CN108777983A - 具有降低的游离亚硫酸盐水平的玉米蛋白产物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本文描述了一种玉米蛋白产物,其包含基于干重大于约20%的玉米蛋白和基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度。本文还公开了一种获得这种玉米蛋白产物的方法,所述方法包括以下步骤:提供源自玉米湿磨操作的富含蛋白质的流,其中所述富含蛋白质的流包含基于干重大于20%的玉米蛋白;以及用氧化剂、优选过氧化氢处理所述富含蛋白质的流。

Description

具有降低的游离亚硫酸盐水平的玉米蛋白产物及其制造方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年3月24日提交的美国临时申请62/312,798的优先权,所述申请以引用的方式整体并入本文。
技术领域
本公开涉及具有低游离亚硫酸盐浓度的玉米蛋白产物及其制造方法。
背景技术
源自典型的玉米湿磨方法的富含蛋白质的流(例如,胚芽粉、麸质粉、玉米蛋白浓缩物例如玉米蛋白分离物)因添加以促进玉米的有效湿磨的亚硫酸盐而含有在约500ppm至约2000ppm(基于原样)范围内的亚硫酸盐。添加的亚硫酸盐在玉米湿磨过程中起着两个主要作用:首先裂解贮藏蛋白基质中的二硫键,从而松散蛋白质-淀粉包埋以促进淀粉/蛋白质分离;并且其次,在整个湿磨过程期间控制不想要的微生物生长。因此,研磨蛋白质流包含游离亚硫酸盐(与SO2平衡)和呈S-磺酸半胱氨酸形式的结合的亚硫酸盐的组合。
随着向更清洁食品标签的转变,需要降低这些富含蛋白质的流中的游离亚硫酸盐含量。
发明内容
本文描述了一种玉米蛋白产物,其包含基于干重大于约20%的玉米蛋白和基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度。本文还公开了一种获得这种玉米蛋白产物的方法,所述方法包括以下步骤:提供源自玉米湿磨操作的富含蛋白质的流,其中所述富含蛋白质的流包含基于干重大于20%的玉米蛋白;以及用氧化剂、优选过氧化氢处理所述富含蛋白质的流。
附图说明
图1示出根据实施例1不同量的过氧化氢对浆料的固体部分中游离亚硫酸盐减少的影响。
图2示出根据实施例1不同量的过氧化氢对浆料的液体部分中游离亚硫酸盐减少的影响。
图3示出根据实施例1不同量的过氧化氢对湿饼的滤液中游离亚硫酸盐减少的影响。
图4示出根据实施例2不同量的过氧化氢对湿饼的饼部分中游离亚硫酸盐减少的影响。
图5示出根据实施例3不同量的过氧化氢对湿饼的游离亚硫酸盐减少的影响。
图6示出根据实施例5臭氧化对Empyreal湿饼中的游离亚硫酸盐的减少的影响。
具体实施方式
本文描述了一种玉米蛋白产物,其包含基于干重大于约20%的玉米蛋白和基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度;以及其制造方法。
氧化反应
首先提供源自玉米湿磨过程的富含蛋白质的流。富含蛋白质的流可以是,例如但不限于,玉米胚芽粉、玉米麸质粉(包括压榨和溶剂提取的粉)、玉米蛋白浓缩物,例如Cargill 或玉米蛋白分离物。这些富含蛋白质的流通常包含基于原样重量约300ppm至5000ppm范围内的游离亚硫酸盐浓度。对于某些食品应用,希望减少这种游离亚硫酸盐含量。此外,这些富含蛋白质的流通常包含基于干重的大于20%的玉米蛋白,并且在许多方面,大于50%的玉米蛋白,并且在一些方面,大于85%的玉米蛋白。
用氧化剂处理富含蛋白质的流以获得玉米蛋白产物。由于亚硫酸盐是还原化合物,所以据报道氧化处理降低各种食品和饮料中的亚硫酸盐水平。然而,玉米湿磨中独特的亚硫酸盐-蛋白质相互作用对降低本文所述的富含蛋白质的流中的亚硫酸盐浓度提出了挑战。应理解,术语“处理”包括用氧化剂洗涤、掺混、混合等玉米蛋白产物。此类处理可包括亚硫酸盐在水性、有机溶剂或气体系统中的化学和酶促氧化。
本文所述的氧化剂可以是,例如但不限于,过氧化氢、臭氧气体、空气、次氯酸钠、澳酸钾和乙醇的组合、过氧化氢酶、过氧化物酶或其组合。在优选的方面中,氧化剂为过氧化氢。
