CN108690043B - 喹啉类衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种喹啉类衍生物，以及包含该类衍生物的组合物。本发明还涉及制备该类衍生物的方法，以及它们在预防或治疗有害真菌和杀灭害虫的用途。

Description

喹啉类衍生物及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于农用杀菌剂、杀虫剂领域，涉及一类喹啉衍生物以及含有其作为活性组分的农业或园艺杀菌剂、杀虫剂。
背景技术
本申请前的国际申请1998/055460、国际申请2007/088978和国际申请2006/013896公开了4-酰氧基喹啉衍生物用作农业或园艺杀菌剂、杀虫剂，已知4-酰氧基喹啉衍生物中，在喹啉骨架的2位、3位和5-8位上同时具有特定取代基的4-酰氧基喹啉衍生物及盐对包括稻瘟病菌、瓜类白粉病菌、马铃薯炭疽病菌等在内的各种植物病原菌及小菜蛾、斜纹夜蛾、烟蚜、朱砂叶螨等各种植物害虫显现出良好的抗菌、杀虫活性。
现在农业由于农药的长时间使用，作物上的病害对其产生了抗药性，使现有的农药防治效果明显降低，为了提高防治效果，必须提高农药的施用量，这对环境造成了严重地危害。
为解决环境和经济的问题，如对毒性、选择性、残留物、施用量等要求不断增加需要开发出在某些方面优于现有技术的具有更好的防治效果的新型杀菌、杀虫剂。
发明内容
前面所述内容只概述了本发明的某些方面，但并不限于这些方面。这些方面及其他方面的内容将在下面作更加具体完整的描述。本发明说明书中的所有参考文献通过整体引用于此。当本说明书的公开内容与引用文献有差异时，以本说明书的公开内容为准。
本发明提供一种4-酰氧基喹啉衍生物，以及包含4-酰氧基喹啉衍生物的组合物，该类化合物用于农业或园艺杀菌剂、杀虫剂。
具体地说：
一方面，本发明涉及一种如式(I)所示的化合物或式(I)所示的化合物的氮氧化物及其盐：
其中：
R1为氢、C1-6烷基或-COR7；
其中，R7为C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C3-10环烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、-OR8或-NR9R10；
R2和R3各自独立地为氢、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基或-NR9R10；
或R2、R3和与之相连接的碳原子形成C5-10环烷基、5-10元杂芳基或5-10元杂环基；
其中，R8为C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C3-10环烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基或5-10元杂芳基；
其中，R9和R10各自独立地为氢、C1-6烷基、C3-10环烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基或5-10元杂芳基；
或R9、R10和与之相连接的氮原子形成3-10杂环基；
R4、R5和R6各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、醛基、羧基、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基或C1-6烷基酰氧基；条件是，R4、R5、R6不同时为氢；
Rm和Rn各自独立地为氢、氨基、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C3-10环烷基、C6-12芳基、C6-12芳基-C1-6烷基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、C1-6烷基羰基、C6-12芳基羰基、3-10元杂环基羰基、5-10元杂芳基羰基、C1-6烷氧基羰基、C6-12芳氧基羰基、-N＝CRaRb或-C(＝O)NRaRb；
其中，Ra和Rb各自独立地为C1-6烷基；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Ra、Rb、Rm和Rn中所述的C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基、C3-10环烷基、C6-12芳基、C6-12芳基-C1-6烷基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、C1-6烷基羰基、C6-12芳基羰基、3-10元杂环基羰基、5-10元杂芳基羰基、C1-6烷氧基羰基或C6-12芳氧基羰基可以任选地被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、氧代(＝O)、醛基、羧基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基或C1-6烷基酰氧基的取代基所取代；
或Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成5-12元杂环或5-12元杂芳环；
其中，由Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成的5-12元杂环或5-12元杂芳环可以任选地被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、氧代(＝O)、醛基、羧基、5-6元杂芳基、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基或C1-6烷基酰氧基的取代基所取代。
在一些实施方案中，R1为-COR7；
其中，R7为C1-4烷基或-OR8；R8为C1-4烷基。
在一些实施方案中，R2和R3各自独立地为氢或C1-4烷基。
在一些实施方案中，R2、R3与之相连接的原子形成C5-6环烷基、5-6元杂芳基或5-6元杂环基。
在一些实施方案中，R4、R5和R6各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、醛基、羧基、C1-4烷基或C1-4烷氧基；条件是，R4、R5、R6不同时为氢。
在另一些实施实施方案中，R1为CH3C(＝O)-、CH3CH2C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-、(CH3)2CHC(＝O)-、CH3OC(＝O)-或CH3CH2OC(＝O)-。
在另一些实施方案中，R2和R3各自独立地为氢、甲基或乙基。
在另一些实施方案中，R4、R5和R6各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、醛基、羧基、甲基、乙基或甲氧基；条件是，R4、R5、R6不同时为氢。
在一些实施方案中，Rm和Rn各自独立地为氢、C1-4烷基、C3-6环烷基、C6-10芳基、C6-10芳基-C1-4烷基、5-6元杂环基、5-6元杂芳基、C1-4烷基羰基、C6-10芳基羰基、5-6元杂环基羰基或5-6元杂芳基羰基；
其中，Rm和Rn中所述的C1-4烷基、C3-6环烷基、C6-10芳基、C6-10芳基-C1-4烷基、5-6元杂环基、5-6元杂芳基、C1-4烷基羰基、C6-10芳基羰基、5-6元杂环基羰基或5-6元杂芳基羰基可以任选地被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、氧代(＝O)、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基或C1-4烷基酰氧基的取代基所取代。
在一些实施方案中，Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成5-10元杂环或5-10元杂芳环；
其中，由Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成的5-10元杂环或5-10元杂芳环可以任选地被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、氧代(＝O)、C1-4烷基或C1-4烷基羰基的取代基所取代。
在另一些实施方案中，Rm和Rn各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、苄基、苯乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、4-氟苯基、1H-咪唑-2-基、甲基羰基或乙基羰基。
在另一些实施方案中，Rm和Rn各自独立地为以下子结构式：
在另一些实施方案中，Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成以下子结构式：
还在一些实施方案中，本发明涉及到以下结构之一的化合物或具有以下结构化合物的氮氧化物及其盐，但绝不限于这些化合物：
另一方面，本发明涉及一种组合物，其包含本发明公开的化合物。
在一些实施方案中，本发明所述的组合物进一步包含其他活性物质，其中其他活性物质为杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂或植物生长调节剂中的一种或多种。
一方面，本发明涉及所公开的化合物或组合物用作杀菌剂、杀虫剂的用途。
另一方面，本发明涉及一种防治真菌或害虫的方法，所述方法包括用有效量的本发明公开的化合物处理植物或土壤。
本发明的任一方面的任一实施方案，可以与其它实施方案进行组合，只要它们不会出现矛盾。此外，在本发明任一方面的任一实施方案中，任一技术特征可以适用于其它实施方案中的该技术特征，只要它们不会出现矛盾。
前面所述内容只概述了本发明的某些方面，但并不限于这些方面。这些方面及其他方面的内容将在下面作更加具体完整的描述。
本发明的详细说明书
定义和一般术语
除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。
除非另外说明，应当应用本文所使用的下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表CAS版，和《化学和物理手册》，第75版，1994一致。此外，有机化学一般原理可参考"Organic Chemistry",Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito:1999,和"March's Advanced Organic Chemistry”by Michael B.Smith and Jerry March,JohnWiley&Sons,New York:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本文。
术语“任选”或“任选地”是指随后描述的事件或情形可以但不一定出现，即，该描述包括其中所述事件或情形出现的情况以及不出现的情况。例如，“任选地被1、2、3或4个…所取代”包括该基团被1个、或2个、或3个、或4个所述的取代基所取代的情况，以及该基团不被所述取代基取代的情况。进一步地，当该基团被1个以上所述取代基取代时，所述取代基之间是相互独立，即，所述的1个以上的取代基可以是互不相同的，也可以是相同的。
像本发明所描述的，本发明的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本发明所包含的一类化合物。一般而言，术语“取代”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。其中，所述的“一个或多个取代基”表示一个或一个以上的取代基，具体取代基的个数由被取代基团可被取代的位置的个数所决定。
本发明中，所述的取代基可以是，但并不限于，氢、氘、氧代(＝O)、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、芳氨基、氨基烷基、烷基、烷基硫基、羟基烷基、卤代烷基、碳环基、杂环基、芳基、杂芳基、-C(＝O)R、-ORa、-COORa、-SO2Ra、-NRbRc、-CONRbRc、-SO2NRbRc、-C(NRbRc)＝NRd或＝NRd；其中，R、Ra、Rb、Rc和Rd各自独立的为氢、氰基、氨基、烷氨基、芳氨基、烷基硫基、烷氧基、芳氧基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、碳环基、杂环基、芳基、杂芳基、烷基磺酰基、氨基磺酰基、羟基烷基、氨基烷基、烷基酰基或氨基酰基。其中，所述取代基中的各烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、碳环基、杂环基、芳基、杂芳基、烷基磺酰基、氨基磺酰基、羟基烷基、氨基烷基、烷基酰基、氨基酰基和烷基硫基具有本发明所描述的含义，且均可进一步被本发明所描述的取代基单取代或相同或不同的多取代。
另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。例如，描述“各Ra、Rb和Rc独立地...”表示所述的Ra、Rb和Rc之间是各自独立，其具体选择的基团是互不影响的，比如，“各Ra、Rb和Rc独立地为氢、C1-8烷基或C6-10芳基”表示Ra可以为氢、C1-8烷基或C6-10芳基，Rb也可以为氢、C1-8烷基或C6-10芳基，同样的，Rc也可以是氢、C1-8烷基或C6-10芳基。
在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“C1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、C3烷基、C4烷基、C5烷基和C6烷基。“C1-4烷基”特指独立公开的甲基、乙基、C3烷基(即丙基，包括正丙基和异丙基)、C4烷基(即丁基，包括正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)。
本发明使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示含有1至20个碳原子的，饱和的直链或支链一价烃基基团，其中，所述烷基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团含有1-12个碳原子；在另一些实施方案中，烷基基团含有1-6个碳原子；在又一些实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子；在另一些实施方案中，烷基基团含有1-3个碳原子。术语“C1-6烷基”表示包含1-6个碳原子的烷基基团。
烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me、-CH3)，乙基(Et、-CH2CH3)，正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu、-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu、-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu、-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)，3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))，2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)，3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)，4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)，3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)，2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)，正庚基，正辛基，等等。
