CN108727530B - 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料 - Google Patents

高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN108727530B
CN108727530B CN201710267358.4A CN201710267358A CN108727530B CN 108727530 B CN108727530 B CN 108727530B CN 201710267358 A CN201710267358 A CN 201710267358A CN 108727530 B CN108727530 B CN 108727530B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
acid
powder coating
acrylic acid
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710267358.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108727530A (zh
Inventor
万里城
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Rongbang Huatai Technology Co ltd
Original Assignee
Wuhan Rongbang Huatai Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Rongbang Huatai Technology Co ltd filed Critical Wuhan Rongbang Huatai Technology Co ltd
Priority to CN201710267358.4A priority Critical patent/CN108727530B/zh
Publication of CN108727530A publication Critical patent/CN108727530A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108727530B publication Critical patent/CN108727530B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料。该高酸值羧基丙烯酸消光树脂由多种单体共聚制得，各单体及其占单体总重量的百分比如下：丙烯酸功能单体28‑35%；苯乙烯15~20%；丙烯酸甲酯0~10%；丙烯酸乙酯5~15%；丙烯酸正丁酯5~15%；丙烯酸异辛酯0~5%；脂环族丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯的其中之一或其组合10~15%；甲基丙烯酸甲酯10~20%；其中，所述丙烯酸功能单体为丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或两者的混合物。

Description

高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料
技术领域
本发明涉及化工原料制造技术领域，具体涉及一种用于纯环氧或环氧聚酯型粉末涂料的高酸值羧基丙烯酸消光树脂及其制备方法和含其的环氧聚酯型粉末涂料。
背景技术
目前市场上用于纯环氧及环氧聚酯型粉末涂料的低光泽消光，主要为含有环脒的B68类的化学消光剂和含缩水甘油酯的丙烯酸酯类聚合物的物理消光剂，前者高温烘烤容易黄变，对浅色粉末不适用，且对环氧聚酯型粉末无法做到低光，在纯环氧粉末中强度和弯曲很差。后者含甲基丙烯酸缩水甘油酯的丙烯酸酯类聚合物，这类消光剂制成的粉末涂料后期储存不稳定，耐温性差，夏天储存更难，放置一个月左右光泽就漂浮，流平也变差，附着力不好，且与其他体系的消光粉末涂料相容性差。
用于油漆和水性涂料的丙烯酸树脂虽然也有高固体份的，但直接应用于粉末涂料时，往往树脂分子量过大，黏度偏高，导致粉末涂料涂膜桔皮严重且附着力差，涂膜容易发脆。消光效果也不理想，达不到无光的涂膜。含环氧基团的丙烯酸树脂在粉末涂料中主要应用于纯聚酯粉末涂料的消光。这类丙烯酸树脂制成的粉末涂料对颜料的分散不好易出暗花，耐温性差导致粉末涂料的后期储存也不稳定，附着力不好，并且与其他体系的粉末涂料相容性差。含环氧基的丙烯酸酯类聚合物配制的物理消光剂制成的粉末涂料，由于耐温性差，夏天放置一个月左右光泽就会漂浮，流平也变差，且与其他体系的消光粉末涂料相容性也不好。
发明内容
为了解决现有纯环氧和环氧聚酯型粉末涂料在低光泽和浅色系中的消光应用及扩大加强羧基丙烯酸树脂在粉末涂料领域的推广应用。本发明提出一种新的配比制备方法，可以合成一种高酸值羧基丙烯酸消光树脂，应用于粉末涂料。
本发明提供的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，由多种单体共聚制得，各单体及其占单体总重量的百分比如下：
丙烯酸功能单体 28-35%；
苯乙烯 15~20%；
丙烯酸甲酯 0~10%；
丙烯酸乙酯 5~15%；
丙烯酸正丁酯 5~15%；
丙烯酸异辛酯 0~5%；
脂环族丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯的其中之一或其组合10~15%；