对于低亚硫酸盐玉米蛋白产物的生产,可以应用一系列过氧化氢处理,这取决于每种选择的有效性和/或适用性以及玉米蛋白产物中游离亚硫酸盐的最终目标。过氧化氢处理的两个优选方面是在转鼓式过滤期间将含有过氧化氢的水喷雾到富含蛋白质的流上,或者将过氧化氢与乙醇混合并将其添加到提取器中的湿饼中,其中H2O2-乙醇-水混合物和乙醇-水溶剂主要通过随后的分离如排出、倾析、离心、过滤或本领域已知的其他方法。在基于提取器的方法中要小心,以产生不具有危险反应性的溶剂-过氧化物溶液。在本发明的多个方面中,需要至少1.8摩尔且不超过10摩尔的氧化剂作为氧化处理的一部分,以氧化富含蛋白质的流中的1摩尔游离亚硫酸盐。在优选方面中,氧化反应可能总共需要10分钟至2小时。
出人意料地是,用氧化剂如过氧化氢处理富含蛋白质的流不会降解蛋白质结构(并且因此不对蛋白质的营养价值或蛋白质的功能性质产生负面影响)。不受任何理论的束缚,据信过氧化氢处理快速且选择性地与游离亚硫酸盐反应,并且过氧化氢不会被其他潜在杂质(例如,过氧化物酶、微生物、色氨酸、酪氨酸等)消耗。还出人意料地是,亚硫酸盐氧化过程在一系列pH值和各种中等温度下起作用。
玉米蛋白产物
在用氧化剂处理富含蛋白质的流后,所得到的玉米蛋白产物包含基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度。在优选方面中,游离亚硫酸盐浓度是基于原样小于100ppm、更优选地基于原样小于75ppm、基于原样40ppm、甚至更优选地基于原样小于20ppm、并且甚至更优选地基于原样小于10ppm。应注意,游离亚硫酸盐浓度通过Monier-Williams AOAC990.28方法或AOAC 990.30的离子色谱法测量。此外,对本文所述的“亚硫酸盐”的任何提及均指游离亚硫酸盐。
此外,所得到的玉米蛋白产物虽然可包含基于干重大于约20%的玉米蛋白,但玉米蛋白产物的优选方面包含基于干重介于与约55%与95%之间或基于干重介于约90%与98%之间的玉米蛋白。
此外,还希望玉米蛋白产物包含基于干重小于35%的可消化碳水化合物。
最终用途应用
源自玉米湿磨的蛋白质成分通常用于饲养出于经济和陪伴目的的家畜。在此描述的本发明将允许制造较低亚硫酸盐的动物饲料产物。源自玉米的蛋白质成分由于各种原因未广泛用于人类食品中,原因之一是亚硫酸盐以高于通常可接受的浓度存在。在此描述的本发明克服了这种限制。因此,具有低游离亚硫酸盐浓度的玉米来源的蛋白质成分可以经济地包括在早餐谷物、营养棒、烘焙产品和加工的肉制剂等中。
实施例
应注意,对于许多实施例,原料的特定游离亚硫酸盐浓度是未知的,但所述值通常是基于原样介于500与900ppm之间(基于干固体大约800至1500ppm)。
实施例1:用过氧化氢处理α-淀粉酶处理的重质麸质(浆料浆料 浆料)
首先提供Cargill 浆料。将浆料在77℃下保持在封闭容器中。当使用METTLER-TOLEDO HALOGEN水分平衡在110℃下测量时,浆料含有13%干燥固体。所述浆料具有pH 5.3。
浆料在原样pH下使用或在使用前调节至pH 7.3(使用50%NaOH)。在将40g等分试样加入50-ml试管中之前,将浆料剧烈地手动混合均匀。将过氧化氢溶液(30%活性过氧化氢)以基于总质量0(对照)、500或1000ppm活性过氧化氢的剂量加入每个试管中。将试管倒置以确保在设定为75℃的混杂器中充分混合。在处理15-90分钟后取出试管,并在室温下以4000rpm离心5分钟。
对于亚硫酸盐分析,将上清液(液体部分)用0.05M tris-缓冲液(pH9.5)进一步稀释,然后根据AOAC 990.30通过离子色谱法进行分析。将固体部分通过在37℃下在混杂器中加入20-ml 0.05M tris缓冲液(pH 9.5)再悬浮10分钟,然后以4000rpm离心5分钟。根据需要直接使用上清液或用tris缓冲液进一步稀释用以通过离子色谱法进行亚硫酸盐分析。
