CN1087753C - 利用1－氨基蒽醌生产中的废渣制造染料的方法及染料用途 - Google Patents

利用1－氨基蒽醌生产中的废渣制造染料的方法及染料用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法及其该染料的用途。本发明方法包括将1-氨基蒽醌生产中所产生的废渣，其主要成份为未反应完的蒽醌和1-硝基蒽醌，经硝化、还原、溴化反应以及离析、过滤水洗，干燥几步单元操作过程和染料商品化加工后，可制造成两种染料分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R，这两种染料主要用于涤纶及其混纺织物的染色及印花。本发明的优点和效果是：“变废为宝”，减少大量环境污染，具有经济和社会双重效益。

Description

利用1-氨基蒽醌生产中的废渣制造染料的方法及染料用途
本发明涉及精细化工领域里两种染料的制造方法及该染料的用途，特别是一种利用1-氨基蒽醌生产中所产生的废渣制造染料的方法及所制造染料的用途。
目前在利用溶剂法生产1-氨基蒽醌时，会分离出大量未反应的蒽醌和1-硝基蒽醌。由于现在没有合适的方法将其利用和处理，这些大量未反应的蒽醌和1-硝基蒽醌被作为“废渣”扔掉。这样既浪费了大量原料，也造成了很大的环境污染。
本发明目的就是提供一种利用1-氨基蒽醌生产过程中产生的“废渣”制造染料的新方法及该染料的用途，将原来的“废渣”制成有价值的染料达到“变废为宝”而且减少环境污染的目的。
本发明是利用1-氨基蒽醌生产过程中产生的废渣，其主要成份为未反应完的蒽醌和1-硝基蒽醌，依次进行硝化反应、离析、过滤水析、还原反应、过滤水洗，几步化学反应后和操作过程后，制成原染料A(1，5或1，8)-二氨基蒽醌，原染料A加入扩散剂MF4后，经砂磨、干燥、拼混即制造成分散染料一分散黄棕E-4BR。或将原染料A(1，5或1，8)-二氨基蒽醌滤饼直接干燥后，继续进行溴化反应，再离析，过滤水洗可制成原染料B溴代-(1，5或1，8)-二氨蒽醌，原染料B加入扩散剂MF4后，原染料B加入扩散剂，经砂磨、干燥、拼混商品化加工后，即制造成分散染料-分散红棕E-2R。
本发明硝化应的反应温度为25-30℃，还原反应的还原剂为硫化钠水溶液，其浓度为20％，还原反应温度为90-98℃，溴化反应的反应温度为90-95℃，在此工艺条件下，反应效果最好。
本发明方法所用原料及规格如下：
序号 原料名称 控制项目 控制指标 符合标准
    1 含硝基蒽醌(工业废渣) 外观细度水分 棕色粉末20目≤5％
    2 硫酸 外观含量 无色液体≥
  97％
  3   发烟硫酸   游离SO3铁含量   18～25％≤0.01％   GB534-89
  4   硫化钠   外观含量   红褐色固体≥98.5％≤0.5％   GB
  5   溴素   外观含量氯含量   棕红色液体≥98.5％≤0.5％   GB349-42
  6   硝酸   外观含量   浅黄色液体≥98％   GB
  7   硼酸   外观含量   白色粉末≥98.5％   GB
本发明方法的基本原理及化学反应方程式
1.硝化
工业废渣在98～103％硫酸介质中，经硝酸在10-50℃进行硝化反应，将工业废渣中未反应完的蒽醌和1-硝基蒽醌经硝化生成二硝基蒽醌。
2、还原
将二硝基蒽醌在水介质中，经含量为15-25％硫化钠溶液在80-100℃进行还原反应，生成二氨基蒽醌(分散黄棕E-4BR)染料。
Figure C0011459700052
3、溴化
二氨基蒽醌在浓废为101％～103％的发烟硫酸介质中，用硼酸作催化剂，在60-100℃滴加溴素生成溴代-二氨基蒽醌(分散红棕E-2R)原染料。
染料商品化加工方法：
1、砂磨：将原染料分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R分别与扩散剂MF4按1∶1比例投入砂磨锅中经玻璃珠研磨至扩散性4级以上为合格。
2、将砂磨合格的物料经干燥处理，含水量在5％以下合格。
3、将干燥合格的物料，投入拼混罐，配成强度为100％的成品染料分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R。
      分散黄棕E-4BR染料质量指标
序号      指标名称               指标
1         外观                   红棕色均匀粉状物
2         色光                   为标准品的近似
3         强度                   为标准的100±3分
4         在涤纶织物上的染色牢度 符合标准品
5         扩散性能    级          5～4级
6         颗粒细度    微米        ≤3
7         水分含量    ％          ≤5％
       分散红棕E-2R当染料质量指标
序号       指标名称        指标
1          外观            红棕色均匀粉状物
2          色光            为标准品的近似
3          强度            为标准的100±3分
4  在涤纶织物上的染色牢度  符合标准品
5       扩散性能级          5～4级
6       颗粒细度微米        ≤3
7       水分含量％          ≤5％
产品用途：分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R，主要用于涤纶及其混纺织物的染色及印花，也可用于醋酸纤维及锦纶的染色。可以与分散艳蓝E-4R，分散金黄E-3G，分散红E-4B相互拼色使用，该染料除升华牢度稍差外，各项应用性能均优良，属低温型分散染料。