甲基丙烯酸甲酯 10~20%；
其中，所述丙烯酸功能单体为丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或两者的混合物。
优选地，所述丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异辛酯，脂环族丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯的其中之一或其组合的重量百分比之和为20~40%。
本发明还提供制备上述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂的方法，包括如下步骤：1）将引发剂和分子量调节剂添加到单体的混合物中，搅拌使引发剂溶解；2）取有机溶剂，加热至110~150℃；3）将步骤1）的混合物滴加至步骤2）的有机溶剂中，在温度110~150℃下，进行聚合反应；4）反应完毕，脱除有机溶剂，即得。
步骤3）和步骤4）之间还包括一引发剂补加步骤：聚合反应30分钟后，补加引发剂。
所述引发剂为有机过氧化物或偶氮类自由基引发剂的其中一种或其组合，引发剂的添加量为单体总重量的2~6%；所述有机溶剂为甲苯或二甲苯的其中一种或其组合；其中分子量调节剂的重量为单体总重量的0.1%~3%，优选地，所述有机过氧化物为过氧化二苯甲酰或过氧化二叔丁基，偶氮类自由基引发剂为偶氮二异丁晴。
本发明还提供上述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂在粉末涂料中的应用，其中，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂添加在环氧丙烯酸粉末涂料时，其在环氧丙烯酸粉末涂料中所占的比例为3~16 wt%；所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂添加在环氧聚酯混合型型粉末涂料中时，其添加量占粉末涂料的2-8wt%。
本发明还提供一种环氧聚酯型粉末涂料，其特征在于，含有上述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂在环氧聚酯型粉末涂料中所占的比例为3~16wt%，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂与环氧树脂的固化比为1:2-3。
作为优选技术方案，上述的环氧聚酯型粉末涂料，其特征在于，含有如下重量份数的成分：
环氧树脂 30~40；
聚酯树脂 25~30；
所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂 2~8；
抗黄安息香 0.1~1；
增光剂 0.5~1；
流平剂 0.5~2；
钛白粉 10~25；
硫酸钡 10~30；
促进剂 1~2。
所述环氧树脂为E12环氧树脂，所述聚酯树脂为P3#B聚酯树脂，所述增光剂为增光剂701，所述流平剂为流平剂988，所述促进剂为促进剂X203，促进剂X201或固化促进剂209的其中之一或其组合。
本发明还提供制备上述的环氧聚酯型粉末涂料的方法，其特征在于，包括如下步骤：取各原料混合，经双螺杆挤出机90--110℃挤出压片，粉碎后过180目筛，烘烤条件200℃，10-12分钟。
本发明提供的用于纯环氧和环氧聚酯型丙烯酸粉末涂料的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，采用丙烯酸功能单体及其酯类，甲基丙烯酸功能单体及其酯类和其他乙烯基单体等经聚合反应而成。其酸度在180以上，分子量在3000-6000之间。较高的酸值更有利于使用少量的树脂即可达到更低的涂膜光泽，树脂的反应活性也会相应提高，增加涂膜的抗冲击强度，树脂适中的分子量可以获得丰满的涂膜流平。不含溶剂，绿色环保，且成本低廉，应用于纯环氧及环氧聚酯型粉末涂料具有耐热，耐酸碱，耐溶剂，消光低，抗冲击，耐黄变，大幅度提高涂膜硬度及耐候性等优点。
本发明的高酸值羧基丙烯酸消光树脂在粉末涂料使用中与E12环氧树脂搭配时，能得到耐热，耐酸碱，耐溶剂的化学性能优良的高硬度涂层；用于纯环氧，环氧聚酯型粉末时，均可得到低光泽的涂层。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
本实施例的高羧基含量丙烯酸消光树脂制备方法：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入1000ml甲苯，将280克丙烯酸，180克苯乙烯，130克丙烯酸乙酯，100克丙烯酸正丁酯，180克甲基丙烯酸甲酯，30克丙烯酸异辛酯，100克脂环族丙烯酸酯NCA，50克（BPO）过氧化苯甲酰引发剂，3克十二烷基硫醇使其完全溶解，装入滴液漏斗，将甲苯升温加热至110度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，继续保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号1。经测定其酸度为216.2，分子量4500-4800，玻璃化温度为52.8℃。
实施例2