如图1和图2中所示,起始Empyreal浆料材料具有约900ppm的亚硫酸盐(SO3)。图1和图2中的数据还表明,用过氧化氢处理Empyreal浆料有效地氧化了Empyreal浆料的固体部分和液体部分两者中的亚硫酸盐。当以1000ppm加入过氧化氢时,液体部分和固体部分两者中的亚硫酸盐降低至小于20ppm。在15分钟与90分钟之间相对一致的亚硫酸盐水平表明过氧化氢-亚硫酸盐反应是有效瞬时的,并且不需要延长的处理时间。
当过氧化氢剂量低至500ppm时,提高pH似乎对固体部分中的亚硫酸盐氧化具有轻微影响。在液体部分的pH之间或当加入足够的过氧化氢时,没有发现显著差异。
当基于摩尔计算时,500ppm过氧化氢等于14.71mM,并且900ppm亚硫酸盐等于11.25mM。图1和图2中的数据表明14.71mM过氧化氢还原液体部分中的约9.375mM亚硫酸盐以及固体部分中的约8.125mM亚硫酸盐。来自这一数据的过氧化氢的功效分别为约64%(对于液体部分)以及55%(对于固体部分)。这可能是由于与浆料中含有的各种无机和有机化合物(包括金属、脂质和颜料)的反应。歧化也会消除一些活性过氧化氢。基于这一数据,需要至少1.8x摩尔的过氧化氢来除去主要由湿磨玉米蛋白组成的固体中的1摩尔游离亚硫酸盐。
实施例2:在转鼓式过滤期间用过氧化氢处理α-淀粉酶处理的重质麸质饼 (Empyreal饼)
进行这种实验室实验以模拟在转鼓式过滤操作期间湿饼的水洗。基于洗涤溶液与浆料的原始体积的比率来计算洗涤比(WR)。因此,洗涤比为1/10表示使用1L水来洗涤由10kg浆料产生的饼。因为洗涤在饼基本上被排干后发生,所以饼夹带水的实际稀释度要高得多。在这些实验中,Empyreal浆料的固体含量为约13%。滤饼湿度为约60%,因此10kg浆料产生含有少于1300g固体和约1950mL液体的饼。随后用1L洗涤置换饼中约一半的夹带水。在洗涤比为1/25的情况下,将饼用约400mL液体(或约20%的夹带水)洗涤。
提供Cargill 浆料并在75℃下保持在封闭容器中直到使用。在过滤之前,将浆料剧烈地手动混合均匀。将约150g充分混合的浆料通过孔径40微米的滤纸(VWR目录号28313-068,11.0-cm)在约27英寸Hg真空下过滤以得到约3.2mm(1/8英寸)厚度的湿饼。当表面水消失时(从过滤开始约1.5-2分钟),将6ml(洗涤比=6/150=1/25vol/wt)或15ml(洗涤比=15/150=1/10)含有0(对照)、0.3%或1.5%(分别为0、3000和15000ppm)活性过氧化氢的自来水使用喷枪在约15psig的气压下喷雾到湿饼表面上,同时在喷雾处理期间保持真空。在所有表面游离水分消失后,收获饼。
根据需要直接使用滤液或用碱性0.05M tris-缓冲液(pH 9.5)稀释以通过离子色谱法进行亚硫酸盐分析。将湿饼(1g)用10ml tris缓冲液在37℃下完全再悬浮30分钟,然后以4000rpm离心5分钟。根据需要直接使用上清液或用碱性tris缓冲液进一步稀释以通过离子色谱法进行亚硫酸盐分析(AOAC 990.30)。
这种起始材料含有约1200ppm的游离亚硫酸盐。图3中的数据表明,在过滤期间喷雾含有过氧化氢的自来水以洗涤饼使饼中的亚硫酸盐在约1/25的洗涤比(过氧化物-水体积/浆料重量)下降低至约40ppm并在1/10的较高洗涤比下进一步降低至小于20ppm。
注意到在1/25的较低洗涤比下,高达1.5%的过氧化氢浓度不会引起滤液中亚硫酸盐水平的显著变化。然而,当洗涤比增加2.5倍至1/10时,当洗涤水含有0.3%(3000ppm)活性过氧化物时,滤液中的亚硫酸盐降低约50%至约600ppm。当洗涤水含有1.5%(15000ppm)活性过氧化物且洗涤比在1/10时,滤液中的亚硫酸盐降低至小于50ppm。重要的是要注意,滤饼厚度保持为约1/8”-厚,以模拟工厂规模的转鼓式滤饼厚度。当在实验室实验中使用1/2”-厚饼时,未检测到滤液亚硫酸盐的减少。然而,在工厂规模下,可能发生转鼓式滤饼的额外破裂,这可能导致更多的过氧化物浸出到滤液中并诱导滤液中更大的亚硫酸盐减少。