术语“烯基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp2双键，其中，所述烯基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代，其包括“cis”和“tans”的定位，或者"E"和"Z"的定位。在一些实施方案中，烯基基团包含2-8个碳原子；在另一些实施方案中，烯基基团包含2-6个碳原子；在又一些实施方案中，烯基基团包含2-4个碳原子。烯基基团的实例包括，但并不限于，乙烯基(-CH＝CH2)、烯丙基(-CH2CH＝CH2)、烯丙基(-CH＝CHCH3)等等。
术语“炔基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp三键，其中，所述炔基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一些实施方案中，炔基基团包含2-8个碳原子；在另一些实施方案中，炔基基团包含2-6个碳原子；在又一些实施方案中，炔基基团包含2-4个碳原子。炔基基团的实例包括，但并不限于，乙炔基、丙炔基等等。
术语“环烷基”是指含有3-12个环碳原子的，单价或多价的非芳香性的饱和单环、双环或三环体系。在一些实施方案中，环烷基包含3-10个环碳原子；在另一些实施方案中，环烷基包含3-8个环碳原子；在又一些实施方案中，环烷基包含3-6个环碳原子。环烷基基团的实例包括，但并不限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。所述环烷基基团可以任选的被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“芳基”表示含有6-14个环原子，或6-12个环原子，或8-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的芳基基团，其中所述芳香体系中有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”或“芳环”交换使用。所述芳基基团包括芳香环与芳香环、或芳香环与非芳香性的碳环稠合而成的环体系。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、蒽基、1,2,3,4-四氢萘基、2,3-二氢-1H-茚基、二环[4,2,0]辛-1(6),2,4-三烯基。所述芳基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝O)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、-C(＝NH)NH2或三氟甲基等。
术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用，都是指包含3-12个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环体系，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子，且所述杂环体系中任意一个环都是非芳香性的。除非另外说明，杂环基可以是碳基或氮基，且-CH2-基团可以任选地被-C(＝O)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成S-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成N-氧化合物。在一些实施方案中，杂环基为5-12个原子组成的杂环基；在另一些实施方案中，杂环基为5-8个原子组成的杂环基；在又一些实施方案中，杂环基为5-7个原子组成的杂环基；还在一些实施方案中，杂环基为5-6个原子组成的杂环基。杂环基还可以是双环杂环基；在一些实施方案中，杂环基是7-12个原子组成的双环杂环基；在另一些实施方案中，杂环基是7-10个原子组成的双环杂环基；在又一些实施方案中，杂环基是8-10个原子组成的双环杂环基。
杂环基的实例包括，但不限于：环氧乙烷基、氮杂环丁基、氧杂环丁基、吡咯烷基、吡唑烷基、二氢噻吩基、1,3-二氧环戊基、二硫环戊基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、哌啶基、1,2-二氢吡啶基、吗啉基、硫代吗啉基、六氢嘧啶基、1,6-二氢嘧啶基、1,2-二氢嘧啶基、1,2-二氢吡嗪基、1,3-噁嗪烷基、哌嗪基、噁唑烷基、二噁烷基、二噻烷基、噻噁烷基、高哌嗪基、高哌啶基、氧杂环庚烷基、硫杂环庚烷基、2-氧杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-5-基。杂环基中-CH2-基团被-C(＝O)-取代的实例包括，但不限于，2-氧代吡咯烷-1-基、氧代-1,3-噻唑烷基、2-氧代噁唑烷-3-基、2-氧代哌啶-1-基、3-氧代吗啉基、2-氧代哌嗪-1-基、3,5-二氧代哌啶基、2-氧代四氢嘧啶-1(2H)-基和2-氧代二氢嘧啶-1(2H)-基。杂环基中硫原子被氧化的实例包括，但不限于，环丁砜基、1,1-二氧代硫代吗啉基和1,1-二氧代-1,2-硫代吗啉基。所述的杂环基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝O)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、-C(＝NH)NH2或三氟甲基等。
在一些实施方案中，杂环基为5-6个原子组成的杂环基，是指包含5或6个环原子的饱和或部分不饱和的单环，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子。5-6个原子组成的杂环基的实例包括，但不限于：吡咯烷基，吡咯啉基，吡唑啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑烷基，四氢呋喃基，二氢呋喃基，四氢噻吩基，噁唑烷基，哌啶基，1,2-二氢吡啶基，吗啉基，硫代吗啉基，六氢嘧啶基，1,6-二氢嘧啶基，1,2-二氢嘧啶基，1,2-二氢吡嗪基，1,3-噁嗪烷基，哌嗪基，1,2,3,6-四氢吡啶基，1,2,3,4-四氢吡啶基，1,2,3,4-四氢嘧啶基，2,5-二氢-1H-吡咯基等。5-6个原子组成的杂环基中的-CH2-基团可以被-C(＝O)-取代，或其中的硫原子可以被氧化成S-氧化物。并且，所述的5-6个原子组成的杂环基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“杂芳基”表示含有5-12个环原子，或5-10个环原子，或5-6个环原子的单环、双环和三环体系，其中至少一个环是芳香族的，且至少一个环包含一个或多个氮、硫和氧的杂原子，其中所述杂芳体系中有一个或多个附着点与分子其余部分相连。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳环”或“杂芳族化合物”交换使用。所述杂芳基包括杂芳环与芳香环、杂芳环与杂芳环、或杂芳环与非芳香性的碳环或杂环稠合而成的环体系。在一些实施方案中，5-10个原子组成的杂芳基包含1、2、3或4个独立选自氧、硫和氮的杂原子。在一些实施方案中，杂芳基为7-12个原子组成的杂芳基，其包含1、2、3或4个独立选自O、S和N的杂原子；7-12个原子组成的杂芳基可以是单环体系，也可以是包含两个环的双环体系。在另一些实施方案中，杂芳基为7-10个原子组成的杂芳基，其包含1、2、3或4个独立选自氧、硫和氮的杂原子；7-10个原子组成的杂芳基可以是单环体系，也可以是包含两个环的双环体系。所述杂芳基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝O)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、胍基(-NHC(＝NH)NH2)、-N＝C＝S、-C(＝NH)NH2或三氟甲基等。
杂芳基基团的实例包括，但并不限于，呋喃基、咪唑基(如1H-咪唑-1-基)、异噁唑基、噁唑基、吡咯基、1,3,4-噁二唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、哒嗪基(如3-哒嗪基)、噻唑基、2-噻吩基、3-噻吩基、吡唑基(如2-吡唑基、1H-吡唑-1-基)、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、三唑基、四唑基等；也包括以下的双环，但绝不限于这些双环：苯并吡咯基、6,7-二氢噻吩[3,2-c]并吡啶-5(4H)-基、1,3-二氧代异吲哚啉-2-基、嘧啶并咪唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、二氢苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基(如1H-吲哚-1-基)、异吲哚啉-2-基、吲唑基(如1H-吲唑-1-基等)、喹啉基(如2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基)、异喹啉基(如1-异喹啉基、3-异喹啉基或4-异喹啉基)、5,6,7,8-四氢喹啉基、3,4-二氢-2H-吡喃并[3,2-b]吡啶基、2,3-二氢-[1,4]二噁英并[2,3-b]吡啶基、2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁英基、6,7-二氢-5H-环戊烷并[3,2-b]吡啶基、2,3-二氢呋喃[3,2-b]吡啶、喹啉酮基、二氢喹啉酮基等。
术语“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中，烷基基团具有如本发明所述的含义。在一些实施方案中，烷氧基基团含有1-6个碳原子；在另一些实施方案中，烷氧基基团含有1-4个碳原子；在又一些实施方案中，烷氧基基团含有1-3个碳原子。所述烷氧基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(MeO、-OCH3)，乙氧基(EtO、-OCH2CH3)，1-丙氧基(n-PrO、n-丙氧基、-OCH2CH2CH3)，等等。
术语“芳氧基”表示芳基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中，芳基基团具有如本发明所述的含义。所述芳氧基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。芳氧基的实例包括，但并不限于，苯氧基，萘氧基，1,2,3,4-四氢萘基氧基等等。
术语“烷基羰基”表示烷基基团通过羰基(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，烷基基团具有如本发明所述的含义。所述烷基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。烷基羰基的实例包括，但并不限于，-C(＝O)CH3，-C(＝O)CH2CH3，-C(＝O)CH2CH2CH3等等。
术语“芳基羰基”表示芳基基团通过羰基(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，芳基基团具有如本发明所述的含义。所述芳基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。芳基羰基的实例包括，但并不限于，等等。
术语“杂环基羰基”表示杂环基基团通过羰基(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，杂环基基团具有如本发明所述的含义。所述杂环基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。杂环基羰基的实例包括，但并不限于，等等。
术语“杂芳基羰基”表示杂芳基基团通过羰基(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，杂芳基基基团具有如本发明所述的含义。所述杂芳基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。杂芳基羰基的实例包括，但并不限于，等等。
术语“烷氧基羰基”表示烷氧基基团通过羰基(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，烷氧基基团具有如本发明所述的含义。所述烷氧基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。烷氧基羰基的实例包括，但并不限于，-C(＝O)OCH3，-C(＝O)OCH2CH3，-C(＝O)OCH2CH2CH3等等。
术语“芳氧基羰基”表示芳氧基基团通过(-C(＝O)-)与分子其余部分相连，其中，芳氧基基团具有如本发明所述的含义。所述芳氧基羰基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。芳氧基羰基的实例包括，但并不限于，等等。
术语“烷基酰氧基”表示烷基基团通过酰氧基(-C(＝O)O-)与分子其余部分相连，其中，烷基基团具有如本发明所述的含义。所选烷基酰氧基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。烷基酰氧基的实例包括，但并不限于，CH3C(＝O)O-，CH3CH2C(＝O)O-)，CH3CH2CH2C(＝O)O-等等。
术语“芳基-烷基”表示芳基基团通过烷基与分子其余部分相连，其中芳基基团和烷基基团具有如本发明所述的含义。所述芳基-烷基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。芳基-烷基的实例包括，但并不限于，苄基，苯乙基，苯丙基等等。
在本发明中所使用的术语“不饱和的”表示基团中含有一个或多个不饱和度。
术语“杂原子”是指O、S、N、P和Si，包括N、S和P任何氧化态的形式；伯、仲、叔胺和季铵盐的形式；或者杂环中氮原子上的氢被取代的形式，例如，N(像3,4-二氢-2H-吡咯基中的N)，NH(像吡咯烷基中的NH)或NR(像N-取代的吡咯烷基中的NR)。
术语“卤素”是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
术语“羧基”，无论是单独使用还是和其他术语连用，如“羧烷基”，表示-CO2H；
术语“羰基”，无论是单独使用还是和其他术语连用，如“氨基酰基”或“酰氧基”，表示-(C＝O)-；
术语“醛基”，无论是单独使用还是和其他术语连用，表示-(C＝O)H；
术语“酰氧基”，无论是单独使用还是和其他术语连用，如“烷基酰氧基”，表示-(C＝O)O-；
