CN1086842A

CN1086842A - 含钙和其稳定剂的液体或凝胶洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1086842A
Application number: CN 93118833
Authority: CN
Inventors: J·A·戴耶特; P·R·福利; F·A·弗雷泽; B·P·默奇; K·奥苏福-阿桑蒂; T·R·罗尔夫斯; J·M·克拉克
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-09-01
Filing date: 1993-09-01
Publication date: 1994-05-18
Also published as: EP0658188A4; JPH08500630A; CA2143330A1; CA2143330C; EP0658188A1; WO1994005758A1; CZ53895A3; MA22968A1; MX9305316A; TR27708A

Abstract

具有改进物理稳定性的液体或凝胶洗涤剂组合物含有(以组合物重量计)：(a)约3％—95％的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂；(b)约3％—40％的非离子表面活性剂，优选的聚羟基脂肪酸酰胺，其通式为

其中R¹是氢、C₁—C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物；R²是C₅—C₃₁烃基；且Z是一种聚羟基-烃基，它具有直链烃基，至少有三个烃基基团直接连接到该链上；或一种其烷氧基化的衍生物；(c) 约0.1％—3％的钙离子或锶离子；(d)0.05％—10％的苹果酸、马来酸或乙酸，它与钙的摩尔比为0.01∶ 1—10∶1。

Description

本发明涉及液体或凝胶洗涤剂组合物，其中含有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂、选自钙离子和锶离子的二价离子、及其一种稳定剂。

含有多羟基脂肪酸酰胺和阴离子硫酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物可从国际专利申请WO92-06162中了解到。

未决美国专利申请07/755900，已公开了将钙加入到含有多羟基脂肪酸酰胺和阴离子硫酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物中能改进去除油腻性污垢，同时具有良好的手感柔和性，尤其是当将钙离子加入到含有多羟基脂肪酸酰胺和阴离子硫酸盐表面活性剂的轻垢型液体洗盘组合物中时，惊奇地发现改进了去除盘中油腻性污垢的能力。

然而，众所周知，难以将钙配制成一种稳定的液体组合物;未决美国专利申请07/755900建议为了此目的使用钙皂分散剂;在发表的加拿大专利申请No.20550481中，已建议为了稳定钙在含有一种烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂的液体洗涤剂组合物中使用一些钙螯合剂。

现已发现，含有非离子表面活性剂和阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的钙离子或锶离子液体或凝胶洗涤剂组合物通过使用一种羧化物能被明显地稳定，该羧化物可形成一种水溶性的钙盐或锶盐，更主要的是使用苹果酸、马来酸或乙酸。

可将所述组合物配制成液体或凝胶并销售。另外按照本发明，可通过溶解一种浓缩的组合物（作为用于稀释的浓缩物销售），它可以是固体或液体，将其溶解到含有二价离子的水中，以形成一种组合物。

因此，本发明提供了一种极其稳定的液体或凝胶洗涤剂组合物，它具有很好的去除油腻性污垢的特性。

本发明的液体洗涤剂组合物包括：（以该组合物的重量计）（a）约3%～95%的阴离子表面活性剂，它选自阴离子硫酸盐表面活性剂、阴离子磺酸盐表面活性剂、及其混合物;（b）约3%～40%的非离子表面活性剂，最优选的是多羟基脂肪酸酰胺，具有的通式为：

其中R¹是氢、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物;R²是C₅-C₃₁烃基;和Z是具有一线性烃基链的多羟基烃基，至少有三个羟基直接连接到该链上，或其烷氧基化的衍生物;（c）约0.1%～3%的二价离子，它选自钙离子、锶离子、和其混合物;（d）0.05%～10%的稳定剂，它选自苹果酸、马来酸、乙酸和其混合物，与二价离子的摩尔比为0.01∶1～10∶1。

阴离子表面活性剂

本发明的洗涤剂组合物包括约3%～95%，更优选地为约5%～60%，最优选地为约10%～40%重量的阴离子表面活性剂，它选自阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，及其混合物。