出人意料地是,过氧化物处理对固体部分具有强烈影响并且对滤液部分的影响较小。对于玉米湿磨操作,重要的是滤液中的亚硫酸盐水平保持不变,以使得滤液可以再循环回到磨机中。不受任何理论束缚,据信基本上没有含过氧化物的溶液通过滤饼进入滤液(假设没有饼破裂)。在1/25下,夹带液体的替代为约20%,并且在1/10下其为约50%。假设浆料中游离亚硫酸盐的起始浓度为1200ppm,10kg浆料(含有12,000mg或150mmol)产生3.25kg湿饼(含有1.95L夹带溶剂)。饼含有大约3900mg亚硫酸盐(在81g/摩尔下,这代表在饼中约48毫摩尔亚硫酸盐)。对于约1.8的氧化剂与亚硫酸盐的摩尔比,1升含有0.3%活性H2O2的洗涤溶液(3000mg/L,34g/mol)递送88毫摩尔过氧化物。在与过氧化物接触之前,约6.75kg含有8.1g(或100mmol)亚硫酸盐的滤液通过过滤除去。因此,在过氧化物处理之前过滤避免了否则需要的四分之三的过氧化物。
实施例3:在乙醇提取期间用过氧化氢处理α-淀粉酶处理和脱水的重质麸质饼 (Empyreal饼)
提供Cargill 浆料并在75℃下保持在封闭容器中直至使用。将200g充分混合的浆料通过孔径40微米的滤纸(VWR目录号28313-068,11.0-cm)在约27英寸Hg真空下过滤得到湿饼。当表面水消失时,加入5ml自来水以洗涤饼(洗涤比=1/40)而不破坏真空。当使用METTLER-TOLEDO HALOGEN水分平衡在110℃下测量时,所得湿饼含有约60%的水分。
将50g湿饼称入1-L玻璃Waring掺混器中。在加入含有0(对照)或0.15%(1500ppm)活性过氧化氢(1ml加入到200ml乙醇中的30%活性过氧化氢溶液)的200ml无水乙醇后,以速度设定#1(约3350rpm)在Waring商业实验室掺混器(型号HGB7WT$3)掺混饼-乙醇混合物约1分钟。将充分混合的混合物立即通过Whatman#4滤纸在约27英寸Hg真空下过滤,以得到玉米蛋白成分第一提取湿饼。将湿饼在真空烘箱中在约26英寸Hg和55℃下干燥过夜。在针对亚硫酸盐分析之前,将干燥产物在咖啡研磨机中研磨。
对于亚硫酸盐分析,将1g研磨样品称重到50-ml试管中,然后加入10ml 0.05Mtris缓冲液(pH9.5)。将试管在混杂器中在50℃下倒置30分钟,然后以4000rpm离心5分钟。根据需要直接使用上清液或进一步稀释以通过离子色谱法进行亚硫酸盐分析(AOAC990.30)。结果表示为以ppm计的SO2
用4体积无水乙醇(对照)提取的Empyreal饼制成的实验室玉米蛋白成分产物具有平均约650ppm亚硫酸盐,而用4体积含0.15%活性过氧化氢的无水乙醇制成的产物具有约20ppm亚硫酸盐(图5)。当基于摩尔计算时,Empyreal饼中的亚硫酸盐浓度为约8.1mM,而总活性过氧化氢浓度为约176.5mM,为如上所述的1.8x最小所需活性过氧化氢的约10倍。
实施例4:通过试验性转鼓处理
在冲洗下在旋转转鼓真空过滤器上收集脱淀粉的玉米麸质饼。将脱淀粉的浆料以约1.016g/mL的密度以1.2加仑/分钟进料至转鼓中。pH按原样,并且基于滤饼的典型分析估计为约5.9。补充有浓度为0.3%w/w的活性过氧化氢的冲洗水以0.12加仑/分钟(洗涤比=1/10)施加。在完成真空脱水后,将处理的饼冷冻直至分析。
通过具有0.125英寸筛网的双转子破碎机加工10kg具有60%-65%水分的过氧化物处理的脱淀粉的玉米麸质饼以产生均匀大小的颗粒用于均匀提取。使用通过交叉螺杆下降的刮板输送机且然后使用破块机进入提取器来将所述饼进料至Crown Iron Works IV型浸泡式提取器中(为了更好的理解,Crown Iron Works IV型浸泡式提取器的说明可在crowniron.com网站上找到)。提取器包括一系列倾斜的刮板输送机,所述输送机被布置成使得输送机的下端被浸没在提取溶剂中,并且上端在溶剂上方。输送机将固体向前运送,以使得材料最初被浸没在溶剂中,且然后材料从溶剂中出来,并将过量的溶剂排回到溶剂流中。在输送机的端部,固体落到具有类似布置的另一个输送机上。IV型提取器具有六个提取阶段。在排出端引入新鲜溶剂,并使所述新鲜溶剂流向入口端,并最终在固体引入前的一个点排出。在最终溶剂接触后,将固体向上输送一段长区段以允许在落入交叉螺杆中用于运输以脱溶剂之前更大范围的排水。在不同溶剂:固体比率为约4至约18下将溶剂进料到系统中,并通过原位热交换器将溶剂保持在约20℃至约60℃的不同温度下。总接触时间从约30至约60分钟变化。