本发明“可接受的盐”包括酸加成的盐及碱加成的盐，合适的碱为碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、，特别是钠、钾、镁、和钙盐，以及铵、具有(C1-C4)-烷基基团的伯、仲和叔胺，(C1-C4)-烷醇的单-、二-、和三烷醇胺、胆碱以及氯化胆碱。
盐可以为与一种无机酸加成的盐，无机酸可以为盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或与有机酸加成的盐，有机酸可以为甲酸、碳酸，和烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单不饱和或二不饱和的C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)，其中所述烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明化合物的组合物和制剂
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀菌剂、杀虫剂活性成分，通常还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。载体可以是固体载体或液体载体。
合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁，例如滑石；硅酸铝镁，例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白炭黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；铵盐，如硫酸铵、六甲撑二胺。
液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。有用的液化的气态填充剂或载体是那些在标准温度及标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，植物油，例如黄豆油和棉籽油。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常见的离子和非离子物质，例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化和磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基和-丙氧基化物。其他实例为天然的和合成的水溶性聚合物，如木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则表面活性剂的存在是必要的。
本发明所述的农用化学杀菌剂、杀虫剂可由通用的方法制备。例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入其它助剂，如粘合剂、消泡剂、起泡剂、抗氧化剂、结晶抑制剂、粘度调节剂、助悬剂、喷雾滴调节剂、色素、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、助渗剂、微量营养剂、分散剂、增稠剂、凝固点降低剂、抗微生物剂等。
本发明所述农用化学杀菌剂、杀虫剂可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用，所述使用形式例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrate)、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂(flowableconcentrate)、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性或水分散性粉剂，可湿性粉剂、经活性物质浸渍的天然产物及合成物质，以及聚合物和种子包衣材料中的微胶囊，以及ULV(ultra low volume)冷雾和热雾制剂。
本发明所述的制剂还可以含有其他组分，例如其他的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、引诱剂、杀螨剂、杀线虫剂、肥料、安全剂等能够与液体肥料或固体、粒状肥料载体比如硝酸铵、尿素等一起配制或与细砂或泥土混合。
利用本发明化合物的组合物对植物和植物部位进行本发明的处理可直接进行或通过常规处理方法作用于其周围环境、生境或存贮空间进行，所述常规处理方法为例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，对于植物繁殖材料，特别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、包被一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或将本发明化合物制剂或本发明化合物本身注射到土壤中来有效利用活性物质。
本发明化合物的用途
本发明涉及所述化合物在农业或园林中用作杀菌剂、杀虫剂的用途，用于控制或防止有用植物受到致病微生物侵染和害虫侵害。
本发明涉及控制或防止有用植物受到的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，例如，布氏白粉菌(Blumeria)属，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳(Podosphaera)属，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳(Sphaerotheca)属，例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳(Uncinula)属，例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；
由锈病病原体引起的病害，例如，胶锈菌(Gymnosporangium)属，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈(Hemileia)属，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、小麦叶锈菌(P.triticina)、小麦杆锈菌(Pucciniagraminis)或小麦条锈菌(Puccinia striiformis)；单胞锈菌(Uromyces)属，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycete)病原体引起的病害，例如，白锈菌(Albugo)属，例如白锈菌(Albugo candida)；盘霜霉(Bremia)属，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)属，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(Peronosporabrassicae)；疫霉(Phytophthora)属，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)属，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)属，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)属，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由下述病原体引起的叶斑枯病(Leaf blotch)和叶萎蔫病(leaf wilt)病害：例如，链格孢(Alternaria)属，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢(Cercospora)属，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢(Cladiosporium)属，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌(Colletotrichum)属，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌(Cycloconium)属，例如孔雀斑病(Cycloconium oleaginum)；间座壳(Diaporthe)属，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌(Elsinoe)属，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盘长孢(Gloeosporium)属，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳(Glomerella)属，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌(Guignardia)属，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌(Leptosphaeria)属，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；大毁壳(Magnaporthe)属，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌(Mycosphaerella)属，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢(Phaeosphaeria)属，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌(Pyrenophora)属，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophora triticirepentis)；柱隔孢(Ramularia)属，例如辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢(Rhynchosporium)属，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢(Septoria)属，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；黑星菌(Venturia)属，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由下述病原体引起的根和茎的病害：例如，伏革菌(Corticium)属，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢(Fusarium)属，例如尖镰孢(Fusariumoxysporum)；顶囊壳(Gaeumannomyces)属，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)引起的帚枝杆孢(Sarocladium)属病害；由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起的小核菌(Sclerotium)属病害；Tapesia属，例如Tapesia acuformis；根串珠霉(Thielaviopsis)属，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢(Alternaria)属，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢(Cladosporium)属，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌(Claviceps)属，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢(Fusarium)属，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；壳多孢(Stagonospora)属，例如颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)；
由黑粉菌引起的病害，例如，轴黑粉菌(Sphacelotheca)属，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌(Tilletia)属，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌(Urocystis)属，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌(Ustilago)属，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由下列病原体导致的果实腐烂：例如，曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢(Botrytis)属，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌(Sclerotinia)属，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢(Verticilium)属，例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum)；