阴离子硫酸盐表面活性剂

该阴离子硫酸盐表面活性剂可以是任何有机硫酸盐表面活性剂。它优选地选自由C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐（每个分子已用约0.5～20摩尔的环氧乙烷乙氧基化）、C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）硫酸化的葡糖胺、-N-（C₂-C₄羟烷基）葡糖胺硫酸盐、及其混合物组成的组。阴离子硫酸盐表面活性剂更优选的是C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐，其每个分子已用约0.5～20，更好是约0.5～12摩尔的环氧乙烷乙氧基化。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂包括由C₁₀～C₁₆醇与环氧乙烷基团的缩合产物衍生的伯烷基乙氧基硫酸盐，其环氧乙烷的平均用量为约0.5～20，更好地为约0.5～12mol。该C₁₀-C₁₆醇本身是可从市场上买得到的。每分子用约3～10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₄烷基硫酸盐是优选的。

传统的碱催化乙氧基化法制得平均乙氧基化程度为12，其结果每摩尔醇分布的单个乙氧基化物的范围为1至15个乙氧基，以便以各种方式获得所期望的平均值。混合物能由所使用特定的乙氧基化技术及后处理（如蒸馏）产生的具有不同程度乙氧基化作用和/或不同的乙氧基化物分布的物质组成。

阴离子硫酸盐表面活性剂包括C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）和-N-（C₁-C₂羟基烷基）葡糖胺硫酸盐，其中优选的C₉-C₁₇酰基基团是从椰子油或棕榈仁油衍生的。这些物质可按1955年9月13日出版的Schwartz美国专利US2，717，894所公开的方法制备。

阴离子磺酸盐表面活性剂

在本文中所用的适合的阴离子磺酸盐表面活性剂主要包括任何种类的磺酸盐表面活性剂，其中包括例如C₉-C₂₀线性烷基苯磺酸盐（如：碱金属盐）、C₈-C₂₄烯烃磺酸盐、磺化聚羧酸、烷基丙三醇磺酸盐、脂肪酰基丙三醇磺酸盐、脂肪油基丙三醇磺酸盐、石蜡磺酸盐、及其任何混合物。

阴离子表面活性剂成份的抗衡离子最好选自钙、钠、钾、镁、铵、或链烷醇铵和其混合物，优选钙和镁分别用于清洗和起泡。

本文中的洗涤剂组合物优选地包括约5%～65%，更好为约20%～40%重量的一种表面活性剂混合物，其中包括阴离子硫酸盐表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。

非离子表面活性剂

本发明的组合物也包括约3%～40%，较好为约5%～30%，更好为约8%～25%重量的非离子表面活性剂。

多羟基脂肪酸酰胺

多羟基脂肪酸酰胺是本发明所用的优选的非离子表面活性剂。

这里所用的多羟基脂肪酸酰胺具有的结构式为：

其中R¹是H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物、优选的为C₁-C₄烷基、更优选地为C₁或C₂烷基、最好为C₁烷基（即甲基）;且R²是C₅-C₃₁烃基、优选地为直链C₇-C₁₉烷基或链烯基、更好地为直链C₉-C₁₇烷基或链烯基、最好是直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基、或其混合物;和Z是具有一线性烃基链的多羟基烃基（其上至少直接连接了3个羟基）;或其烷氧基化的衍生物（优选为乙氧基化或丙氧基化）。Z优选为在还原胺化反应中将由还原糖衍生的;Z最好是为一种葡糖基（glycityl）。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、和木糖。作为原料，可使用高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、和高麦芽糖玉米糖浆，以及上述所列的各种糖。这些玉米糖浆可以产生Z的糖组份的混合物。应当清楚，这并不意味着要排除其它合适的原料。Z优选地将选自-CH₂-（CHOH）_n-CH₂-OH₂、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-、-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂（CHOR′）（CHOH）-CH₂OH，其中n是3至5的整数（3和5包括在内），和R′是H或一种环状或脂族单糖、以及其烷氧基化的衍生物。最优选的是葡糖基，其中n是4，特别是-CH₂-（CHOH）₄-CH₂OH。