将所得材料在以约155℃-160℃的表面温度和约270-330毫巴(目标为约300毫巴)的绝对压力操作的Bepex Solidaire干燥器中脱溶剂。
将脱溶剂的材料在锤磨机中研磨以得到精细粉末。如表1中所示,所得的玉米蛋白分离物产物(基于干重都具有大于85%的蛋白质)具有37至122ppm的SO2,从530ppm的历史平均SO2水平减少至少80%。
实施例5:用臭氧气体处理湿玉米蛋白浓缩物
将臭氧化装置组装并放置在通风橱中。称取大约100克湿Empyreal饼并置于柱中。用钢棒将样品轻轻压入柱中。然后打开臭氧发生器并允许建立压力2分钟。然后将流速设定为3LPM,但根据填充和总系统压力而变化。臭氧流的百分比向下拨动设定为30%,其产生1.2g/hr臭氧(从而产生2000-ppm范围内的气体浓度)。使臭氧/氧气混合物通过柱底2.5分钟、5分钟、10分钟和30分钟。将从柱顶部离开的残余臭氧鼓泡通过2%亚硫酸氢钠溶液(SBS)以减少并捕获逸出的臭氧。任何剩余的臭氧通过通风罩排气耗散到空气中。在每次试运行结束时,使用METTLER-TOLEDO HALOGEN水分平衡在110℃下分析样品的水分含量。对于亚硫酸盐分析,将样品用含有5mMEDTA的50mM tris缓冲液以1至10的样品与缓冲液比率在37℃提取10分钟,然后以4000rpm离心5分钟。将得到的上清液直接分析或用tris缓冲液进一步稀释。将亚硫酸盐通过离子交换色谱法进行分析(AOAC 990.30)。
如图6中所示,在用臭氧气体处理后,Empyreal饼(62%水分)显示亚硫酸盐含量显著降低。在处理30分钟时下降达到88.2%。
实施例6:用空气处理Empyreal浆料
提供Cargill Empyreal浆料。将约100g浆料转移到两端装有100微米过滤盘的150ml夹套玻璃柱(25mm×300mm,Ace玻璃)中。将压缩空气以约3ml/sec的流速从柱底通过浆料,同时将柱夹套温度保持在60℃。在空气处理2.5小时后,用滤纸(40微米开口)过滤浆料,以得到约60%水分的湿饼。从未处理的浆料也获得类似的饼(对照)。将两个湿饼在真空烘箱干燥器中在约26英寸真空和55℃下干燥过夜。将干燥的样品在咖啡研磨机中研磨成精细粉末。对于亚硫酸盐分析,将样品用含有5mM EDTA的50mM tris缓冲液以1至10的样品与缓冲液比率在37℃下提取10分钟,然后以4000rpm离心5分钟。将得到的上清液直接分析或用tris缓冲液进一步稀释。将亚硫酸盐通过离子交换色谱法进行分析(AOAC 990.30)。
结果表明,对照含有266ppm亚硫酸盐,而空气处理过的材料具有204ppm亚硫酸盐。在这种情况下,空气处理导致约23%的亚硫酸盐减少。
实施例7:用次氯酸钠处理Empyreal浆料
提供Cargill玉米麸质粉浆料。将约200g重质麸质浆料称重到500-ml聚乙烯容器中,然后加入适量的次氯酸钠溶液(含有6.15%NaClO的CloroxUltra),以使得浆料中的NaClO浓度分别为500ppm(6.76mM)、1000ppm(13.52mM)或2000ppm(27.04mM)。将瓶子置于130°F的振荡水浴中15分钟,然后将内容物通过Whatman#4滤纸过滤,以得到约60%水分的湿饼。单独地,将不含次氯酸钠的重质麸质浆料通过Whatman#4滤纸过滤,以得到对照饼。将所有湿饼在真空烘箱中在约26英寸真空和55℃下干燥过夜。将干燥的材料在咖啡研磨机中研磨成精细粉末。使用Monier-William的蒸馏和体积滴定程序(AOAC 990.28)分析研磨材料的亚硫酸盐浓度。
结果表明,次氯酸钠处理使亚硫酸盐降低了45%-90%(表2)。
实施例8.用澳酸钾和乙醇处理Empyreal湿饼
将约50gEmpyreal湿饼称重到1-L玻璃Waring掺混器中,然后加入基于饼干燥固体的0.2%或1%水平的澳酸钾。在加入200ml无水乙醇后,将饼-澳酸钾-乙醇混合物通过Waring商业实验室掺混器(型号HGB7WT$3)以速度设定#1混合约1分钟。将充分掺混的混合物立即在约27英寸真空下通过Whatman#4滤纸过滤,以得到CPI(玉米蛋白分离物)湿饼。对照在不添加澳酸钾下通过相同的乙醇处理获得。将饼在约26英寸和55℃下在真空烘箱中干燥过夜。将干燥产物在咖啡研磨机中研磨成精细粉末。根据Monier-William的AOAC程序(990.28)分析精细粉末的亚硫酸盐浓度。