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入1000ml甲苯，将320克丙烯酸，180克苯乙烯，60克丙烯酸乙酯，120克丙烯酸正丁酯，80克丙烯酸甲酯，120克甲基丙烯酸甲酯，120克脂环族丙烯酸酯NCA，50克（BPO）过氧化苯甲酰引发剂，3克十二烷基硫醇使其完全溶解，装入滴液漏斗，将甲苯升温加热至110度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，继续保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号2。经测定其酸度为 248.1，分子量5100-5500，玻璃化温度为61.2℃。
实施例3
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入1000ml二甲苯，将250克丙烯酸和100克甲基丙烯酸，180克苯乙烯，80克丙烯酸乙酯，120克丙烯酸正丁酯，100克丙烯酸甲酯，170克甲基丙烯酸甲酯，50克（BPO）过氧化二叔丁基引发剂，2克十二烷基硫醇使其完全溶解，装入滴液漏斗，将二甲苯升温加热至140度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，继续保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号3。经测定其酸度为256.8，分子量5500-5800，玻璃化温度为54.2℃。
实施例4
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入，400ml甲苯600ml二甲苯.将250克丙烯酸和100克甲基丙烯酸，100克苯乙烯，130克丙烯酸乙酯，120克丙烯酸正丁酯，150克甲基丙烯酸甲酯，150克丙烯酸异冰片酯，40克（BPO）过氧化苯甲酰引发剂，2.5克十二烷基硫醇使BPO完全溶解，装入滴液漏斗，将甲苯和二甲苯混合溶剂升温加热至120度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，保温30分钟后，补充10克引发剂，完全溶解在100克甲苯中继续滴加，保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号4。经测定其酸度为255.2，分子量3500-3800，玻璃化温度为 61.3℃。
实施例5
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入500ml甲苯500ml二甲苯，将280克丙烯酸，50克甲基丙烯酸，180克苯乙烯，80克丙烯酸乙酯，120克丙烯酸正丁酯，140克甲基丙烯酸甲酯，30克丙烯酸异辛酯，120克甲基丙烯酸异冰片酯，50克（BPO）过氧化苯甲酰引发剂，3.5克十二烷基硫醇使其完全溶解，装入滴液漏斗，将甲苯和二甲苯混合溶剂升温加热至120度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号5。经测定其酸度为246.3，分子量3200-3400，玻璃化温度为 57.8℃。
实施例6
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入600ml甲苯400ml二甲苯，将250克丙烯酸和70克甲基丙烯酸，160克苯乙烯，140克丙烯酸乙酯，80克丙烯酸正丁酯，50克丙烯酸甲酯，130克甲基丙烯酸甲酯，120丙烯酸异冰片酯，50克（BPO）过氧化苯甲酰引发剂，2.5克十二烷基硫醇使其完全溶解，装入滴液漏斗，将甲苯和二甲苯混合溶剂升温加热至120度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，继续保温反应1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号6。经测定其酸度为236.8，分子量3500-3600，玻璃化温度为57.9℃。
实施例7
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入400ml甲苯600ml二甲苯，将250克丙烯酸和100克甲基丙烯酸，150克苯乙烯，60克丙烯酸乙酯，100克丙烯酸正丁酯，50克丙烯酸甲酯，160克甲基丙烯酸甲酯，130克脂环族丙烯酸酯NCA，50克过氧化二叔丁基引发剂，2.5克十二烷基硫醇装入滴液漏斗，将甲苯和二甲苯混合溶剂升温加热至120度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，继续保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号7。经测定其酸度为257.6，分子量5500-5800，玻璃化温度为69.5℃。
实施例8
本实施例的高羧基丙烯酸消光树脂的制备方法如下：本发明提供一种粉末涂料高羧基丙烯酸消光树脂制备方法，在带有搅拌，温度计和回流装置，滴加罐的3000ml四口烧瓶中加入1000ml二甲苯，将250克丙烯酸和100克甲基丙烯酸，180克苯乙烯，60克丙烯酸乙酯，100克丙烯酸正丁酯，160克甲基丙烯酸甲酯，150克丙烯酸异冰片酯，40克过氧化二叔丁基引发剂，3克十二烷基硫醇装入滴液漏斗，将二甲苯升温加热至140度，保持回流开始滴加，控制反应温度在110-150之间，2小时滴加完毕，保温30分钟后，补充10克引发剂，混合在100克二甲苯中继续滴加，保温1.5小时，真空脱除溶剂，得到白色或淡黄色透明固体树脂。编号8。经测定其酸度为 258.1，分子量4200-4300，玻璃化温度为69.3℃。
粉末涂料的制备按照下表中的配方（单位：重量份）配置纯环氧和环氧聚酯型消光 粉末涂料：