在通式（Ⅰ）中，R¹可以是例如，N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基、或N-2-羟丙基。

R²-CO-N＜可以是例如，椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等等。

Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基（fructityl）、1-脱氧麦牙糖基（maltityl）、1-脱氧乳酸基（lactityl）、1-脱氧半乳糖基（galactityl）、1-脱氧甘露糖基（mannityl）、1-脱氧麦牙三糖基（maltotriotityl）等。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有的通式为：

其中R²是一个直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基基团。

二价离子

在本发明洗涤剂组合物中包括0.05%～3%、更好地是0.15%～2%的二价离子，选自钙或锶离子或它们的混合物。已发现对于含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物，存在的钙极大地改进了油腻性污泥的洗涤性能。这特别是当组合物用于软化水中时，含少量二价离子的组合物的情况如此。

钙或锶离子能够以无机盐的形式加入。

钙离子能以例如氯化物、氢氧化物、氧化物、甲酸盐或乙酸盐、或硝酸盐的形式加入。若阴离子表面活性剂是酸性形式，则钙能以氧化钙或氢氧化钙浆的形式加入到水中以中和该酸。

钙离子可以以盐的形式存在于该组合物中。在本发明的组合物中，钙离子的存在量取决于组合物中阴离子表面活性剂的总量。对于本发明的组合物钙离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比优选地是1∶0.1～1∶25，更好的是1∶2～1∶10。

稳定剂

已发现在本发明组合物中含有苹果酸、马来酸或乙酸稳定剂可得到极好的钙和锶的稳定性效果。该稳定剂的存在量为组合物的0.05%～10%以及与钙的摩尔比是0.01∶1至10∶1。

任选的起泡增强剂

本发明的表面活性剂混合物进一步优选包括1%～20%、更好地为2%～20%重量的起泡增强剂，它选自氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱，配位甜菜碱、及某些非离子表面活性剂所组成的组。

在本发明中所用的氧化胺包括具有下列通式的那些化合物：

其中R³选自烷基、羟基烷基、酰氨基丙基和烷基苯基基团，或其混合物，其中含有8～26个碳原子，优选为8～16个碳原子;R⁴是亚烷基或羟基亚烷基基团，其中含有2～3个碳原子，优选为2个碳原子，或其混合物;x为0～3，优选为0;每个R⁵是烷基或羟基亚烷基基团，其中含有1～3，最好是1～2个碳原子，或聚环氧乙烷基团，其中含有1～3个，最好是1个环氧乙烷基团。R⁵基团能够相互连接，如通过一氧原子或氮原子，从而形成环结构。

这些氧化胺表面活性剂尤其包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。这些物质的实例包括二甲基辛基胺氧化物、二乙基癸基胺氧化物、双-（2-羟基乙基）十二烷基胺氧化物、二甲基十二烷基胺氧化物、二丙基十四烷基胺氧化物、甲基乙基十六烷基胺氧化物、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺氧化物和二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物。优选的是C₁₀-C₁₈烷基二甲基胺氧化物、和C₁₀-C₁₈酰氨基烷基二甲基胺氧化物。在本发明中所用的甜菜碱是具有通式为R（R′）₂N⁺R²COO^-的那些化合物，其中R是C₆-C₁₈烃基基团，优选的是C₁₀-C₁₆烷基基团或C₁₀-C₁₆酰氨基烷基基团，每个R¹通常是C₁-C₃烷基、优选的是甲基，m和R²是C₁-C₅烃基基团，优选的是C₁-C₃亚烷基基团，最好是C₁-C₂亚烷基基团。适用的甜菜碱的实例包括椰子酰氨基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C_12-14酰氨基丙基甜菜碱;C_8-14酰氨基己基二乙基甜菜碱;4[C_14-16酰基甲基酰氨二乙基铵]-1-羧基丁烷;C_16-18酰氨基二甲基甜菜碱;C_12-16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱;[C_12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C_12-18二甲基铵己酸盐和C_10-18酰氨基丙烷（或乙烷）二甲基（或二乙基）甜菜碱。