结果表明,0.2%和1%的澳酸钾分别使最终玉米蛋白分离物中的亚硫酸盐浓度降低62%和78%(表3)。
实施例9:通过与过氧化钙干掺混处理玉米蛋白分离物
在明尼苏达州萨维奇的试验工厂中生产含有以干重计(干燥损失5.7%)的92.3%蛋白质的玉米蛋白分离物。将约5g CPI产物的等分试样称重到带有螺帽的50-ml试管中。添加以干重计0(对照,未添加过氧化钙)、2170ppm、3300ppm或5080ppm浓度的过氧化钙。过氧化钙和CPI的干掺混物通过在环境温度下倒置试管1周来进一步温和地混合。亚硫酸盐浓度根据Monier-Williams AOAC程序(990.28)进行分析。
结果表明通过干混过氧化钙与玉米蛋白分离物,亚硫酸盐减少约76%-78%(表4)。
实施例10.用过氧化氢酶或过氧化物酶处理Empyreal麸质浆料
提供重质玉米浆料。将含有基于干重13%干固体和大于80%蛋白的充分搅拌的材料的约100g等分试样分配到带有螺帽的250-ml聚丙烯瓶中。将过氧化氢酶(Catazyme L25,Novozymes)以0(对照)、0.1%或1%(v/w)水平加入试管中,同时加入基于浆料的干固体0.1%或0.3%(w/w)水平的过氧化物酶(来自辣根,Sigma-Aldrich)。将瓶子置于设定在60℃和120rpm的轨道振荡孵育箱中。在孵育2小时后,将浆料通过40微米纸过滤器过滤以得到具有约60%水分的湿饼。将两个湿饼在真空烘箱干燥器中在约26英寸真空和55℃下干燥过夜。将干燥样品在咖啡研磨机中研磨成精细粉末。根据Monier-William的AOAC程序(990.28)分析精细粉末的亚硫酸盐。结果表明,过氧化氢酶处理在0.1%和1%的酶剂量下使亚硫酸盐分别减少25%和38%,而过氧化物酶在0.1%和0.3%的酶剂量下使亚硫酸盐分别减少15%和29%(表5)。
实施例11.试验性提取中的过氧化氢处理
在无冲洗的情况下在旋转转鼓真空过滤器上收集脱淀粉的玉米麸质饼。将脱淀粉的浆料以约1.016g/ml的密度以1.2加仑/分钟进料至转鼓中。pH按原样,并且基于滤饼的典型分析估计为约5.9。在完成真空脱水后,将处理的饼冷冻直至准备提取。
将98kg未经处理的,具有60%-65%水分的脱淀粉的玉米麸质饼以不规则的薄片形式通过安装在Sweco振荡器上的1/4英寸筛网。这产生了更均匀的颗粒以进料到流化床干燥器中。将流化床干燥器以约5.4kg/小时的速率进料,入口空气温度为120℃,床温为50℃,以得到约30%-40%水分含量的产物。将干燥后除去的产物放回冷藏中直至提取。
将饼通过具有0.125英寸筛网的双转子破碎机进料,以产生均匀尺寸的颗粒用于均匀提取。使用通过交叉螺杆下降的刮板输送机且然后使用破块机进入提取器来将所述饼进料至Crown Iron Works IV型浸泡式提取器中(为了更好的理解,并且Crown Iron WorksIV型浸泡式提取器的说明可在crowniron.com网站上找到)。提取器包括一系列倾斜的刮板输送机,所述输送机被布置成使得输送机的下端被浸没在提取溶剂中,并且上端在溶剂上方。输送机将固体向前运送,以使得材料最初被浸没在溶剂中,且然后材料从溶剂中出来,并将过量的溶剂排回到溶剂流中。在输送机的端部,固体落到具有类似布置的另一个输送机上。IV型提取器具有六个提取阶段。然后将新鲜溶剂(98wt%EtOH)补充过氧化氢至约125至2000ppm(关于过氧化氢浓度参见表6)。在排出端引入溶剂,并使所述溶剂流向入口端,并最终在固体引入前的一个点排出。在最终溶剂接触后,将固体向上输送一段长区段以允许在落入交叉螺杆中用于运输以脱溶剂之前更大范围的排水。在溶剂:固体比率为约10下将溶剂进料到系统中,并将溶剂保持在约25℃的温度下。总接触时间为约30分钟,并且未提取材料中游离亚硫酸盐的初始浓度为517ppm SO2。