由下述病原体引起的种子腐烂的和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和立枯病：例如，链格孢(Alternaria)属，例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)；丝囊霉(Aphanomyces)属，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢(Ascochyta)属，例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis)；曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢(Cladosporium)属，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属，离蠕孢属(Bipolaris)Syn：长蠕孢菌)；炭疽菌(Colletotrichum)属，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢(Fusarium)属，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；壳球孢(Macrophomina)属，例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)；茎点霉(Phoma)属，例如黑胫茎点霉(Phomalingam)；拟茎点霉(Phomopsis species)属，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉(Phytophthora)属，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌(Pyrenophora)属，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢(Pyricularia)属，例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)；腐霉(Pythium)属，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；根霉菌(Rhizopus)属，例如稻根霉菌(Rhizopusoryzae)；小核菌(Sclerotium)属，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢(Septoria)属，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；轮枝孢菌(Verticillium)属，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom)：例如，丛赤壳(Nectria)属，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由下述病原体引起的萎缩病害：例如，链核盘菌(Monilinia)属，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由下述病原体引起的叶气疱或叶卷曲：例如，外担菌(Exobasidium)属，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌属(Taphrina)，例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans)；
由下述病原体引起的木本植物退行性病害：例如，例如由根霉格孢菌(Phaeomoniella chlamydospora)、Phaeoacremonium aleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的依科病(Esca)；例如由葡萄藤顶枯菌(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；例如由狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起的灵芝(Ganoderma)属病害；例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的硬孔菌(Rigidoporus)属病害；
由下述病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢(Botrytis)属，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌(Helminthosporium)属，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由下述病原体引起的根肿病害：例如，根肿菌属(Plasmodiophora)，例如云薹根肿菌(Plamodiophora brassicae)；
由下述细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌(Xanthomonas)属，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
本发明涉及控制或防止有用植物受到的侵害的害虫的非限制性实例包括：
半翅目(Hemiptera)：飞虱(飞虱科(Delphacidae))如小灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飞虱(Nilaparvata lugens)、或白背稻飞虱(Sogatella furcifera))；叶蝉(角顶叶蝉科(Deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))和绿稻叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens))；蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphis gossypii)、绿桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、马铃薯蚜(Macrosiphum euphorbiae)、毛地黄蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)和褐橘声蚜(Toxoptera citricidus)；蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)和美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris)；粉虱(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和Bemisia argentifolii)；蚧(Coccidae)如加州红蚌质蚧(Calformia redscale)(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi))；网蝽科(Tingidae)；木虱(Homoptera，Psyllidea)；
鳞翅目(Lepidoptera)：螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和兰草螟蛾(Pediasia teterrellus)；夜蛾(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉夜蛾属(Thoricoplusia spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)和铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae)；卷蛾(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adophyes orana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes sp.)、东方茶卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)；细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora)和苹果细蛾(Phyllonorycter ringoneella)；蛀果蛾(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)；潜蛾(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.)；巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella)；麦蛾(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)；灯蛾(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea)；以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tineatranslucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)；
缨翅目(Thysanoptera)：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、黄色硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)和马铃薯蓟马(Frankliniella fusca)；
双翅目(Diptera)：家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex popienspallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱蝇(Hylemya anitqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、稻潜蝇(Hydrellia griseola)、稻秆蝇(Chlorops oryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)和三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)；
鞘翅目(Coleoptera)：茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)和纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)；
直翅目(Orthoptera)：东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafficana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)和日本稻蝗(Oxya japanica)；
膜翅目(Hymenoptera)：新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Acromyrmexspp.)和火蚁属(Solenopsis spp.)；
线虫(Nematodes)：水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、大豆孢囊线虫(Heterodera glycines)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、短体线虫属(Pratylenchus penetrans)和异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)；
蜚蠊目(Blattariae)：德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)；
蜱螨目(Acarina)：叶螨科(Tetranychidae)(例如，二斑叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)和小爪螨属(Oligonychusspp.))；瘿螨科(Eriophyidae)(例如，橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi))；跗线螨科(Tarsonemidae)(例如，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus))；细须螨科(Tenuipalpidae)；杜克螨科(Tuckerellidae)；粉螨科(Tuckerellidae Acaridae)(例如，腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae))；麦食螨科(Pyroglyphidae)(例如，粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus))；肉食螨科(Cheyletidae)(例如，普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletus moorei)；以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。
在本发明的范围内，有用植物包括以下植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高粱以及相关物种)；甜菜(糖萝卜以及饲用甜菜)；梨果、核果以及软水果(苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(扁豆、宾豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生或大豆)；瓜类植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘属水果(桔子、柠檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、红椒)；月桂类植物(鳄梨、樟属、樟脑)或植物，例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、香蕉以及天然橡胶植物，连同草皮、观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料。
本发明化合物的组合物使用方法简单，将本发明化合物的组合物施于所述的病菌、害虫或其生长介质上。本发明化合物的组合物的施用剂量根据天气条件、剂型、施用时机、施用方法、施用面积、目标病害、目标作物等变化。通常选择的较为适宜的施用量为每公顷10g到1000g。
一般合成过程
在本说明书中，如果在化学名称和化学结构间存在任何差异，结构是占优的。一般地，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到，除非有进一步的说明，其中取代基的定义如(I)所示。下面的合成方案和实施例1-19用于进一步举例说明本发明的内容。
所属领域的技术人员将认识到：本发明所描述的化学反应可以用来合适地制备许多本发明的其他化合物，且用于制备本发明的化合物的其它方法都被认为是在本发明的范围之内。例如，根据本发明那些非例证的化合物的合成可以成功地被所属领域的技术人员通过修饰方法完成，如适当的保护干扰基团，通过利用其他已知的试剂(除了本发明所描述的)，或将反应条件做一些常规的修改。另外，本发明所公开的反应或已知的反应条件也公认地适用于本发明其他化合物的制备。
色谱柱是使用硅胶柱。硅胶(300-400目)购于青岛海洋化工厂。核磁共振光谱数据通过Bruker Avance 400核磁共振谱仪或Bruker Avance III HD 600核磁共振谱仪来测定，以CDC13,DMSO-d6,CD3OD或丙酮-d6为溶剂(报导以ppm为单位)，用TMS(0ppm)或氯仿(7.25ppm)作为参照标准。当出现多重峰的时候，将使用下面的缩写：s(singlet，单峰),d(doublet，双峰),t(triplet，三重峰),m(multiplet，多重峰),br(broadened，宽峰),dd(doublet of doublets，四重峰),dt(doublet of triplets，双三重峰),ddd(doublet ofdoublet of doublets，双双二重峰),ddt(doublet of doublet of triplets，双双三重峰),dddd(doublet of doublet of doublet of doublets，双双双二重峰)。偶合常数，用赫兹(Hz)表示。