本发明方法所应用的化学反应和操作方法，都是常规的单元化学反应和单元操作方法，而且是低温常压操作，具有操作安全，简单的特点。本发明具有最大意义是：将原有的工业废渣生产制造成有经济价值的染料，既节约了原材料，又减少了大量环境污染，具有较大经济效益和社会效益。
实施例一：
1、硝化
(1)硝化反应投料表
原料名称 分子量 规格 工业品(kg) 折百量(kg) 摩尔比
工业废渣 277 500  1
硝酸 63  98％ 1312 1286  11.28
硫酸 98  100 810 810  4.57
(2)操作程序
将含量为98％的浓硝酸1312kg加入硝化反应锅内，再向反应锅中加入100％浓硫酸810kg，控制锅内温度在50℃以下，加完硫酸后降温至10℃以下，开始投入折百量为500kg的工业废渣，控制温度在30℃以下，投料毕在30℃保温4小时，准备放料离析。
(3)离析
离析加料表
原料名称 分子量 规格 工业品 折百量
硝化物 298 一批
  水 18 6000 6000
操作程序
当硝化反应到终点前，将离析锅开搅拌加水6000kg降温至20℃以下，投受硝一批，同时控制锅温度在50℃以下，接料毕搅拌30分钟，取样分析总酸度求在30％～35％为合格，合格后降温至30℃进行压滤水洗至中性，滤饼投入还原锅。
2、还原
(1)还原投料表
原料名称 分子量 规格 工业品 折百量 摩尔比
二硝基蒽 298 500
醌
硫化钠 78  60％ 523
  水 18   6000 6000
(2)操作程序
在搅拌下，将二硝基蒽醌滤饼投入锅中，在50℃以下加入预先配制的浓度为20％硫化钠溶液2615kg，均匀升温90～95℃保温/小时，再降温至60～70℃。放料过滤水洗至中性。其滤饼为分散黄棕E-4BR的原染料(15或1.8)-二氨基蒽醌。
3、溴化
(1)溴化反应投料表
原料名称 分子量 规格 工业品(kg) 折百量(kg) 摩尔比
二氨基蒽醌 238 500  1
硼酸 61.8  98％ 164  1.260
溴素 160  98％ 196  1.575
发烟硫酸 80  101.8 219  1.302
(2)操作程序
向溴化锅中加入含量为101.8％。发烟硫酸219kg，控制温度在50℃以下，加入含量为98％的硼酸164kg，搅拌30分钟，测总酸度为96.5～97％为合格。控制温度在50℃以下，投入干燥好的(1.5或1.85)-二氨基蒽醌。溶解1小时，降温至30℃，开始滴加含量为98％溴素的196kg，滴加完后升温至60～65℃保温1小时，然后再升温至90～95℃保温4小时，升温，保温过程中蒸出的溴素用冷凝器冷凝回流至锅中。保温4小时后，测溴含量为25～28％合格，降温至20℃以下，放料离析。
离析：
离析加料表
原料名称 分子量 规格 工业品 折百量 摩尔比
溴化物 317 一批
  水 18 8000 8000
操作程序
当溴化反应到终点前，将离析锅开搅拌加水8000kg降温至20℃以下，投受溴化物一批，同时控制锅温度在50℃以下，接料毕搅拌30分钟，取样分析总酸度，要求在30％～35％合格，合格后降温至30℃进行压滤和水洗洗至中性。即获得分散红棕E-2R原染料，溴代-(1.5或1.8)-二氨基蒽醌。
4、商品化加工
(1)将含固量为20％的原染料分散黄棕E-4BR的滤饼和含固量为20％的分数红棕E-2R的滤饼1500kg，分别投入两个砂磨锅中，再分别向两个砂磨锅中加入扩散剂MF3400kg进行砂磨，砂磨至扩散性达到4级以上为合格。
(2)将砂磨合格的物料进行干燥处理，含水量在5％以下为合格，干燥完后可得干品分数黄棕E-4BR和分散红棕E-2R各600kg。
(3)将以上干燥合格的两批分散黄棕E-4BR和红红棕E-2R各1200kg分别投入拼混灌，混合均匀，配成强度为100％的成品染料，即获得分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R各1200kg。
实施例二：
1、硝化
(1)硝化反应投料表
原料名称 分子量 规格 工业品(kg) 折百量(kg) 摩尔比
工业废渣 277  500  1
硝酸 63  98％ 1312  210  7.10
硫酸 98  98％ 838  810  4.57
(2)操作程序
将含量为98％的浓硝酸810kg加入硝化反应锅内，再向反应锅中加入98％，浓硫酸838kg，控制锅内温度在50℃以下，加完硫酸后降温至10℃以下，开始投入折百量为500kg的工业废渣，控制温度在30℃以下，投料毕在25℃保温4小时，准备放料离析。
(3)离析：实施例二的离析操作与实施例一相同。
2、还原
(1)还原反应投料表
原料名称 分子量 规格 工业品 折百量 摩尔比
二硝基蒽醌 298  500
硫化钠 78  60％  400
水 18 6000  6000
(2)操作程序
在搅拌下，将二硝基蒽醌滤饼投入锅中，在50℃以下加入预先配制好的浓度为15％的硫化钠溶液2667kg，然后均匀升温至95～98℃保温度1小时，再降温至60～70℃，放料过滤水洗至中性，其滤饼为分散黄棕E-4BR的原染料。
3、溴化
(1)溴化投料表
原料名称 分子量 规格 工业品 折百量 摩尔比
二氨基蒽醌 238  95％ 500  1
硼酸 61.8  98％ 180  1.386
溴素 160  98％ 210  0.625
发烟硫酸 80  103％ 230  1.410
(2)操作程序
向溴化锅中加入含量为103％的发烟硫酸230kg，控制温度在50℃以下，加入含量为98％的硼酸180kg，搅拌30分钟，测总酸度为96.5～97％为合格，。控制温度在50℃以下，投入干燥好的(1.5或1.8)-二氨基蒽醌。溶解1小时，降温至30℃，开始滴加含量为98％的溴素210kg，滴加完后升温至60～65℃1小时，然后再升温至90～95℃保温4小时升温、保温过程中蒸出的溴素用冷凝器冷凝回流至锅中。保温4小时后，测溴含量为25～28％合格，降温至15℃，放料离析。
(3)离析：离析操作与实施例一相同，压滤水洗后滤饼即为分散红棕E-2R原染料。
4、商品化加工；商品化加工方法与实施例一相同。