原料 测试1 测试2 测试3 测试4 测试5 测试6 测试7 测试8 测试9 测试10 测试11
E12环氧树脂（巴陵石化 ） 360 360 360 360 360 360 360 360 450 650 320
P3#B聚酯树脂（安徽神剑） 300 280 270 280 270 270 260 250 250 / 320
合成的高酸值羧基丙烯酸消光树脂 35（1 号树脂） 40（2 号树脂） 45（3 号树脂） 45（4 号树脂） 50（5 号树脂） 50（6 号树脂） 55（7 号树脂） 60（8 号树脂） / / /
抗黄安息香（荣邦华泰） 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
增光剂701 （炎黄化工） 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
流平剂988(荣邦华泰） 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12
钛白粉（中核钛白 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180
硫酸钡（青岛东风） 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200
促进剂X203 或X201（荣邦华泰 10 12 12 12 12 10 10 10 / / /
促进剂209（炎黄化工） / / / / / / / /
B68型化学消光剂 / / / / / / / / 20 65
含环氧基丙烯酸酯的物理消光剂YH-204（炎黄化工） / / / / / / / / / / 50
粉末涂料的制备方法为：取各原料高速预混合，挤出机设置90--115℃混炼熔融挤出，压片冷却后粉碎过180目筛。
应用方法：将粉末涂料静电喷涂在经酸洗打磨处理后的冷轧钢板上，钢板尺寸1mm×75mm×120mm, 真空恒温电烘箱烘烤200℃10-12min。
依照中华人民共和国化工行业标准对各项性能进行检测。
涂膜颜色及外观按GB/T9761规定进行。
光泽度按GB/T9754规定进行。
耐冲击性按GB/T1732规定进行。
铅笔硬度按GB/T6739规定进行。
弯曲实验按GB/T6742规定进行。
耐溶剂性能检测：浸二甲苯棉纱在烘烤后的样板涂膜上来回擦拭50次，观察涂膜厚度变化。
经检测样品的流平性能，光泽度，黄变性，机械性能测试结果如下表。
样品号/测试项目 涂膜流平 目 测 220℃烘烤20分钟 测光仪60°角 50正冲及折弯 铅笔硬度 耐溶剂（浸二甲苯棉纱来回擦拭50次）
测试1 轻微桔皮 不黄 16.2% 通过 2H无划痕 无变化
测试2 流平好 不黄 8.1% 通过 2H无划痕 无变化
测试3 轻微桔皮 不黄 5.6% 通过 2H无划痕 无变化
测试4 流平好 不黄 4.2% 通过 2H无划痕 无变化
测试5 流平好 不黄 3.2% 通过 2H无划痕 无变化
测试6 流平好 不黄 6.3% 通过 2H无划痕 无变化
测试7 轻微桔皮 不黄 2.1% 通过 2H无划痕 无变化
测试8 流平好 不黄 1.5% 通过 2H无划痕 无变化
测试9 流平好 黄变有色差 26.7% 通过 2H有划痕 涂膜明显变薄
测试10 流平好 变黄明显色差 2.4% 通过 2H有划痕 涂膜变薄
测试11 桔皮 不黄 5.8% 有裂痕 2H有划痕 涂膜明显变薄
通过上表可以发现，采用本发明制备的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，可以全面替代B68类的化学消光剂，在配方中聚酯树脂的增加能提高涂膜光泽，高酸值丙烯酸消光树脂的增加会降低涂膜的光泽。参照B68类的化学消光剂对粉末涂膜光泽可以随意调整，且对环氧聚酯型粉末涂料能轻松做到无光，添加在纯环氧粉末中提高弯曲和机械性能，用于粉末涂料浅色及无光体系中高温烘烤不易黄变，也克服了混合丙烯酸酯类聚合物的物理消光剂制成的粉末涂料后期储存不稳定，耐温性差，相容性不好的毛病。得到流平，消光，硬度，耐黄变，，耐酸碱耐溶剂优良的涂层。弯曲，冲击50cm正冲强度测试通过。整体测试结果说明制成品涂膜柔韧性较高，层间附着力较好。
另外，本发明制备的粉末涂料，按编号留样置于30~35℃的温度下，放置三个月左 右，然后应用于冷轧钢板上，涂膜的光泽和性质均未发生明显变化，具体结果见下表。
样品号/测试项目 涂膜流平 目 测 220℃烘烤20分钟 测光仪60°角 50正冲 铅笔硬度 耐溶剂（浸二甲苯棉纱来回擦拭50次）
测试1 轻微桔皮 不黄 16.5% 通过 2H无划痕 无变化
测试2 流平好 不黄 7.8% 通过 2H无划痕 无变化
测试3 轻微桔皮 不黄 5.4% 通过 2H无划痕 无变化
测试4 流平好 不黄 4.2% 通过 2H无划痕 无变化
测试5 流平好 不黄 2.8% 通过 2H无划痕 无变化
测试6 流平好 不黄 6.3% 通过 2H无划痕 无变化
测试7 轻微桔皮 不黄 1.8% 通过 2H无划痕 无变化
测试8 流平好 不黄 1.3% 通过 2H无划痕 无变化
测试9 流平好 黄变有色差 26.2% 通过 2H有划痕 涂膜明显变薄
测试10 流平好 变黄明显色差大 2.2% 通过 2H有划痕 涂膜变薄
测试11 桔皮严重 不黄 12.4% 有裂痕 2H有划痕 涂膜明显变薄