低分辨率质谱(MS)数据测定的条件是：Agilent 6120Quadrupole HPLC-MS(柱子型号：Zorbax SB-C18,2.1x 30mm,3.5μm,6min,流速为0.6mL/min，流动相：5％-95％(含0.1％甲酸的CH3CN)在(含0.1％甲酸的H2O)中的比例))，在210/254nm用UV检测，用电喷雾电离模式(ESI)。
下面简写词的使用贯穿本发明：
DMF N,N-二甲基甲酰胺
CDC13 氘代氯仿
g 克
mg 毫克
mol 摩尔
mmol 毫摩尔
mL 毫升
mass％ 质量百分含量或者质量分数或者质量百分比
下列反应方案描述了制备本发明公开化合物的步骤。其中，R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rm、Rn具有本发明所描述的含义。
合成方案
合成方案1
式(3)所示的中间体可以通过合成方案1所公开的方法合成。化合物(1)与化合物(2)在碱性条件下反应生成化合物(3)。
合成方案2
式(3)所示的中间体也可以通过合成方案2所公开的方法合成。化合物(10)与化合物(2)在碱性条件下反应生成化合物(3)。
合成方案3
式(33)所示的中间体还可以通过合成方案3所公开的方法合成，其中R31、R32相同或不同，各自独立地为C1-6烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基或C1-6烷氧基。化合物(71)与化合物(11)反应生成化合物(33)。
合成方案4
式(34)所示的中间体可以通过合成方案4所公开的方法合成。化合物(12)与化合物(11)在酸性条件下反应生成化合物(34)。
合成方案5
式(36)所示的中间体可以通过合成方案5所公开的方法合成，其中R35为C1-6烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基或5-10元杂芳基，其中C1-6烷基、C6-12芳基、3-10元杂环基或5-10元杂芳基任选地被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、氧代(＝O)、醛基、羧基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基或C1-6烷基酰氧基的取代基所取代。化合物(13)与化合物(11)在碱性条件下反应生成化合物(36)。
合成方案6
式(8)所示的化合物可以通过合成方案6所公开的方法合成。首先，化合物(3)在酸性条件性被铁粉还原为化合物(4)。然后，化合物(4)与化合物(5)在酸性条件下反应得到的产物与二苯醚在高温下(250～270℃)生成化合物(6)。再然后，化合物(6)与化合物(7)反应，生成化合物(8)。
合成方案7
式(39)所示的化合物可以通过合成方案7所公开的方法合成。首先，化合物(33)在酸性条件性被铁粉还原为化合物(37)。然后，化合物(37)与化合物(5)在酸性条件下反应得到的产物与二苯醚在高温下(250～270℃)生成化合物(38)。再然后，化合物(38)与化合物(7)反应，生成化合物(39)。
合成方案8
式(42)所示的化合物可以通过合成方案8所公开的方法合成。首先，化合物(34)在酸性条件性被铁粉还原为化合物(40)。然后，化合物(40)与化合物(5)在酸性条件下反应得到的产物与二苯醚在高温下(250～270℃)生成化合物(41)。再然后，化合物(41)与化合物(7)反应，生成化合物(42)。
合成方案9
式(45)和式(46)所示的化合物可以通过合成方案9所公开的方法合成。首先，化合物(36)在酸性条件性被铁粉还原为化合物(43)。然后，化合物(43)与化合物(5)在酸性条件下反应得到的产物与二苯醚在高温下(250～270℃)生成化合物(44)。再然后，化合物(44)与化合物(9)反应，生成化合物(45)和/或化合物(46)。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例
在以下实施例中，发明人以本发明的部分化合物为例，详细描述了本发明化合物的制备过程。
实施例1:6-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步5-(2-甲基-4-硝基苯基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶
将4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶(6.9g,50.00mmol)、碳酸钾(10.4g,75.00mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(100mL)加入到250mL单口瓶中，将反应瓶加热至65℃下搅拌2小时。然后慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(8.1g,52.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(30mL)，滴加完毕后继续反应10小时，反应完毕后将反应混合物冷却到室温。将混合物倒入冰水(300mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,11.1g,收率:80％)。
第二步4-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-3-甲基苯胺
将5-(2-甲基-4-硝基苯基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶(8.22g,30.00mmol)、铁粉(8.4g,150.00mmol)、乙醇(160mL)、水(60mL)和盐酸(0.2g,35％水溶液)加入到500mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯(150mL)稀释，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色油状物,6.3g,收率:83％)。
第三步6-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将4-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-3-甲基苯胺(2.44g,10.00mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(1.89g,12.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(60mL)加入到带有分水器的250mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.8g,收率:53.4％)。
第四步6-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.338g,1.00mmol)溶解于乙酸酐(10mL)中，氮气保护下，加热至130℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,0.23g,收率:60.5％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:381.1[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.90(s,1H),7.19(m,2H),6.87～6.83(m,1H),4.20(s,2H),3.36～3.31(m,2H),3.07～2.99(m,2H),2.54(s,3H),2.46(s,3H),2.27(s,3H),1.40～1.36(m,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm):169.2,159.5,151.2,148.0,141.3,132.5,131.6,128.8,122.1,120.8,118.3,111.5,57.2,56.8,29.9,25.1,20.5,19.5,15.3,12.5。
实施例2:6-(7-氰基-1H-吲哚-1-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步1-(2-甲基-4-硝基苯基)-1H-吲哚-7-腈
将7-氰基吲哚(2.13g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中,加热至65℃下搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，滴加完毕后继续反应10小时。将混合物冷却到室温，倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x3)，得到标题化合物(黄色固体,3.28g,收率:79％)。
第二步1-(4-氨基-2-甲苯基)-1H-吲哚-7-腈
将1-(2-甲基-4-硝基苯基)-1H-吲哚-7-腈(3.00g,10.83mmol)、铁粉(3.28g,54.15mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯(50mL)稀释，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.22g,收率:83％)。
第三步1-(2-乙基-3,7-二甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)-1H-吲哚-7-腈
氮气保护下，将1-(4-氨基-2-甲苯基)-1H-吲哚-7-腈(2.44g,10.00mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(2.56g,16.20mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.41g,收率:51％)。
第四步6-(7-氰基-1H-吲哚-1-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将1-(2-乙基-3,7-二甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)-1H-吲哚-7-腈(0.2g,0.59mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(白色固体,108mg,收率:48％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:384.2[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.15–7.98(m,2H),7.54(dd,J＝10.5,7.9Hz,2H),7.22(s,1H),6.94(dd,J＝17.5,3.1Hz,1H),3.09(q,J＝7.5Hz,2H),2.98(s,3H),2.91(s,3H),2.45(s,3H),1.44(t,J＝7.5Hz,3H)。
实施例3:6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N,N,2-三甲基-4-硝基苯胺
将碳酸钾(10.4g,75.00mmol)、2-氟-5-硝基甲苯(7.75g,50.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(100mL)加入到500mL单口瓶中，加热至105℃搅拌24小时。将混合物倒至冰水(300mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,7.1g,收率:78.8％)。
第二步N1,N1,2-三甲基苯-1,4-二胺
将N,N,2-三甲基-4-硝基苯胺(5.4g,30.00mmol)、铁粉(8.4g,150.00mmol)、乙醇(160mL)、水(60mL)和盐酸(0.2g,35％水溶液)加入到500mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(150mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色油状物,3.7g,收率:82％)。
第三步6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将N1,N1,2-三甲基苯-1,4-二胺(1.5g,10.00mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(1.89g,12.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(60mL)加入到带有分水器的250mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.53g,收率:63％)。
第四步6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.245g,1.00mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至130℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,0.21g,收率:73％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:287.2[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.94(d,J＝8.1Hz,1H),7.66–7.44(m,1H),3.03(q,J＝7.4Hz,2H),2.76(d,J＝8.1Hz,6H),2.70(s,3H),2.48(s,3H),2.26(s,3H),1.37(t,J＝7.5Hz,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm):169.2,160.5,151.2,148.5,139.3,128.8,125.1,120.8,117.3,47.3,29.9,20.5,17.5,12.3,11.5。
实施例4:6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,8-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N,N,3-三甲基-4-硝基苯胺
将碳酸钾(10.4g,75.00mmol)、5-氟-2-硝基甲苯(7.75g,50.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(100mL)加入到500mL单口瓶中，加热至105℃搅拌24小时。将混合物倒至冰水(300mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,6.75g,收率:75％)。
第二步N1,N1,3-三甲基苯-1,4-二胺
将N,N,3-三甲基-4-硝基苯胺(5.4g,30.00mmol)、铁粉(8.4g,150.00mmol)、乙醇(160mL)、水(60mL)和盐酸(0.2g,35％水溶液)加入到500mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(150mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色油状物,3.95g,收率:88％)。
第三步6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,8-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将N1,N1,3-三甲基苯-1,4-二胺(1.5g,10.00mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(1.89g,12.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(60mL)加入到带有分水器的250mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.7g,收率:70％)。
第四步6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,8-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(二甲基胺基)-2-乙基-3,8-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.245g,1.00mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至130℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,0.20g,收率:70％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:287.2[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.17(s,1H),6.51(d,J＝2.1Hz,1H),3.03(d,J＝13.9Hz,6H),2.96(s,2H),2.75(d,J＝18.8Hz,3H),2.50(s,3H),2.25(s,3H),1.48–1.34(m,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm):169.5,158.9,150.1,147.5,138.9,129.0,124.8,121.8,118.3,48.3,29.1,20.0,17.5,12.4,11.3。
实施例5:2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4-基乙酸酯
第一步2-(4-(2-甲基-4-硝基苯基)哌嗪-1-基)嘧啶
将1-(2-嘧啶基)哌嗪(2.46g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,3.50g,收率:78％)。
第二步3-甲基-4-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)苯胺
将2-(4-(2-甲基-4-硝基苯基)哌嗪-1-基)嘧啶(3.50g,11.70mmol)、铁粉(3.28g,58.50mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.67g,收率:85％)。
第三步2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将3-甲基-4-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)苯胺(2.67g,9.93mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.14g,19.86mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.87g,收率:52％)。
第四步2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4-基乙酸酯
将2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.55mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(白色固体,145mg,收率:65％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:406.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.36(d,J＝4.4Hz,2H),7.89(s,1H),7.14(s,1H),6.54(t,J＝4.4Hz,1H),4.04(s,4H),3.02(m,6H),2.55(s,3H),2.50(s,3H),2.26(s,3H),1.37(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例6：2-乙基-3,8-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4-基乙酸酯
第一步2-(4-(3-甲基-4-硝基苯基)哌嗪-1-基)嘧啶
将1-(2-嘧啶基)哌嗪(2.46g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加5-氟-2-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,3.36g,收率:75％)。
第二步2-甲基-4-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)苯胺
将2-(4-(3-甲基-4-硝基苯基)哌嗪-1-基)嘧啶(3.36g,11.20mmol)、铁粉(3.14g,56.00mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.62g,收率:87％)。
第三步2-乙基-3,8-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将2-甲基-4-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)苯胺(2.62g,9.74mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.08g,19.86mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.91g,收率:54％)。
第四步2-乙基-3,8-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4-基乙酸酯
将2-乙基-3,8-二甲基-6-(4-(嘧啶-2-基)哌嗪-1-基)喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.55mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,151mg,收率:68％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:406.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.37(d,J＝4.8Hz,2H),7.34(s,1H),6.79(s,1H),6.55(t,J＝4.8Hz,1H),4.06(t,J＝4.8Hz,4H),3.34(s,4H),3.00(s,2H),2.79(s,3H),2.51(s,3H),2.25(s,3H),1.42(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例7：6-(N-苄基乙酰胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N-苄基-2-甲基-4-硝基苯胺
将苄胺(1.61g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体2.90g,收率:80％)。
第二步N1-苄基-2-甲基苯-1,4-二胺
将N-苄基-2-甲基-4-硝基苯胺(2.90g,13.68mmol)、铁粉(3.83g,68.40mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.47g,收率:85％)。
第三步6-(苄基胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将N1-苄基-2-甲基苯-1,4-二胺(2.47g,11.65mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.68g,23.30mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.82g,收率:51％)。
第四步6-(N-苄基乙酰胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(苄基胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.65mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,183mg,收率:72％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:391.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.97(s,1H),7.29-7.16(m,5H),6.90(s,1H),5.15(d,J＝12.8Hz,2H),3.02(q,J＝7.6Hz,2H),2.43(s,3H),2.32(s,3H),2.28(s,3H),2.24(s,3H),1.38(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例8：2-乙基-3,7-二甲基-6-吗啉喹啉-4-基乙酸酯
第一步4-(2-甲基-4-硝基苯基)吗啉
将吗啉(1.31g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,2.60g,收率:78％)。
第二步3-甲基-4-吗啉苯胺
将4-(2-甲基-4-硝基苯基)吗啉(2.60g,11.70mmol)、铁粉(3.28g,58.50mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1)，得到标题化合物(黄色固体,1.93g,收率:86％)。
第三步2-乙基-3,7-二甲基-6-吗啉喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将3-甲基-4-吗啉苯胺(1.93g,10.05mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.68g,20.10mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.52g,收率:53％)。
第四步2-乙基-3,7-二甲基-6-吗啉喹啉-4-基乙酸酯
将2-乙基-3,7-二甲基-6-吗啉喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.70mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(白色固体,163mg,收率:71％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:329.20[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.93(s,1H),7.51(s,1H),3.91(m,4H),3.04-2.98(m,6H),2.84(s,3H),2.47(s,3H),2.26(s,3H),1.37(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例9：2-乙基-3,8-二甲基-6-吗啉喹啉-4-基乙酸酯
第一步4-(3-甲基-4-硝基苯基)吗啉
将吗啉(1.31g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加5-氟-2-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(淡黄色固体,2.56g,收率:77％)。
第二步2-甲基-4-吗啉苯胺
将4-(3-甲基-4-硝基苯基)吗啉(2.56g,11.50mmol)、铁粉(3.22g,57.50mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,1.85g,收率:84％)。
第三步2-乙基-3,8-二甲基-6-吗啉喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将2-甲基-4-吗啉苯胺(1.85g,9.64mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.05g,19.28mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.38g,收率:50％)。
第四步2-乙基-3,8-二甲基-6-吗啉喹啉-4-基乙酸酯
将2-乙基-3,8-二甲基-6-吗啉喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.70mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(白色固体,165mg,收率:72％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:329.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.29(s,1H),6.76(d,J＝2.3Hz,1H),3.92(t,J＝4.8Hz,4H),3.26(t,J＝4.8Hz,4H),2.99(q,J＝6.8Hz,2H),2.78(s,3H),2.51(s,3H),2.26(s,3H),1.42(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例10：6-(N-(1-乙酰基-1H-吡唑-3-基)乙酰胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N-(2-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-3-胺
将3-氨基吡唑(1.25g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到100mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(棕色固体,2.71g,收率:83％)。
第二步2-甲基-N1-(1H-吡唑-3-基)苯-1,4-二胺
将N-(2-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-3-胺(2.70g,12.39mmol)、铁粉(4.03g,61.95mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,1.91g,收率:82％)。
第三步6-((1H-吡唑-3-基)胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将2-甲基-N1-(1H-吡唑-3-基)苯-1,4-二胺(1.91g,10.16mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.21g,20.32mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.4g,收率:49％)。
第四步6-(N-(1-乙酰基-1H-吡唑-3-基)乙酰胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-((1H-吡唑-3-基)胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.71mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,168mg,收率:58％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:409.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.00(d,J＝8.4Hz,1H),7.69(s,1H),7.14(s,1H),6.43(d,J＝3.0Hz,1H),3.05(q,J＝7.6Hz,2H),2.52(s,3H),2.45(s,3H),2.41(s,3H),2.31(s,3H),2.19(s,3H),1.41(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例11：6-(N-环戊基乙酰胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N-环戊基-2-甲基-4-硝基苯胺
将环戊胺(1.28g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到250mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,2.84g,收率:86％)。
第二步N1-环戊基-2-甲基苯-1,4-二胺
将N-环戊基-2-甲基-4-硝基苯胺(2.84g,12.91mmol)、铁粉(4.03g,61.95mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(棕色液体,1.93g,收率:79％)。
第三步6-(环戊基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将N1-环戊基-2-甲基苯-1,4-二胺(1.90g,10.00mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(3.16g,20.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.45g,收率:51％)。
第四步6-(N-环戊基乙酰胺)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(环戊基胺基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.70mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,139mg,收率:54％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:369.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.95(s,1H),7.32(s,1H),4.78(m,1H),2.98(q,J＝7.6Hz,2H),2.55(s,3H),2.46(s,3H),2.35(s,3H),2.25(s,3H),2.10-2.06(m,1H),1.80-1.75(m,1H),1.51-1.44(m,6H),1.34(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例12：6-(1,3-二氧代异吲哚啉-2-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步2-(2-甲基-4-硝基苯)异吲哚啉-1,3-二酮
将邻苯二甲酸酐(2.19g,15.00mmol)、醋酸(30mL)和4-硝基-2-甲苯胺(2.28g,15.00mmol)加入到100mL单口瓶中，加热至回流搅拌5小时。加入水(100mL)，有固体析出，过滤，滤饼用乙醇(30mL)重结晶，得到标题化合物(黄色固体,3.68g,收率:87％)。
第二步2-(4-氨基-2-甲基苯基)异吲哚啉-1,3-二酮
将2-(2-甲基-4-硝基苯)异吲哚啉-1,3-二酮(3.5g,12.41mmol)、铁粉(3.47g,62.05mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.35g,收率:75％)。
第三步2-(2-乙基-3,7-二甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)异吲哚啉-1,3-二酮
氮气保护下，将2-(4-氨基-2-甲基苯基)异吲哚啉-1,3-二酮(2.00g,7.94mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(2.51g,15.88mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.21g,收率:44％)。
第四步6-(1,3-二氧代异吲哚啉-2-基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将2-(2-乙基-3,7-二甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)异吲哚啉-1,3-二酮(0.20g,0.58mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,137mg,收率:61％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:389.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.04-7.99(m,3H),7.84(m,2H),7.45(s,1H),3.06(q,J＝7.6Hz,2H),2.56(s,3H),2.44(s,3H),2.28(s,3H),1.40(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例13：6-(2,6-二甲基吗啉)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步2,6-二甲基-4-(2-甲基-4-硝基苯)吗啉
将2,6-二甲基吗啉(1.73g,15.00mmol)、碳酸钾(4.14g,30.00mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(50mL)加入到250mL单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(2.79g,18.00mmol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(20mL)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(100mL)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(100mL x 3)，得到标题化合物(黄色固体,3.11g,收率:83％)。
第二步4-(2,6-二甲基吗啉)-3-甲基苯胺
将2,6-二甲基-4-(2-甲基-4-硝基苯)吗啉(3.0g,12.00mmol)、铁粉(3.36g,60.00mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(棕色固体,2.14g,收率:81％)。
第三步6-(2,6-二甲基吗啉)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮
氮气保护下，将4-(2,6-二甲基吗啉)-3-甲基苯胺(2.00g,9.09mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(2.87g,18.18mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.40g,收率:49％)。
第四步6-(2,6-二甲基吗啉)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯
将6-(2,6-二甲基吗啉)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1H)-酮(0.20g,0.64mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到目标化合物(黄色固体,155mg,收率:68％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:357.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.91(s,1H),7.48(s,1H),3.92(m,2H),3.01(q,J＝7.6Hz,2H),2.92(d,J＝11.2Hz,2H),2.72(s,3H),2.48(s,3H),2.26(s,3H),1.37(t,J＝7.6Hz,3H),1.26(d,J＝6.0Hz,6H)。
实施例14：6-(N-乙酰基乙酰胺基)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N-乙酰基-N-(3-甲基-4-硝基苯基)乙酰胺
将3-甲基-4-硝基苯胺(2.28g,15mmol)和醋酸酐(20mL)加入到100mL单口瓶中,加热至回流，搅拌5小时。反应完毕后减压浓缩除去醋酸酐，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到目标化合物(黄色固体,2.76g,收率:78％)。
第二步N-乙酰基-N-(4-氨基-3-甲基苯基)乙酰胺
将N-乙酰基-N-(3-甲基-4-硝基苯基)乙酰胺(2.76g,11.69mmol)、铁粉(3.27g,58.45mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.35g,收率:75％)。
第三步N-乙酰基-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)乙酰胺
氮气保护下，将N-乙酰基-N-(4-氨基-3-甲基苯基)乙酰胺(2.00g,9.71mmol)、2-甲基乙酰乙酸乙酯(2.80g,19.42mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.11g,收率:40％)。
第四步6-(N-乙酰基乙酰胺基)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
将N-乙酰基-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)乙酰胺(0.20g,0.70mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到目标化合物(黄色固体,149mg,收率:65％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:329.30[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.31(s,1H),7.24(s,1H),2.79(s,3H),2.74(s,3H),2.48(s,3H),2.30(s,6H),2.25(s,3H)。
实施例15：6-(4-氟苯甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步4-氟-N-(3-甲基-4-硝基苯)苯甲酰胺
在0℃下，将3-甲基-4-硝基苯胺(2.28g,15.00mmol)和三乙胺(3.03g，30.00mmol)依次加入装有二氯甲烷(50mL)的250mL反应瓶中后，再将4-氟苯甲酰氯(2.84g,18.00mmol)缓慢滴加到体系中，在室温下搅拌12小时。加水淬灭(50mL)，水相用二氯甲烷萃取(30mL x3)，合并有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,3.16g，收率:77％)。
第二步N-(4-氨基-3-甲基苯基)-4-氟苯甲酰胺
将4-氟-N-(3-甲基-4-硝基苯)苯甲酰胺(3.00g,10.95mmol)、铁粉(3.06g,54.75mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.08g,收率:77％)。
第三步4-氟-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)苯甲酰胺
氮气保护下，将N-(4-氨基-3-甲基苯基)-4-氟苯甲酰胺(2.00g,8.20mmol)、2-甲基乙酰乙酸乙酯(2.36g,16.40mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.20g,收率:45％)。
第四步6-(4-氟苯甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
将4-氟-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)苯甲酰胺(0.20g,0.62mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到目标化合物(白色固体,150mg,收率:66％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:367.25[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.09(s,1H),7.87-7.83(m,3H),7.41(s,1H),7.17-7.12(m,2H),2.74(s,3H),2.66(s,3H),2.53(s,3H),2.23(s,3H)。
实施例16和实施例17：2,3,8-三甲基-6-丙酰胺基喹啉-4-基丙酸酯和2,3,8-三甲基-6-(N-丙酰基丙酰胺基)喹啉-4-基丙酸酯
第一步N-(3-甲基-4-硝基苯基)丙酰胺
在0℃，将3-甲基-4-硝基苯胺(2.28g,15.00mmol)和三乙胺(3.03g，30.00mmol)加入装有二氯甲烷(50mL)的250mL反应瓶中，再将丙酰氯(2.07g,22..50mmol)缓慢滴加到体系中，在室温下搅拌12小时。加水淬灭(50mL)，水相用二氯甲烷萃取(30mL x 3)，合并有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.53g,收率:81％)。
第二步N-(4-氨基-3-甲基苯基)丙酰胺
将N-(3-甲基-4-硝基苯基)丙酰胺(2.50g,12.02mmol)、铁粉(3.047g,60.10mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,1.78g,收率:83％)。
第三步N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)丙酰胺
氮气保护下，将N-(4-氨基-3-甲基苯基)丙酰胺(1.78g,10.00mmol)，2-甲基乙酰乙酸乙酯(2.88g,20.00mmol)，冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.34g,收率:52％)。
第四步2,3,8-三甲基-6-丙酰胺基喹啉-4-基丙酸酯和2,3,8-三甲基-6-(N-丙酰基丙酰胺基)喹啉-4-基丙酸酯
将N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)丙酰胺(0.40g,1.55mmol)溶解于20mL丙酸酐中，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去丙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，用饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到目标化合物1(实施例16,白色固体,195mg,收率:40％)和目标化合物2(实施例17,黄色固体,241mg,收率:42％)。
目标化合物1
MS(ES-API,pos.ion)m/z:315.10[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.05(s,1H),7.31(s,1H),7.25(s,1H),2.83(q,J＝7.6Hz,2H),2.74(s,3H),2.70(s,3H),2.40(q,J＝7.6Hz,4H),2.22(s,3H),1.40(t,J＝7.6Hz,3H),1.26(t,J＝7.6Hz,3H)。
目标化合物2
MS(ES-API,pos.ion)m/z:371.10[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.27(s,1H),7.21(s,1H),2.82-2.76(m,5H),2.74(s,3H),2.59(q,J＝7.2Hz,4H),2.24(s,3H),1.36(t,J＝7.6Hz,3H),1.10(t,J＝7.2Hz,6H)。
实施例18：6-(3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
在0℃，将3-甲基-4-硝基苯胺(2.28g,15.00mmol)和三乙胺(3.03g，30.00mmol)依次加入装有二氯甲烷(50mL)的250mL反应瓶中，再将3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(3.49g,18.00mmol)缓慢滴加到体系中，在室温下搅拌12小时。加水淬灭(50mL)，水相用二氯甲烷萃取(30mL x 3)，合并有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,3.39g,收率:73％)。
第二步N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
将3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(3.10g,10.00mmol)、铁粉(2.80g,50.00mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,1.88g,收率:67％)。
第三步3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
氮气保护下，将N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(1.88g,6.71mmol)，2-甲基乙酰乙酸乙酯(1.93g,13.42mmol)，冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.30g,收率:54％)。
第四步6-(3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
将3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(0.20g,0.56mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，用饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到目标化合物(白色固体,153mg,收率:68％)。MS(ES-API,pos.ion)m/z:403.20[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.23(s,1H),8.13(s,1H),8.00(s,1H),7.38(s,1H),6.93(t,J＝54.0Hz,1H),3.93(s,3H),2.76(s,3H),2.70(s,3H),2.51(s,3H),2.24(s,3H)。
实施例19：6-(呋喃-2-甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
第一步N-(3-甲基-4-硝基苯基)呋喃-2-甲酰胺
在0℃，将3-甲基-4-硝基苯胺(2.28g,15.00mmol)和三乙胺(3.03g，30.00mmol)依次加入装有二氯甲烷(50mL)的100mL反应瓶中，再将2-呋喃甲酰氯(3.35g,18.00mmol)缓慢滴加到体系中，在室温下搅拌12小时。加水淬灭(50mL)，水相用二氯甲烷萃取(30mL x 3)，合并有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,2.80g,收率:76％)。
第二步N-(4-氨基-3-甲基苯基)呋喃-2-甲酰胺
将N-(3-甲基-4-硝基苯基)呋喃-2-甲酰胺(2.80g,11.38mmol)、铁粉(3.18g,56.90mmol)、乙醇(40mL)、水(5mL)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到100mL单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到标题化合物(黄色固体,1.70g,收率:69％)。
第三步N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)呋喃-2-甲酰胺
氮气保护下，将N-(4-氨基-3-甲基苯基)呋喃-2-甲酰胺(1.70g,7.87mmol)，2-甲基乙酰乙酸乙酯(2.27g,15.74mmol)，冰醋酸(0.2g)和甲苯(30mL)加入到带有分水器的100mL单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15mL)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30mL)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mL x 3)，得到标题化合物(灰褐色固体,1.35g,收率:58％)。
第四步6-(呋喃-2-甲酰胺)-2,3,8-三甲基喹啉-4-基乙酸酯
将N-(2,3,8-三甲基-4-氧代-1,4-二氢喹啉-6-基)呋喃-2-甲酰胺(0.20g,0.68mmol)溶解于乙酸酐中(10mL)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20mL)，用饱和食盐水洗涤(10mL x 3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到目标化合物(白色固体,152mg,收率:66％)。
MS(ES-API,pos.ion)m/z:339.20[M+1]+；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):8.20(d,J＝7.3Hz,1H),7.54-7.47(m,2H),7.28(s,1H),6.59(s,1H),2.79(s,3H),2.73(s,3H),2.55(s,3H),2.27(s,3H)。
活性测试
在以下试验例中，发明人以本发明的部分化合物为例，检测了本发明化合物对有害真菌和害虫的作用。
试验例1对有害真菌的作用-活体保护活性测定
制备溶液的方法：化合物用DMF溶解成1％EC备用。采用活体盆栽法，评价化合物在200mg/L剂量下对试验靶标的杀菌活性。
1)黄瓜霜霉病菌测试(Pseudoperonospora cubensis)
选择1张真叶期(摘去生长点)长势一致的盆栽黄瓜苗，喷雾处理后自然晾干，处理后24小时后进行接种，取新鲜黄瓜霜霉病病叶，用毛笔蘸取蒸馏水洗下病叶背面孢子囊，配成孢子囊悬浮液(2-3x 105个/mL)。用接种喷雾器(压力0.1MPa)在黄瓜苗上均匀喷雾接种，接种后的试材移至人工气候室，保持相对湿度100％，温度为21℃左右，24小时后保持温度21℃左右，相对湿度95％左右保湿诱发，5天后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效。
2)黄瓜白粉病菌测试(Sphaerotheca fuliginea)
选择一张真叶期、长势一致黄瓜苗，喷雾处理后阴干24小时。洗取黄瓜叶片上的新鲜白粉病菌孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为10万个/mL左右的悬浮液，喷雾接种。接种后的试材移入人工气候内，相对湿度保持在60～70％之间，温度保持21～23℃，10天左右视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效。
3)黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)
采用叶片接菌法。选择二张真叶期长势一致盆栽黄瓜苗，待药剂喷雾晾干后，接菌饼于叶片上。24～26℃暗光保湿24小时后，恢复自然光照保湿培养约3天。待对照充分发病后用卡尺计量每个接种点病斑直径，计算防效。
4)水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)
选择两叶一心、长势一致的盆栽玉米苗，喷雾处理后自然晾干，24小时左右进行接种，待药剂喷雾晾干后，接菌饼于叶片上。25～26℃暗光保湿24小时后，恢复自然光照保湿培养约3天。待对照充分发病后用卡尺计量每个接种点病斑长度，计算防效。
试验结果：
本发明化合物在200mg/L下对黄瓜霜霉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜灰霉病菌和水稻纹枯病菌具有一定的防效。相同剂量下，相比tebufloquin，本发明化合物对病菌具有更佳的防效。
试验例2杀虫杀螨活性测定
制备溶液的方法：用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的DMF溶解配制成1％母液，然后用蒸馏水稀释备用。
试验方法：
浸叶法：供试靶标为粘虫，即将适量玉米叶片在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3天后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度200mg/L。
喷雾法：供试靶标为朱砂叶螨、苜蓿蚜和水稻褐飞虱，即分别将接有朱砂叶螨和苜蓿蚜的蚕豆叶片和接有稻飞虱的水稻苗于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后朱砂叶螨和稻飞虱置于24～27℃观察室内培养，苜蓿蚜置于20～22℃观察室内培养，48小时后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度500mg/L。
试验结果如表1所示：
表1本发明化合物对害虫的致死率(％)
结论：本发明化合物在200mg/L下对粘虫的致死率≥80％，在500mg/L下对稻飞虱、苜蓿蚜和朱砂叶螨具有一定的功效。相同剂量下，相比tebufloquin，本发明化合物对害虫具有更佳的杀灭效果。
最后，需要注意的是，还有其他方式用来实施本发明。相应地，本发明的实施例是将作为例证进行说明，但并不限于本发明所描述的内容，还可能是在本发明范围内所作的修改或在权利要求中所添加的等同内容。本发明所引用的所有出版物或专利都将作为本发明的参考文献。

Claims (6)

1.一种化合物，其为如式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的盐：
其中：
R1为CH3C(＝O)-；
R2和R3各自独立地为甲基或乙基；
R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基；条件是，R4、R5、R6不同时为氢；
Rm和Rn各自独立地为甲基、环戊基、1H-咪唑-2-基或甲基羰基；
其中，所述的1H-咪唑-2-基任选地被一个CH3(＝O)-的取代基所取代；
或Rm、Rn和与之相连接的氮原子形成以下子结构式：
2.一种化合物，其为具有下列之一结构的化合物或具有下列之一结构化合物的盐：
3.一种组合物，包含权利要求1或2任意一项所述的化合物。
4.根据权利要求3所述的组合物，进一步包含其他活性物质，其中其他活性物质为杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂或植物生长调节剂中的一种或多种。
5.权利要求1或2任意一项所述的化合物或权利要求3或4所述的组合物用作杀虫剂的用途。
6.一种用于防治害虫的方法，所述方法包括用有效量的根据权利要求1或2任意一项所述的化合物处理植物或土壤。
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