Claims (10)

1、一种利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，此废渣主要成份为未反应完的蒽醌和1-硝基蒽醌，依次进行硝化反应、离析、过滤水洗，还原反应、过滤水洗几步化学反应和操作过程后，可制成原染料A(1，5或1，8)-二氨基蒽醌，结构式为
Figure C0011459700021
或
Figure C0011459700022
原染料A加入扩散剂后经砂磨、干燥、拼混即制造成分散染料-分散黄棕E-4BR；或将原染料A(1，5或1，8)-二氨基蒽醌直接干燥后依次继续进行溴化反应、离析、过滤水洗可制成原染料B溴代-(1，5或1，8)-二氨基蒽醌，结构式为： 原染料B加入扩散剂，经砂磨、干燥、拼混商品化加工后，即制造成分散染料-分散红棕E-2R。
2、根据权利要求1所述的利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述硝化反应是在硫酸介质中进行的，硫酸的浓度为98-103％，硝化反应温度为10℃-50℃。
3、根据权利要求2所述的利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述硝化反应的反应温度为25-30℃。
4、根据权利要求1所述的利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述还原反应的还原剂为硫化钠水溶液，其浓度为15-25％，还原反应温度为80-100℃。
5、根据权利要求4所述利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法其特征是：所述硫化钠水溶液的浓度为20％。
6、根据权利要求4所述利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述还原反应的反应温度为90-98℃。
7、根据权利要求1所述的利用1-氨基蒽醌的生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述溴化反应在发烟硫酸介质中进行的，发烟硫酸的浓度为101％-103％，硼酸作催化剂，反应温度为60-100℃。
8、根据权利要求7所述的利用1-氨基蒽醌生产过程中的废渣制造染料的方法，其特征是：所述溴化反应的反应温度为90-95℃。
9、染料分散棕E-4BR或分散红棕E-2R的用途，其特征是分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R主要用于涤纶及其混纺织物的染色及印花，也可用于醋酸纤维及锦纶的染色。
10、根据权利要求9所述新染料分散黄棕E-4BR或分散红棕E-2R的用途，其特征是：所述分散黄棕E-4BR和分散红棕E-2R除可单独用于染色外，还可与分散艳蓝E-4R，分散金黄E-3G，分散红E-4B相互拼色后用于染色和印花。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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