将所得材料在以约95℃的表面温度和约-26英寸Hg的绝对压力操作的螺杆脱溶剂器中脱溶剂。为了改善蒸发,将氮气吹扫注入脱溶剂器的蒸气空间并使其流入真空排出。
实施例12.试验性转鼓中的过氧化氢处理和试验性提取
在冲洗下在旋转转鼓真空过滤器上收集脱淀粉的玉米麸质饼。将脱淀粉的浆料以约1.016g/mL的密度以1.2加仑/分钟进料至转鼓中。pH按原样,并且基于滤饼的典型分析估计为约5.9。将补充有0.3%w/w浓度的活性过氧化氢的冲洗水以0.12加仑/分钟施加(洗涤比=1/10)。在完成真空脱水后,将处理的饼冷冻直至准备提取。
将98kg未经处理的,具有60%-65%水分的脱淀粉的玉米麸质饼以不规则的薄片形式通过安装在Sweco振荡器上的1/4英寸筛网。这产生了更均匀的颗粒以进料到流化床干燥器中。将流化床干燥器以约5.4kg/小时的速率进料,入口空气温度为120℃,床温为50℃,以得到约30%-40%水分含量的产物。将干燥后除去的产物放回冷藏中直至提取。
将饼通过具有0.125英寸筛网的双转子破碎机进料,以产生均匀尺寸的颗粒用于均匀提取。使用通过交叉螺杆下降的刮板输送机且然后使用破块机进入提取器来将所述饼进料至Crown Iron Works IV型浸泡式提取器中(为了更好的理解,并且Crown Iron WorksIV型浸泡式提取器的说明可在crowniron.com网站上找到)。提取器包括一系列倾斜的刮板输送机,所述输送机被布置成使得输送机的下端被浸没在提取溶剂中,并且上端在溶剂上方。输送机将固体向前运送,以使得材料最初被浸没在溶剂中,且然后材料从溶剂中出来,并将过量的溶剂排回到溶剂流中。在输送机的端部,固体落到具有类似布置的另一个输送机上。IV型提取器具有六个提取阶段。将新鲜溶剂补充过氧化氢至约350ppm。在排出端引入溶剂,并使所述溶剂流向入口端,并最终在固体引入前的一个点排出。在最终溶剂接触后,将固体向上输送一段长区段以允许在落入交叉螺杆中用于运输以脱溶剂之前更大范围的排水。在溶剂:固体比率为约10下将溶剂进料到系统中,并将溶剂保持在约25℃的温度下。总接触时间为约30分钟。
将所得材料在以约95℃的表面温度和约26英寸Hg的绝对压力操作的螺杆脱溶剂器中脱溶剂。为了改善蒸发,将氮气吹扫注入脱溶剂器的蒸气空间并使其流入真空排出。
所得材料具有约56ppm的残余SO2。

Claims (38)

1.一种玉米蛋白产物,其包含:
(a)基于干重大于约20%的玉米蛋白;以及
(b)基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度。
2.如权利要求1所述的产物,其包含基于原样小于75ppm的游离亚硫酸盐浓度。
3.如权利要求1所述的产物,其包含基于原样小于40ppm的游离亚硫酸盐浓度。
4.如权利要求1所述的产物,其包含基于原样小于10ppm的游离亚硫酸盐浓度。
5.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白为基于干重介于约55%与95%之间。
6.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白为基于干重介于约90%与98%之间。
7.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白的来源是玉米麸质粉。
8.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白的来源是玉米蛋白浓缩物。
9.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白的来源是玉米胚芽粉。
10.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白的来源是玉米蛋白分离物。
11.如权利要求1所述的产物,其包含基于干重小于35%的可消化碳水化合物含量。
12.如权利要求1所述的产物,其中所述玉米蛋白产物用于人和动物消耗。
13.一种方法,其包括:
(a)提供源自玉米湿磨操作的富含蛋白质的流,其中所述富含蛋白质的流包含基于干重大于20%的玉米蛋白;