从上表可看出，本发明测试1~10的粉末涂料耐温及储存性良好。含环氧基的丙烯酸酯类聚合物配制的物理消光剂制成的粉末涂料，编号11光泽明显上升，流平也变得更差。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (9)

1.一种高酸值羧基丙烯酸消光树脂，由多种单体共聚制得，其特征在于，各单体及其占单体总重量的百分比如下：
Figure FDA0002882659120000011
其中，所述丙烯酸功能单体为丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或两者的混合物；
所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂的制备方法，包括如下步骤：1)将引发剂和分子量调节剂添加到单体的混合物中，搅拌使引发剂溶解；2)取有机溶剂，加热至110～150℃；3)将步骤1)的混合物滴加至步骤2)的有机溶剂中，在温度110～150℃下，进行聚合反应；4)反应完毕，脱除有机溶剂，即得。
2.根据权利要求1所述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，其特征在于，所述丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异辛酯，脂环族丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯的其中之一或其组合的重量百分比之和为20～40％。
3.根据权利要求1所述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，其特征在于，步骤3)和步骤4)之间还包括一引发剂补加步骤：聚合反应30分钟后，补加引发剂。
4.根据权利要求1或3所述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，其特征在于，所述引发剂为有机过氧化物或偶氮类自由基引发剂的其中一种或其组合，引发剂的添加量为单体总重量的2～6％；所述有机溶剂为甲苯或二甲苯的其中一种或其组合；其中分子量调节剂的重量为单体总重量的0.1％～3％，所述有机过氧化物为过氧化二苯甲酰或过氧化二叔丁基，偶氮类自由基引发剂为偶氮二异丁腈 。
5.权利要求1或2所述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂在粉末涂料中的应用，其特征在于，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂添加在环氧丙烯酸粉末涂料时，其在环氧丙烯酸粉末涂料中所占的比例为3～16wt％；所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂添加在环氧聚酯混合型粉末涂料中时，其添加量占粉末涂料的2-8wt％。
6.一种环氧聚酯型粉末涂料，其特征在于，含有权利要求1或2所述的高酸值羧基丙烯酸消光树脂，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂在环氧聚酯型粉末涂料中所占的比例为3～16wt％，所述高酸值羧基丙烯酸消光树脂与环氧树脂的固化比为1:2-3。
7.根据权利要求6所述的环氧聚酯型粉末涂料，其特征在于，含有如下重量份数的成分：
Figure FDA0002882659120000021
8.根据权利要求7所述的环氧聚酯型粉末涂料，其特征在于，所述环氧树脂为E12环氧树酯，所述聚酯树脂为P3#B聚酯树脂，所述增光剂为增光剂701，所述流平剂为流平剂988，所述促进剂为促进剂X203，促进剂X201或固化促进剂209的其中之一或其组合。
9.制备权利要求6～8任一项所述的环氧聚酯型粉末涂料的方法，其特征在于，包括如下步骤：取各原料混合，90
- 115℃挤出，粉碎后过180目筛，烘烤条件200℃，10-12分钟。
CN201710267358.4A 2017-04-21 2017-04-21 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料 Active CN108727530B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710267358.4A CN108727530B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710267358.4A CN108727530B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108727530A CN108727530A (zh) 2018-11-02
CN108727530B true CN108727530B (zh) 2021-04-30

Family

ID=63933617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710267358.4A Active CN108727530B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108727530B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110982319A (zh) * 2019-12-30 2020-04-10 淮南景成新材料有限公司 一种户外纯聚酯/tgic粉末涂料体系极低光泽消光剂及其制备方法