在本发明中所用的磺基甜菜碱是那些具有通式为（R（R¹）₂N⁺R²SO-₃的化合物，其中R是C₆-C₁₈烃基基团，优选为C₁₀-C₁₆烷基，更好地为C₁₂-C₁₃烷基基团，每个R¹通常是C₁-C₃烷基，最好是甲基，且R²是C₁-C₆烃基基团，优选为C₁-C₃亚烷基或优选为羟基亚烷基基团。适合的磺基甜菜碱的实例包括C₁₂-C₁₄二甲基铵-2-羟基丙基磺酸盐，C_12-14酰氨基丙基铵-2-羟基丙基磺基甜菜碱，C_12-14二羟基乙基铵丙烷磺酸盐，以及C_16-18二甲基铵己烷磺酸盐，优选的是C_12-14酰氨基丙基铵-2-羟基丙基磺基甜菜碱。

这里所用的配位甜菜碱具有的通式为：

其中R是具有7～22个碳原子的烃基团，A是基团（C（O）），n是0或1，R₁是氢或低级烷基基团，x是2或3，y是0至4的整数，Q是基团-R₂COOM，其中R₂是具有1～6个碳原子的亚烷基基团，且M是氢或选自碱金属、碱土金属、铵和被取代的铵的一种离子，以及B是氢或如Q所限定的基团。

在此种类中的一个实例是牛脂两性聚羧基甘氨酸盐，其通式为：

合适的非离子洗涤剂表面活性剂通常是1975年12月30日出版的Laughlin等人的美国专利US3，929，678，第13栏第14行至第16栏第6行的那些物质，引入本文作为参考文献。所用的非离子表面活性剂未限定类别的实例列于下文。

1.烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、和聚环氧丁烷缩合物。一般，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括烷基苯酚（在直链或支链上具有约6～12个碳原子的烷基基团）与烯化氧的缩合产品。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基苯酚约5～25摩尔环氧乙烷。这种类型的从市场上可买到的非离子表面活性剂包括由GAF公司销售的Igepal^TMCO-630，和由Rohm & Haas公司销售的Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102。

2.脂族醇与具有约1～25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物的缩合产品。该脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯或仲，且通常含有8～22个碳原子。特别优选的是具有10～20个碳原子烷基的醇与每摩尔醇约2～10摩尔环氧乙烷的缩合产品。最优选的是具有10-14个碳原子烷基的醇与每摩尔醇约6～10摩尔环氧乙烷的缩合产品。这种类型的从市场可买到的非离子表面活性剂的实例包括Tergitol^TM15-S-9（C₁₁-C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产品）、Tergitol^TM24-L-6 NMW（C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔具有窄的分子量分布的环氧乙烷的缩合产品）、这两种产品均是Union Carbide公司销售的;Neodol^TM45-9（C₁₄-C₁₆直链醇与9摩尔环氧乙烷缩合产品）、Neodol^TM23-6.5（C₁₂-C₁₃直链醇与6.54摩尔环氧乙烷的缩合产品）、Neodol^TM45-7（C₁₄-C₁₅直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产品）、Neodol^TM45-4（C₁₄-C₁₅直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产品），是由Shell化学公司销售的，和Kyro^TMEOBN（C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产品）、是由Procter & Gamble公司销售的。

3.环氧乙烷与疏水基（由氧化丙烯与丙二醇缩合形成的）的缩合产品。这些化合物的疏水部分的分子量优选的约为1500～1800，且具有水不溶性。该疏水部分附加的聚氧乙烯部分基本上增加了分子的水溶性，且该产品的液体特性保持到聚氧乙烯的含量约为该缩合产品总重量的50%，相当于与至多约40摩尔环氧乙烷的缩合。这类化合物的实例包括某些从市场上买到的由BASF销售的Pluronic^TM表面活性剂。

4.环氧乙烷与由氧化丙烯和1，2-乙二胺反应得到的产物的缩合产品。这些产品的疏水部分是由1，2-乙二胺和过量的氧化丙烯的反应产物组成的，且通常具有的分子量约为2500～3000。将这种疏水部分与环氧乙烷缩合，从而使缩合产品包含约40～80%重量的聚氧乙烯，且分子量约为5，000～11，000。这类非离子表面活性剂的实例包括某些从市场买到的由BASF销售的Tetronic^TM化合物。

5.1986年1月21日出版的Llenado的美国专利US4565647中公开的烷基聚糖，其中具有约6～30个碳原子，最好是约10～16个碳原子的疏水基团，和一种多糖，如多糖苷，疏水基团含有约1.3～10，优选为约1.3～3，更好为约1.3～2.7糖单元。任何含有5或6个碳原子的还原糖均能使用，如葡萄糖，可使用半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分。（任选的疏水基团被连接在2-、3-、4-、等位置上，于是得到与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖），该糖间键可位于例如附加的糖单元的一个位置和在上述糖单元的2-、3-、4-、和/或6-位置之间。

任意地，且不是必需的，可以有连接疏水部分和聚糖部分的聚烯化氧链。优选的烯化氧是环氧乙烷。一般，疏水基包括烷基基团，可以是饱和的或不饱和的、支链的或非支链的，其中含有8～18个，优选为10～16个碳原子。优选的烷基是直链饱和的烷基基团。该烷基基团可含有至多3个羟基基团和/或该聚烯化氧链可含有至多10个，最好是小于5个烯化氧部分。合适的烷基聚糖是辛基、壬基，癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二-、三-、四-、五-、和六葡糖苷、半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基、二-、三-、四-、和五葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六葡糖苷。

优选的烷基多糖苷具有的通式为：

R²O（C_nH_2nO）_t（糖基）_x

其中R²选自由烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物组成的基团，其中烷基含有10～18、最好是12～14个碳原子;n是2或3，优选是约1.3～3，最好是约1.3～2.7。该糖基优选地是由葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，首先形成该醇或烷基聚乙氧基醇，然后，与葡萄糖，或葡萄糖原料进行反应，形成该葡糖苷（连接在1-位置）。随后，将附加的糖基单元连接在其1-位置和前面所述的糖基单元2-、3-、4-、和/或6-位置，优选主要是2-位置之间。

6.脂肪酸酰胺表面活性剂具有的通式为：

其中R⁶是一种烷基基团，它含有7～21，优选为9～17个碳原子，且每个R⁷选自由氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基，以及-（C₂H₄O）_xH所组成的基团，其中x为1～3。优选的酰胺是C₈-C₂₀氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、和异丙醇酰胺。优选的起泡增强剂是C_10-18酰胺烷基二甲基胺氧化物、甜菜碱、磺基甜菜碱，脂肪醇与环氧乙烷的缩合产品、和烷基聚糖、及其混合物。

任选的镁

将0.01～3%、最优选为0.15%～0.9%重量的镁离子优选地加入到本发明的液体洗涤剂组合物中，用于改善产品的稳定性，以及改进起泡性和皮肤的柔和性。

如果阴离子表面活性剂是酸形式的，那么镁可通过用酸与水中的氧化镁或氢氧化镁浆中和加入。可用类似的方式处理钙。这种工艺中所加入的氯化物离子要达到最小，以减少腐蚀性。然后将中性的表面活性剂盐和水溶助长剂加入到最终的混合罐中以及在调节pH之前加入任何任选的成份。

组合物pH值

将优选地配制本发明的液体洗涤剂组合物以便在水溶液洗涤操作期间，洗涤水的pH为约5.0～8.0。该液体组合物本身在10%水溶液、20℃条件下的pH值为约5.5～8.5之间，最好是为约6.8～7.8之间。

建议使用的控制pH值的技术包括使用缓冲剂、碱、酸，等，以及那些本领域技术人员所熟知的已有技术。稀释盐酸优选用于下调pH值，氢氧化钠用于上调pH值。

液体或凝胶组合物

在优选的实施方案中，本发明的洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物包括94%～35%重量、优选地为90%～40%重量、最好是80%～50%重量的液体载体，如水，优选是水和C₁-C₄一元醇（如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物）的混合物，其中乙醇是优选的一元醇，或水和C₁-C₄二元醇（如，丙二醇）的混合物。通常将水溶助长剂加入到本发明的组合物中，其加入量为从0.5%～10%，优选地为1%～5%重量。常用的水溶助长剂包括钠、钾、和铵二甲苯磺酸盐、钠、钾和铵枯烯磺酸盐、及其混合物。

这里用作水溶助长剂的其它化合物包括聚羧化物。一些聚羧化物具有钙螯合特性以及水溶助长特性。特别常用的水溶助长剂是烷基聚乙氧基聚羧化物表面活性剂，其通式为：

其中R是C₆～C₁₈烷基基团，x的范围是1～24，R₁和R₂选自由氢、甲基或琥珀酸部分，及其混合物所组成的基团，其中至少一个R₁或R₂是琥珀酸部分。可用于本发明的能从市场买到和烷基聚乙氧基聚羧化物的一个实例是POLY-TERGENT.C，Olin Corporation，Cheshire，CT。

用作水溶助长剂的另一个化合物是烷基两性二羧酸，其通式为：

其中R是C₈～C₁₈烷基基团，x是1～2，M最好选自碱金属、碱土金属、铵、单-、二-、和三-乙醇铵，最优选的是具有镁离子的钠、钾、铵、和其混合物。优选的烷基链长度（R）是C₁₀～C₁₄烷基基团和其功能上的二羧酸是二乙酸和/或二丙酸。

烷基两性二羧酸的合适的例子是由Miranol，Inc.，Dayton，NJ制备的两性表面活性剂Miranol R 2CM Conc.。

本发明的洗涤剂组合物也可以是凝胶形式的。这类组合物通常是在聚链烯基聚醚中制备的，且具有的分子量约为750，000～4，000，000。

最优选的这些聚羧化物聚合物增稠剂的实例是从B.F.Goodrich处得到的Carbopol 600系列树脂。特别优选的是Carbopol 616和617。据信这些树脂比900系列树脂具有更高的交联性，且具有的分子量为约1，000，000至4，000，000之间。这里所述的聚羧化物聚合物的混合物也可以用于本发明。特别优选的是Carbopol 616和617系列树脂的混合物。

聚羧化物聚合物增稠剂优选地主要使用不含粘土的增稠剂。事实上，已发现如果在本发明的组合物中使用含有粘土的本发明的聚羧化物聚合物，就相稳定性而论得到不理想的产品。换句话说，在本发明组合物中优选使用聚羧化物聚合物来替代粘土作为增稠/稳定剂。

若在本发明的组合物中使用聚羧化物聚合物作为增稠剂，则其一般用量为约0.1%～10%，优选地为约0.2%～2%重量。

优选使用的增稠剂所提供的塑变值为约50～350，最好是约75～250。该塑变值是表示在超过该凝胶强度且开始流动的剪切应力。这里用有一个T-杆B测量轴的Brookfield RVT型粘度计在25°条件下采用Helipath测定。

其它任选成份

其它阴离子表面活性剂

在本发明组合物中也可包括用于洗涤目的的其它阴离子表面活性剂，这些表面活性剂可包括皂盐（包括，如钠、钾、铵和取代的铵盐如单-、二-、和三乙醇胺盐）、脂肪油基丙三醇硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐（如酰基羟乙磺酸盐）、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺化琥珀酸盐、磺化琥珀酸盐单酯（特别是饱和和不饱和的C₁₂-C₁₈单酯）。磺化琥珀酸盐二酯（特别是饱和和不饱和的C₆-C₁₄二酯）、N-酰基肌氨酸盐、烷基聚糖的硫酸盐（如烷基聚葡糖苷的硫酸盐（本文所述的非离子未硫化的化合物），支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧化物（如由通式RO（CH₂CH₂O）kCH₂COO-M⁺表示的那些化合物，其中R是C₈-C₂₂烷基，k是0～10的整数，M是可溶解的成盐阳离子）、以及用羟乙磺酸酯化的和用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也是适合的，例如松香、氢化松香、以及存在于或由妥尔油衍生的树脂酸和氢化树脂酸。进一步的实例由“Surface Active Agents and Detergents”中给出（Schwartz、Perry和Berch的卷Ⅰ和Ⅱ）。在1975年12月30日出版Laughlin等人的美国专利US3929678中，第23栏第58行至第29栏第23行中公开了各种这类表面活性剂（在此列为参考文献）。

其它表面活性剂

可将两性表面活性剂加入到本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性一般地被描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物、或其脂族基可以是直链或支链的杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子、一般为约8～18个碳原子和至少一个含有一个阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐。参见1975年12月30日出版的Laughlin等人美国专利US3929678，第19栏第18-35行的两性表面活性剂的实例（将其引入本文作为参考文献）。

两性离子表面活性剂也能加入到该洗涤剂组合物中。这些表面活性剂一般地被描述为仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。参见1975年12月30日出版的Laughlin等人美国专利US3，929，678，第19栏第38行至第22栏第48行的两性离子表面活性剂的实例（将其引入本文作为参考文献）。

这些两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。

若在本发明的组合物中包括这些表面活性剂，则这些任选的附加的表面活性剂通常的存在量为约1%～15%，最好是约2%～10%重量。

洗涤助洗剂

其它任选的成份包括洗涤助洗剂，既可以是有机型也可以是无机型的。

能够使用的水溶性无机助洗剂的实例既可以单独使用也可以与其本身混合或与有机碱螯合剂助洗剂盐混合使用，它们是甘氨酸、烷基和链烯基琥珀酸盐、碱金属碳酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐、和硅酸盐。这类盐的特殊实例是三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钾、和六偏磷酸钠。既能单独使用、或相互混合、或与前述无机碱助洗剂盐混合的有机助洗剂盐的实例是碱金属聚羧酸盐，所包括的实例（但不是对其进行限制）为水溶性的柠檬酸盐如柠檬酸钠和柠檬酸钾、酒石酸钠和酒石酸钾、次氮基三乙酸钠和钾、N-2（2-羟乙基）一次氮基二乙酸钠和钾、二琥珀酸钠和钾，这些描述于1987年5月5日出版的Bush等人的美国专利US4，663，071中，在此将其列为参考文献。能用于本发明组合物中的其它有机洗涤助洗剂如水溶性的膦酸盐。

当本发明的组合物为轻垢型液体洗盘洗涤剂组合物时，洗涤助洗剂具有限定的用量。若在轻型液体中包括助洗剂，则这些任选的助洗剂通常存在量一般为约0.1%～10%，最好是约2%～5%重量。

用于本发明组合物中其它所需的成分一般包括染料、香料、和遮光剂。

遮光剂如Lytron（Morton Thiokol，Inc.），一种改性聚苯乙烯胶乳，或乙二醇二硬脂酸脂，能被加入，最好是在最后一步骤中加入。Lytron作为分散体混合直接加入。可将乙二醇二硬脂酸酯在熔融状态下快速混合地加入，以形成珠光晶体。这里所用的遮光剂，特别是用于轻垢型液体，通常的存在量为约0.2%～10%，最好是约0.5%～6%重量。

实例

以下用实例说明本发明的组合物，但未必是对本发明的范围限制或限定。除非另有说明，所有份数，百分比和比率均为重量百分比。

%（重量）

组合物

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ

C₁₂/C₁₃烷基乙氧 10.0 10.0 9.0 19.0 10.0 6.0 6.0

基(平均0.8)硫酸盐

C₁₂/C₁₃烷基乙氧基 7.0 7.0 8.0 3.0 7.0 12.0 12.0

(平均3)硫酸盐

C_12/14烷基氧化胺 2.0 2.0 2.0 1.6 2.0 - -

C_12/14烷基二甲基 - - - 2.6 - 1.5 1.5

甜菜碱

C_12/14Ampholak(TM) - - 3.0 - - 1.5 1.5

C₁₂烷基N-甲基葡糖酰胺 12.0 12.0 9.0 11.0 12.0 8.0 6.0

C₁₀烷基乙氧基化物(平均8) 5.0 5.0 5.0 4.6 5.0 5.0 5.0

Mg⁺⁺离子 0.6 0.6 0.3 0.3 0.6 0.6 0.6

Ca⁺⁺离子 0.3 0.3 0.6 0.15 0.3 0.15 0.3

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ

马来酸 0.3 0.2 0.2 0.3 - 0.6 -

乙酸 - - - - - - 0.3

Miranol(TM) - - 2.0 - - - -

Polytergent(TM) - 2.0 - - - - -

除葡糖酰胺之外将所有的表面活性剂混合制备该组合物。然后将镁和钙盐与马来酸一起预溶解到溶液中，并与剩余的成分加入到表面活性剂混合物中。最后用盐酸调节pH至7.3，且检测粘度。

通过在室温和50℃条件下存放每个组合物样品，检测其稳定性。

组合物Ⅰ至Ⅳ均在50℃条件下至少3周和在室温下至少4周保持透明、均匀、稳定的液体。

组合物Ⅴ，它不含有马来酸，在加热至50℃后立即变得不稳定，且在室温下2天的变得不稳定。

组合物Ⅵ和Ⅶ是本发明的透明，均匀稳定的液体组合物。

Claims

1、一种液体或凝胶洗涤组合物，其特征在于含(以组合物的重量计)：

(a)3%～95%的阴离子表面活性剂，它选自阴离子硫酸盐表面活性剂、阴离子磺酸盐表面活性剂，以及其任何的混合物；

(b)3%～40%的非离子表面活性剂；和

(c)0.05%～3%的二价离子，它选自钙离子、锶离子、和其任何的混合物；和

(d)0.05%～10%的稳定剂，它选自苹果酸、马来酸、乙酸、和其任何的混合物，它与所述二价离子的摩尔比为0.01∶1-10∶1。

2、按照权利要求1的组合物，其中所述的非离子表面活性剂是聚羟基脂肪酸酰胺，它具有的通式为：

其中R¹是氢、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物;R²是C₅-C₃₁烃基;和Z是一种聚羟基烃基，具有一直的烃基链、至少有三个羟基基团直接连接在该链上，或一种其烷氧基化的衍生物。

3、按照权利要求1或2的组合物，其特征在于包含5%～60%所述的阴离子硫酸盐表面活性剂，它选自由C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐（每个分子已用0.5～20摩尔的环氧乙烷乙氧基化）、C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C₂-C₄羟烷基）葡糖胺硫酸盐、以及其混合物所组成的基团。

4、按照权利要求2或3的组合物，其特征在于包含5%～30%所述聚羟基脂肪酸酰胺，其中R¹是C₁-C₄烷基和R²是直链C₇-C₁₉烷基或链烯基基团，或其混合物。

5、按照权利要求4的组合物，其中聚羟基脂肪酸酰胺的通式为：

6、按照权利要求5的组合物，其特征在于包含0.15%～2%的钙离子，且在20℃的10%的水溶液中所具有的pH值在约5.5～11.0之间。

7、按照权利要求1或2的组合物，其特征在于进一步包含约2%～20%的起泡增强剂。

8、按照权利要求7的组合物，其中起泡增强剂选自由氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、脂族醇与环氧乙烷的缩合产品、烷基多糖，和其混合物所组成的基团。

9、按照权利要求8的组合物，其中所述起泡增强剂选自C₁₀-C₁₈烷基、二-C_1-3烷基或二-C_1-3羟烷基氧化胺、C₁₀-C₁₆烷基酰氨基甜菜碱、C_10-14伯醇与每摩尔醇用6～10摩尔环氧乙烷的缩合产品、以及其混合物。

10、按照权利要求1或2的组合物，它是一种液体洗涤剂组合物，其中附加含有一种水溶助溶剂，其含量为该组合物的0.5%～10%重量。