(b)用氧化剂处理所述富含蛋白质的流以获得具有基于原样小于150ppm的游离亚硫酸盐浓度的玉米蛋白产物。
14.如权利要求13所述的方法,其中加入至少1.8摩尔且不超过10摩尔的所述氧化剂以氧化所述富含蛋白质的流中的1摩尔游离亚硫酸盐。
15.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流是胚芽粉。
16.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流是麸质粉。
17.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流是玉米蛋白浓缩物。
18.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流是玉米蛋白分离物。
19.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流包含基于原样重量在约300ppm至5000ppm范围内的亚硫酸盐。
20.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物具有基于原样小于100ppm的游离亚硫酸盐浓度。
21.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物具有基于原样小于75ppm的游离亚硫酸盐浓度。
22.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物具有基于原样小于40ppm的游离亚硫酸盐浓度。
23.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物具有基于原样小于10ppm的游离亚硫酸盐浓度。
24.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是过氧化氢。
25.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是臭氧气体。
26.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是空气。
27.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是次氯酸钠。
28.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是溴酸钾。
29.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是过氧化氢酶。
30.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂是过氧化物酶。
31.如权利要求13所述的方法,其中所述氧化剂与有机溶剂组合。
32.如权利要求31所述的方法,其中所述有机溶剂是水混溶性有机溶剂,优选食品级水混溶性有机溶剂。
33.如权利要求13所述的方法,其中所述富含蛋白质的流包含基于干重介于约55%与95%之间的玉米蛋白。
34.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物包含基于干重介于约90%与98%之间的玉米蛋白。
35.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物包含基于干重介于约55%与95%之间的玉米蛋白。
36.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物包含基于干重介于约90%与98%之间的玉米蛋白。
37.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物包含基于干重小于35%的可消化碳水化合物。
38.如权利要求13所述的方法,其中所述玉米蛋白产物用于人和动物消耗。
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