CN112175486B (zh) * 2020-09-30 2021-11-16 安徽省华安进出口有限公司 一种消光粉末涂料
CN112480794A (zh) * 2020-12-03 2021-03-12 珑彩环保材料(苏州)有限公司 一种混合型消光粉末涂料及其制备方法
CN113121737A (zh) * 2021-04-30 2021-07-16 鞍山润德精细化工有限公司 含有酐基官能团的固体聚丙烯酸酯类树脂及其制备和使用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013020791A1 (en) * 2011-08-09 2013-02-14 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable coating compositions
CN104497797A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 山东朗法博粉末涂装科技有限公司 Mdf用超流平低温固化粉末涂料
CN104725543A (zh) * 2015-03-18 2015-06-24 阜阳市诗雅涤新材料科技有限公司 一种超高酸值丙烯酸酯树脂及合成方法和应用
CN106433394A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 苏州翰晨商贸有限公司 一种室内白高光粉末涂料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013020791A1 (en) * 2011-08-09 2013-02-14 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable coating compositions
CN104497797A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 山东朗法博粉末涂装科技有限公司 Mdf用超流平低温固化粉末涂料
CN104725543A (zh) * 2015-03-18 2015-06-24 阜阳市诗雅涤新材料科技有限公司 一种超高酸值丙烯酸酯树脂及合成方法和应用
CN106433394A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 苏州翰晨商贸有限公司 一种室内白高光粉末涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN108727530A (zh) 2018-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108727530B (zh) 高酸值羧基丙烯酸消光树脂和含其的环氧聚酯型粉末涂料
US9850396B2 (en) Aqueous coating composition
JP6663474B1 (ja) クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法
TW201217451A (en) Anti-reflective coatings
EP3167020B1 (en) Sequentially polymerized hybrid latex
WO2007119762A1 (ja) 水性塗料組成物
CN110240860A (zh) 一种高耐磨高韧性的uv亮光涂料及其应用
CN109369839B (zh) 一种自交联型氯乙烯共聚物乳液及其制备方法
AU647488B2 (en) A powder coating composition
TW201113343A (en) Adhesive composition adapted for laminating polarizing plate
CN108463522A (zh) 多层涂层和包括该多层涂层的成形制品
CN106118230A (zh) 一种应用于超白钢化玻璃上的油墨及其制备方法
TWI483985B (zh) 金屬粉定向樹脂組合物
CN102391440B (zh) 一种聚碳酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN109762387B (zh) 一种涂料组合物及其制备工艺
CN104479486B (zh) 抗粘连水基面漆组合物、其制备方法和用其涂布的基材
CN115403980B (zh) 一种电子器件用的水性快干抗菌涂料及其制备方法和应用
CN110982410A (zh) 一种静电喷塑粉末涂料及其制备方法和应用
CN112094369A (zh) 一种反应型丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN110804124A (zh) 一种高硬度高韧性的丙烯酸树脂及其制备方法
JP2013215887A (ja) 金属調プラスチック及びプラスチックの塗装方法
CN108236597B (zh) 水性指甲油
CN108727529B (zh) 一种羧基丙烯酸树脂和含有其的环氧丙烯酸粉末涂料
KR101477165B1 (ko) 수성 매니큐어 조성물 및 그 제조방법
JP2010247055A (ja) 塗膜形成方法、塗装物品及び遊戯器具

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant