚合物共混物组合物、加工方法、以及从其得到的尺寸上稳定的医疗装置 |
| CN105813662A (zh) * | 2013-12-11 | 2016-07-27 | 伊西康公司 | 吸收性双峰态聚合物共混物组合物、其加工方法和由其制得的医疗装置 |
| CN106029114A (zh) * | 2013-12-18 | 2016-10-12 | 伊西康公司 | 基于从单官能聚合引发剂和双官能聚合引发剂制备的共聚物的吸收性聚合物共混物组合物、加工方法及从其制备的医疗装置 |
| CN103933620A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-23 | 北京颐合恒瑞医疗科技有限公司 | 一种可吸收皮肤缝合钉及制备方法 |
| CN104689367A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-06-10 | 浙江奥可生医疗器械有限公司 | 可吸收皮肤缝合钉及其制备方法 |
| CN105268018A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-27 | 钊桂英 | 一种医用聚乙丙交酯（pgla）缝合线及制备方法 |
| CN107518925A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-29 | 成都颐合恒瑞医疗科技有限公司 | 一种吻合器垫片以及吻合器 |
| CN107602834A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 天津理工大学 | 丙交酯‑乙交酯嵌段共聚物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨安乐，孙康，吴人洁: "聚ε-己内酯的合成、改性和应用进展", 《高分子通报》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108814667B (zh) | 2020-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4716570B2 (ja) | 吸収性ポリマー及びそれから製造された外科用物品 | |
| US8858595B2 (en) | Bioswellable sutures | |
| AU690323B2 (en) | Absorbable polymer blends | |
| JP3251768B2 (ja) | 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品 | |
| ES2362217T3 (es) | Suturas de polihidroxialcanoato no rizadas. | |
| CN103239265B (zh) | 一种胃肠道吻合手术用的吻合器 | |
| CN102973988B (zh) | 一种可吸收血管结扎夹及其制备方法 | |
| CN104640903B (zh) | 链段式半结晶聚(丙交酯-共-ε-己内酯)可吸收共聚物 | |
| JPS59100130A (ja) | トリブロツク共重合体及びその製造方法 | |
| JPH0363974B2 (zh) | ||
| CN105764539A (zh) | 具有精确可控的吸收速率的吸收性聚合物共混物组合物、加工方法、以及从其得到的尺寸上稳定的医疗装置 | |
| CN103006288B (zh) | 一种单层结构的v型血管结扎夹及其制备方法 | |
| EP0949299B1 (en) | Two phase thermally deformable biocompatible absorbable polymer matrix for use in medical devices | |
| CN107137789A (zh) | 一种具有形状记忆效应的输尿管支架管的制备方法及其应用 | |
| CN105063789A (zh) | 一种PHBHHx/PLA可吸收缝合线 | |
| CN108814667A (zh) | 一种皮下缝合钉及其制备方法 | |
| CN105682696A (zh) | 植入后具有中期强度保持性的吸收性聚(对二氧杂环己酮-共-乙交酯)单丝纤维 | |
| CN108814766B (zh) | 一种疝气补片固定钉及其制备方法 | |
| EP3834857A1 (en) | Segmented, p-dioxanone-rich, poly(p-dioxanone-co-epsilon-caprolactone) copolymers for medical applications and devices made therefrom | |
| CN110327141A (zh) | 可降解结直肠内旁路器及其制备方法 | |
| Pelto et al. | In vivo and in vitro studies of self-reinforced tyrosine polycarbonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230720 Address after: 523000 Room 101, Building 1, No. 86, Qingxi Dongfeng Road, Qingxi Town, Dongguan City, Guangdong Province Patentee after: Guangdong Chenxi Medical Technology Co.,Ltd. Address before: Room 406, Fuji Industrial City, Qinghu Industrial Park, Qingxi Town, Dongguan City, Guangdong Province 523649 Patentee before: DONGGUAN AOHUIJIE MEDICAL DEVICES Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240228 Address after: Room 101, Building 14, Lihe Zijing Intelligent Manufacturing Center, No. 105 Qingbin East Road, Qingxi Town, Dongguan City, Guangdong Province, 523000 Patentee after: DONGGUAN AOHUIJIE MEDICAL DEVICES Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 523000 Room 101, Building 1, No. 86, Qingxi Dongfeng Road, Qingxi Town, Dongguan City, Guangdong Province Patentee before: Guangdong Chenxi Medical Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |