CN1047627C - 包含六方液晶型乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的洗涤剂凝胶 - Google Patents

包含六方液晶型乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的洗涤剂凝胶 Download PDF

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Abstract

一种全部或主要由六方液晶型凝胶组成的洗涤组合物，其组成为：(a)15-70%(重量)表面活性剂体系，其中至少40%(重量)是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，(b)1-45%的添加剂，(c)20-70%的水。该洗涤凝胶具有很好的粘度、总稠度、发泡性、外观和清洗剂。本发明组合物推荐用作洗盘用凝胶。

Description

包含六方液晶型乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的洗涤剂凝胶
本发明涉及洗涤组合物，特别具有优良物性的凝胶型洗涤剂，本发明推荐的实施方案为洗盘用凝胶。
凝胶型洗涤剂有很多优点，例如，凝胶清洗剂硬表面能很好地粘附于清洗物表面，使用方便，提供高强度的清洗力。同样，凝胶型洗衣用洗涤剂，因其是高浓度的表面活性剂，故去污渍特别有效。世界上某些地方推荐洗盘用凝胶来洗涤盘子是另一个例子。凝胶型产品最适合“直接用”，使用者把一块海绵或其它清洗工具涂上洗盘用凝胶，然后再擦在盘子上，再用常规洗涤法洗涤并用流水清洗。此外，凝胶可以用价廉的管子贮存，不必用装液体清洗剂的各种各样的塑料瓶。
洗涤凝胶具有期望的物理性质是十分重要的，例如总稠度(特别是粘度)、稳定性、发泡性、外观以及良好的清洗性。
本发明的一个目的是提供凝胶型洗涤组合物。
本发明的另一个目的是提供具有优异物性和清洗性的洗涤凝胶。
本发明特别的目的是提供洗盘用凝胶。
本发明的上述目的及其它目的将在下文中予以详述。
本发明涉及洗涤组合物，它全部或主要由六方液晶型凝胶组成，该凝胶包含：
(a)约15-70％(重量)的表面活性剂体系，其中，至少约40％(重量)是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，该烷基具有平均碳原子数为8-20，平均乙氧基化度为0.5-约15；
(b)1％-约45％(重量)的添加剂，这是一种水溶性的、非形成胶束或微形成胶束的物质，能使表面活性剂体系是六方晶相。添加剂是阴离子或非离子型的，至多具有六个脂肪族碳原子。添加剂选自低级酰胺及其混合物；和
(c)约20-70％(重量)的水。
该洗涤凝胶具有很好的粘度、总稠度、发泡性、稳定性、外观和清洗性。本发明推荐的凝胶是洗盘用凝胶，能有效除去食物污垢和油腻。
作为技术背景，1986年10月6日授予Leng等人的美国专利U.S.P4165819介绍了六方液晶型洗涤凝胶组合物是由某些“辅助”阴离子或是离子表面活性剂加某些添加剂如脲素制成(见后面P6-P7的描述)。Leug等人在1987年2月25日英国专利申请U.K.P.2179054中公开了非乙氧基化、非皂阴离子表面活性剂如伯烷基硫酸盐加辅助表面活性剂或指定添加剂制成的六方液晶型洗涤凝胶。和Leng等人的专利和申请文件不同，业已发现，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂是以乙氧基化为主的表面活性剂，加入Leng等人专利中介绍的低级酰胺添加剂，可用来制备优质六方液晶型洗涤凝胶。由于要得到具有一定物性和清洗性的凝胶是困难的，洗涤凝胶的制备和生成的结晶型又难以如愿，用乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂加入这些添加剂调配制成六方液晶型优质凝胶令人惊奇。
本发明的洗涤凝胶组合物含有约15-70％(重量)的表面活性剂体系，该体系指的是洗涤组合物中所有表面活性剂的总量，其中包含乙氧基化烷基硫酸盐。至少含约15％的表面活性剂体系才能制备合适稠度的凝胶，总表面活性剂浓度超过70％，混合物就不可能是六方晶相。本发明的洗涤组合物，较好是含约20-55％表面活性体系，最好是约25-40％。本发明的优点是较低的表面活性剂总量得到优良的清净性和凝胶结构。
本发明的技术关键是洗涤凝胶的表面活性剂体系必须大部分是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。AExS具有平均乙氧基化度x(本发明洗涤组合物x＝0.5-约15).体系中至少40％(重量)是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，较好至少是约55％，最好至少是65％。本发明的洗涤组合物推荐含有约15-65％(重量)的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，较好是约17-30％，最好是约18-25％。
乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基可以具有平均碳原子数约为8-20，较好约为8-15，最好为约12-15，烷基最好是直链的，但也可以是支链的。乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂具有平均乙氧基化度为0.5-约15，最好约为1-6.5。
与乙氧基化烷基硫酸盐(一种阴离子表面活性剂)结合的阳离子基团可以是钠、钾、锂、钙、镁、乙二胺、铵、低级链烷醇铵离子和在洗涤剂领域中被认为是可用在表面活性剂中的其它阳离子。最推荐的阳离子选自钠、镁、钙以及它们的混合物。推荐的乙氧基化烷基硫酸钠或乙氧基化烷基硫酸镁表面活性剂可以作为原料加入，或通过和Na+或Mg++盐平衡离子交换就地产生。
本发明推荐的乙氧基化烷基硫酸盐，包括其中的烷基来自于椰子基或棕榈基，如中间馏份的椰子(C12-14)或宽馏份椰子(C12-18)的那些。这种类型的表面活性剂可从AKZO化学公司买到(AKZOChemicals，516 Duren，West Germany)，商品名称是ELFAN NS 243S CONC.和NS 242 SCONC.(阳离子是Na+，烷基具有平均链长C12-14，平均乙氧基化度是3和2)。另一个商品名称是ELFAN NS 243 S Mg++浓缩液(阳离子是Mg++，其余同上)。这种乙氧基化烷基化烷基硫酸盐亦可从Hoechest公司买到(Hoechest Corp.，Venezuela，and TaiwanNJC Corp.No.45，Chuug-cheug Rd.，Ming-Hsiung IudustrialPark，Ming Hsuing，Chia-Yi Hsien，Taiwan，R.O.C.(Na AE2S和Na AE3S，烷基是C12-14)。合成表面活性剂(从合成醇制得)，如含有C12-13或C12-15烷基的，亦受到推荐。这些合成表面活性剂可从South Pearl公司(South Pearl Corp.，Puerto Rico，U.S.A.)和其它公司买到。推荐表面活性剂的特别例子是Na C12-14AE2S，NaC12-15AE3S，NaC12-13AE1S，以及含Mg++平衡离子和其它乙氧基化度的产品。其它合适的表面活性剂包括烷基为十二烷基(C12)和十四烷基(C14)的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，但不受此限。
当洗涤组合物中使用乙氧基化烷基硫酸钠时，最好是还加入二价Mg++、Ca++或它们的混合物以改进其技术性能。例如，可以加入0.6-0.8％Mg++降低界面张力以改进清洗性并/或容易加工。通常加入镁离子的形式是柠檬酸镁、硫酸镁、甲酸镁、氯化镁或醋酸镁。通常加入钙离子的形式是甲酸钙、乙酸钙或氯化钙。推荐的配方是在成品中含有约0.3-1.5％(重量)的Mg++。加入Mg++最好是以柠檬酸镁的形式，它可以作为原料加入或用氢氧化镁和柠檬酸反应就地生成。钙离子因有较好的油腻清洗能力超过镁离子而受到推荐，特别是当使用少量的二价离子时。Mg++或Ca++亦可以加入到产品中作为“辅助表面活性剂”的阳离子部分[如Mg(LAS)2]。
本发明的洗涤组合物除了含有乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂外，亦含有1％-约45％(重量)的某种添加剂，较好约5-40％，最好约10-30％。该添加剂是一种水溶性的、不形成胶束或微形成胶束的物质，能使表面活性剂体系呈六方晶相，它是阴离子或非离子型的，至多具有六个脂族碳原子，选自低级酰胺及其混合物。脲是最受推荐的添加剂。短链脲同系物和类似物，如甲脲、乙脲、甲酰胺和乙酰胺也是有效的添加剂。推荐的低级酰胺混合物是脲和乙酰胺。在给定配方中增加脲量会增加凝胶熔点和粘度。最适宜脲量是约10-25％，最好的是约15-25％。
本发明的洗涤组合物亦含有约20-70％(重量)的水，较好约25-55％，最好约30-50％。调节洗涤组合物中的水、添加剂、表面活性剂和任何其它组份的量以制备具有一定浓度和总稠度的凝胶。与水量相比，增加表面活性剂、添加剂和其它组份的量可生成较稠的凝胶。
本发明的洗涤组合物中可选的组份是“辅助表面活性剂”，已在Leng等人的专利从第2栏第5行到第5栏第53行作了描述(此中参考引入该文献)，本发明只用了阴离子“辅助表面活性剂”(Leng等人的专利包括阴离子和阳离子辅助表面活性剂)。本发明的洗涤组合物可含有这样的“辅助表面活性剂”可占表面活性剂体系的1％-约25％(重量)，较好约10-25％(重量)，最好约15-25％(重量)，不超过约25％。使用时，在表面活性剂体系中，推荐乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比至少是约2∶1，较好约2∶1-4∶1。Leng等人的专利所述的“辅助”表面活性剂此处不予详细讨论。简而言之，辅助表面活性剂中，极性端基可连结到非末端位置的疏水烃链上，或直接在链内非末端位置上，也就是二个或多个较短的链直接连结到端基本身。第一种类型的“辅助”表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、仲烷基磺酸盐和仲烷基硫酸盐。本发明洗盘用凝胶推荐的辅助表面活性剂是直链烷基苯磺酸镁[Mg(LAS)2]，平均烷链长是10.8-12.8个碳原子。第二种类型的“辅助”表面活性剂是二烷基硫代丁二酸盐和季铵盐如二(椰子烷基)二甲基铵盐。
本发明的洗涤组合物可加入非离子表面活性剂以改进柔软性和清洗性。加入量可为表面活性剂体系的1％-约45％(重量)，较好是1％-约35％(重量)，最好是约5％-17％(重量)。用于本发明的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比较好至少约1.5∶1，更好至少约2∶1，最好至少约5∶1-7∶1。非离子表面活性剂可以包括脂肪酰基乙醇酰胺、乙氧基化脂肪醇、烷基酚、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、脱水山梨糖醇酯等。推荐的非离子表面活性剂是水溶性的氧化胺，一个烷基部分含有约C10-C18，二个烷基部分是由约C1-C3的烷基和羟烷基。推荐的氧化胺表面活性剂是C10-18烷基二甲基氧化胺和C8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。例如，C12-14，C14-16，C16-18和C12-18烷基二甲基氧化胺可从Stepan化学公司(Stepan ChemicalCompany)买到，商品名称是Ammonyx。Procter和Gamble公司(Procter&Gamble Company)亦制备合适的氧化胺，如C10-16烷基二甲基氧化胺。一般推荐乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与氧化胺之比约为2∶1-15∶1，较好约3∶1-11∶1，最好约3∶1-6∶1(由界面张力测试，比率为约3∶1-6∶1提供最佳清洗性)。
本领域技术人员所知的其它表面活性剂亦可用于本发明，但其量必须不超过表面活性剂体系的约45％(重量)，优选不超过约30％，最好不超过约10％。它们可以是除乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂或“辅助”表面活性剂以外的其它阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂(这些表面活性剂为本领域技术人员所熟知)。三甲铵乙内酯是推荐的两性表面活性剂，如烷基三甲铵乙内酯或酰胺三甲铵乙内酯如椰子酰胺丙基三甲铵乙内酯。
当脲作为本发明洗涤组合物的“添加剂”时，建议加入少量的硼酸以控制氨气放出以免产生恶臭。这是由于脲的碱催化降低而产生的(脲与硼酸的比率较好为10∶1-20∶1)。但是，硼酸通常会降低乙氧基化烷基硫酸盐凝胶的粘度，因此，硼酸不要超过产品总组成的约5％(重量)(即0.1％-5.0％较好)。乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与硼酸的比率最适宜为约50∶1-5∶1，最好为约20∶1-8∶1。
本发明的洗涤凝胶组合物可含有达约20％(重量)的洗涤增效助剂，特别是作洗衣用洗涤剂时。洗衣用洗涤剂较好含有1％-约15％(重量)的增效助剂。最好约1％-10％。洗涤增效助剂可以是下列盐类的水溶性碱金属盐，如磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐和高级聚磷酸盐、膦酸盐、硅酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐及其混合物。洗涤增效助剂在洗盘洗涤组合物中的量是有限的，超过约10％的用量会限制配方的适用性。
本发明最大的挑战是要得到一定粘度的洗涤凝胶，包括调节表面活性剂、添加剂和电介质的量，最好在加工时要避免过热。高含量的电解质会对凝胶结构产生不利的影响，使组合物变成液体而不是凝胶，因此，本发明的洗涤组合物含电解质的量必须低于约10％(重量)，较好低于约8％(重量)，最好低于约6％(重量)。例如，本发明的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂中所含硫酸钠、硫酸镁杂质的量必须要低。此外，当乙氧基化烷基硫酸盐的阳离子是钠离子，则为了调节性能所加入的镁盐量要低。假如组合物中加入电解质是增效助剂或其它任选添加剂的一部分，其量必须低于前述界限。为此，“电解质”是普通的无机或有机盐，可以在原料制造过程中加入(即Na2SO4在NaAE3S中)，或在配方中有目的地加入以起增效作用。
1986年10月7日授予Leng等人的美国专利U.S.P4615819第6栏57行到第7栏25行(转让给Lever Brothers公司)对“电解质”作了比较详细的描述(此中参考引入该文献)。
本发明的洗涤组合物可含有增稠化或悬浮剂以得到更高的粘度。假如加入增稠剂，其量较好为组合物重量的1％-约5％。推荐的增稠剂是具有不同基团、不同取代度的纤维素聚合物和低聚物，例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲氧丙基纤维素、乙氧丙基纤维素和羟丙基纤维素。其它适宜的增稠剂包括胶，例如瓜耳胶和黄蓍胶；聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物；苯乙烯和下述单体的共聚物：马来酸酐、次氮基腈、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的低级烷基酯；苯乙烯和下述单体的共聚物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、马来酸甲酯、马来酸乙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸、马来酸、富马酸以及其混合物。加入填料如胶态白土(例如膨润土)、硅石和硅酸盐减少了体系中的水量，增加了洗涤组合物的凝胶强度。
本发明的洗涤组合物中可以加入某些物质以进一步降低界面张力得到更好的清洗性，例如，可以入“皂”，包括高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐。从椰子油和牛脂生成的脂肪酸的钠盐和钾盐的混合物特别有效。
必须限制洗涤凝胶组合物中的短链醇和二醇(C6醇或低级醇，例如乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇)，因为它们往往会干扰凝胶结构的形成。建议短链醇和二醇的量要限制在不大于15％(重量)，较好不大于10％(重量)，最好不大干6％(重量)。在此范围内的少量醇和二醇可用作凝胶形成和调节成品的粘度和相性质的加工助剂。
假如需要的活，本发明的洗涤组合物可含有任何本领域技术人员所熟悉的洗涤剂用配料、稀释剂和添加剂，例如增白剂、香料、染料、防锈剂、灭菌剂、研磨剂、抑泡剂、着色剂等，而不减损组合物的优点。可以加入氨基酸，如氨基乙酸来改进对蛋白质基污垢的清洗能力。本发明的推荐的凝胶洗涤组合物是一种清净的或半透明的凝胶，但是添加剂会使凝胶变得不透明。
业已发现，含有乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、添加剂和水的洗涤组合物一般具有碱性pH。为了提供最佳清洗性和产品粘度，本发明洗涤组合物的pH较好为约pH=7.0-9.0，最好约7.0-8.0，故有时建议在组合物中加入酸和/或pH缓冲剂，适宜的酸是甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙基苯磺酸、直链烷基苯磺酸以及它们的混合物。适宜的缓冲剂包括脂肪酸、甲酸、柠檬酸、苹果酸、硼酸(前面已讨论)及它们的混合物。
本发明的洗涤组合物是凝胶型的，粘度为约1000000-8000000cp，在此范围内较低粘度的凝胶适宜作软凝胶，如洗发剂。推荐硬凝胶作为洗盘用洗涤剂，特别是用于上面谈到的“直接用”的习惯。推荐本发明洗盘用凝胶的粘度约为1000000-6000000cp，较好为约1500000-5000000cp，最好为约2000000-4500000cp。很硬的凝胶可用作浴室皂。
本发明凝胶的粘度测试是用HAAKE粘度计RV20ROTOVISCO，用PK1椎进行，1°是M＝30.2。1克凝胶样品放置于椎和仪器板之间，剪切速率梯度为0-3sec-1，温度为23℃(73.4°F)下测试它的粘度。当旋转剪切时间为2分钟时，所记录的粘度与仪器最高粘度读数值相对应。
本发明的洗涤凝胶全部或主要为六方液晶形态，“主要地”指的是其含量超过约50％。洗涤凝胶的液晶型可以通过偏振光显微镜研究，用X射线衍射或其它各种为本领域技术人员所熟悉的显微镜技术予以测试，六方液晶型的刚度介于片状晶型和立方晶型的中间。有关它的进一步介绍见Leng等人，于1986年10月7日授权的美国专利U.S.P.4615819第3栏12-31行(此中参考引入该文献)。
本发明的洗涤组合物可以是洗碟洗涤剂，可以用如上所述的“直接用”的习惯或用如液体洗涤剂那样分批洗碟。亦可以是清洗硬表面的一般家用清洗剂，如清洗金属、玻璃、陶瓷、瓦砖和油毡。还可以是浓缩的洗衣用洗涤剂和/或去污剂，包括硬凝胶制备的凝胶洗衣用洗涤剂和洗衣皂。还可以是浴皂(特别是加了镁离子)、洗手剂、洗发剂或其它在洗涤剂领域中已知的洗涤组合物。当洗涤组合物提供优良的清洗性，它们又是很柔软时，则可作为浴皂、洗发水和类似产品。本发明的洗衣洗涤剂含有大量的表面活性剂、增效助剂和一般的组份，如增白剂、漂白剂、酶、螯合剂和抑泡剂。本发明的一般家用硬性表面清洗剂含有类似量的表面活性剂和增效助剂，有时加入研磨剂，优选再入非水性极性溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇和甘油，溶剂量要限制不超过约15％(重量)，以免干扰凝胶结构的形成。本发明的浴皂一般含有较大比例的皂，除了其它组份以外，最好含皮肤柔软剂。
本发明最推荐的洗涤剂是洗盘用凝胶，适宜于直接用的习惯，可以清除盘碟锅罐、玻璃器皿等家庭用具的食物污垢。通过界面张力和油脂乳化测试，本发明的洗盘用凝胶具有极好的清洗性，特别是清洗油腻和污垢，并具有合乎需要的发泡性。该凝胶具有光滑均相的稠度、极好的粘度和吸引入的透明或半透明的外观。
本发明的洗涤组合物可以用适宜的方法制备，如组份的简单混合，建议在升温条件下进行并连续搅拌以保证组份完全溶解。为了得到好的凝胶，建议在加工时避免组份过热，较好的温度是低于约190°F(88℃)。推荐的混合次序是先把水、非离子表面活性剂和其它组份相混合，然后再混入脲和辅助表面活性剂，最后混入乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。另一推荐的方法是在加水和其余组份以前，先把乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂相混合。混合次序并不关键。推荐组份和过程的详细情况见下例。
                   实施例1
本发明洗盘用凝胶制备如下：
成品配方                         活性％
三乙氧基化烷基硫酸钠*      20.6％
Mg(C11.8LAS)2 **            8.0％
氧化胺***                  3.4％
硼酸                        1.0％
Mg2+，从柠檬酸镁得到       0.3％
脲                          20.0％
染料                        0.002％
香料                        0.5％
水                          46.7％
*NaC12-15AE3S(活性69.3％，由South Peasl公司制造(South PearCorp.，Puerto Rco，U.S.A)。
**直链烷基苯磺酸镁，烷基具有平均链长为C11.8[(50％活性，由Hoezhst公司制造(Hoechst Copr.，Venezuela)]。
***氧化C10-16二甲胺[32％活性，由Procter&Gamble公司制造(The Procter&Gamble Co.，Cincinnati，OH，U.S.A)。
加入19.4克水，顺次加入0.20克染料溶液(1％活性)、10.7克氧化胺原料、0.72克氢氧化镁、1.59克柠檬酸原料(99.5％活性)和1.01克硼酸原料(99％活性)，在约75°-80°F(约24-27℃)下混合，混合物加热到140°F(60℃)并连续搅拌以保证所有的化学组份完全溶解。在140°F(60℃)时，加入20。20克脲(99％活性)和16.0克Mg(C11.8LAS)2原料并使它们溶解，在160°F(71℃)下加入0.5克香料和29.7克NaC12-15AE3S原料并使它们溶解，所得的混合物在160°F(71℃)是液体，使其冷却生成略呈半透明的凝胶，其粘度是1900000cp。用X射线衍射测试，该洗盘用凝胶组合物主要呈六方液晶型。组成物中电介质的量是约4％，产品的界面张力(“IFT”)是0.8达因/厘米，表明了极好的清洗性(IFT是在产品浓度为6％，73°F(23℃)时测试，每加仑水的硬度不超过10克，所用的污垢是由99.8％Conola油和0.2％的油酸组成，用美国Texas大学界面张力仪测试，Model 500 Spinning Drop InterfacialTensiometer the University of Texas，Austin，Texas，U.S.A)。6％浓度的产品在水中的pH是8.0，产品具有良好的发泡性和极好的稳定性。
                     实施例2
本发明的洗盘用凝胶制备如下：
成品配方                    活性％
二乙氧基化烷基硫酸钠*       22％
Mg(C11.8LAS)2 **             8.0％
氧化胺***                   2.61％
Mg2+，从柠檬酸镁****得到    0.38％
脲                           19.8％
硼酸                         1.98％
水                           45.2％
*NaC12-14AE2S[71.9％活性，Hoechst公司制造(Hoechest Corp.，Veuezuela)]。
**同实施例1。
***氧化C10-16二甲胺[31.5％活性，由Procter&Gamble公司生产(The Procter&Gamble Co.，Cincinnati，OH，U.S.A)]。
****柠檬酸镁是由氢氧化镁和柠檬酸反应生成。0.91克氢氧化镁溶解在6.30克水中，在75°-80°F(约24°-27℃)下加入2.09克99％活性柠檬酸。搅拌溶液直至溶液完全清彻，可生成2.12克柠檬酸镁。
过程：将16.00克Mg(C11.8LAS)2原料和30.61克NaC12-14AE2S原料混合并在75°-80°F(约24-27℃)搅拌。加热该混合物，当温度达120°F(49℃)，加入8.28克氧化胺原料和已溶解于6.30克水中予先生成的柠檬酸镁2.12克。在175°F(79℃)时，加入20.00克99％活性脲原料和溶解在14.0克水中的99％活性硼酸2.0克，在180°F(82℃)下再搅拌15分钟直至产品呈完全均相，冷却凝胶。凝胶粘度为4.1×106cp、洗盘用凝胶主要呈六方晶型，组合物中电介质的量约4％，产品具有一定的清净性、发泡性和优秀的稳定性。
                     实施例3
本发明的洗盘用凝胶制备如下：
成品配方                     活性％
三乙氧基化烷基硫酸钠*       20.6％
Mg(C11.8LAS)2 *              8.0％
氧化胺*                     3.4％
硼酸                         1.0％
Ca2+，从CaCl2得到          0.3％
脲                           20.0％
染料                         0.002％
香料                         0.5％
水                           46.7％
*同实施例1。
过程：加入20.84克水，顺次加入0.20克染料溶液(1％活性)、0.86克CaCl2原料(96.5％活性)和10.69克氧化胺原料，在温度约75°-80°F(24-27℃)用混合器(Lighthin Labmaster MSV1500，MSV1500U mixer)使其混合后加热到160°F(71℃)，接着再加入20.20克脲原料(99％活性)、1.01克硼酸原料(99％活性)、16.0克Mg(C11.8LAS)2原料和0.50克香料，在180°F(82℃)时，再加入29.7克NaC12-15AE3S原料，在温度为170°-180°F(77-82℃)连续搅拌直至溶液呈均相。冷却后的成品凝胶外观呈透明。凝胶粘度是1.9×106cp。洗盘用凝胶主要呈六分晶型可以用X射线衍射测定。组合物中电介质的量约为3％。产品浓度为6％时的pH是8.3。产品的IFT是0.76达因/cm(同实施例1相同的条件)。
                        实施例4
本发明的洗盘用凝胶制备如下：
成品配方                      活性％
单乙氧基化烷基硫酸钠*         28.5％
氧化胺**                      4.75％
硼酸                           2.0％
Mg2+，从醋酸镁四水合物得到    0.4％
脲                             20.0％
染料                           0.002％
香料                           0.5％
水                             43.85％
*NaC12-13AE1S[80％活性，Procter&Gamble公司生产(TheProcter&Gainble Company，Cincinnati，Ghio，U.S.A)
**同实施例1。
过程：加入23.06克水，顺次加入3.55克醋酸镁四水合物原料(99％活性)、14.84克氧化胺原料、2.02克硼酸原料(99％原料)和0.2克兰色染料溶液(1％活性)，在温度为约75°-80°F(约24°-27℃)用混合器混合(Lightnin Labmaster MSV1500，MSV 1500Umixer)，把均相混合物的温度升高到140°F(60℃)，再加入20.20克脲(99％活性)和0.5克香料，再进一步加热到180°F(82℃)，再加入35.63克NaC12-13AE1S原料，在180°F(82℃)下搅拌至均相，混合物立即冷却生成凝胶，粘度为230万厘泊，该洗盘用凝胶主要呈六方晶型，可用X射线衍射测定。组合物中电介质的量是约4％。
                     实施例5
本发明的洗盘用凝胶制备如下：
成品配方                      活性％
单乙氧基化烷基硫酸钠*        28.5％
氧化胺**                     4.75％
Mg2+，从醋酸镁四水合物***得到0.6％
脲                            20.0％
染料                          0.002％
香料                          0.5％
水                            46.15％
*同实施例4
**同实施例1***甲酸镁(95％活性)是自Pfaltz和Bauer公司购买的(Pfaltz andBauer Inc.，Waterbruy，Connecticut，U.S.A.)，可以把它溶解在热水中并过滤除去不溶性的颗粒进行进一步的纯化，蒸发除去溶解部分的水至干燥。生成的白色粉末在使用前放置于炉子中。
过程：加入25.66克水，顺次加入14.84克氧化胺原料和0.20克兰色染料溶液(1％活性)，二者加入时的温度为约75°-80°F(24°-27℃)。搅拌溶液并加热，在150°F(66℃)加入0.50克香料、2.97克甲酸镁原料(95％活性)和20.20克脲原料(99％活性)。混合物进一步被加热到180°F(82℃)，再加入35.63克NaC12-13AE1S原料。在180°F(82℃)下继续搅拌，直到溶液几乎呈均相，冷却后产生凝胶，粘度是250万厘泊。该洗盘用凝胶组合物主要呈六方液晶型，其中电介质的量是约4％。
                     实施例6
本发明的洗盘用凝胶组合物制备如下：
成品配方                 活性％
单乙氧基化烷基硫酸钠*   28.5％
氧化胺**                4.75％
硼酸                     2.0％
Mg2+，从硫酸镁得到      0.4％
脲                       20.0％
染料                     0.002％
香料                     0.5％
水                       44.35％
*同实施例4
**同实施例1
过程：加入予热到140°F(60℃)的水24.59克，顺序加入2.02克硫酸镁(99％活性)、14.84克氧化胺原料、0.20克兰色染料溶液(1％活性)、0.50克香料、20.20克脲原料(99％活性)和2.02克硼酸原料(99％活性)。搅拌混合物并加热到180°F(82℃)生成均相混合物，再加入35.65克NaC12-13AE1S原料。溶液进一步搅拌并加热直到所有的AE1S完全溶解。在180°F(82℃)时是均相的液体，一旦冷却，即生成美丽清净的透明凝胶，粘度是160万厘泊。该洗盘用凝胶主要呈六方液晶型，可由X射线衍时测定。电介质的量是约4％。
                    实施例7
以下洗盘用凝胶样品例证了脲对凝胶粘度的影响，组份量是活性百分数(重量)(水和少量的组份不包含在其中)。
               (a)    (b)     (c)     (d)     (e)     (f)脲                 10     15      20      12      15      20NaAE1S            22.5   22.5    22.5    20.6    20.6    20.6Mg(LAS)2          7.5    7.5     7.5     8       8       8氧化胺             2.6    2.6     2.6     3.4     3.4     3.4硼酸               1.0    1.5     2.0     1.2     1.5     2.0来自MgSO4的Mg2+  0.36   0.36    0.36    ---     ---     ---来自柠檬酸镁的Mg2+---    ---     ---     0.3     0.3     0.3pH                 8.77   8.72    8.59    8.99    8.89    8.7粘度(×106cP)     2.3    3.6     3.0     2.6     4.9     4.9
                     实施例8
以下是根据本发明制得的另一些洗盘用凝胶样品。组份量是以活性百分数(重量)(水和少量的组份不包含在其中)。样品包括Methocel增稠剂或硅酸钠增稠剂/研磨剂。
                     (a)   (b)     (c)    (d)NaAExS                  25    22.5    30     30其中x＝                  1     3       1      1Mg(LAS)2                9     7.5     0      0脲                       20    25      25     20甜菜碱                   0     0.9     0      0氧化胺                   2.6   2.6     2.6    2.6来自MgSO4的Mg2+        0.38  0.36    0.87   0.87硼酸                     2     2       2.5    2Methocel                 2     0       0      0硅酸钠                   0     5       5      5pH                       8.41  8.15    8.54   8.57粘度(×106cP)           7.6   4.9     4.7    5.1

Claims (23)

1.一种洗涤剂组合物，全部或主要由六方液晶型凝胶组成，该凝胶包含：
(a)15-70％(重量)的表面活性剂体系，其中，至少该体系重量的40％是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，其烷基的平均碳原子数为8-20，该表面活性剂的平均乙氧基化度为0.5-15；与该乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂结合的阳离子选自钠、钾、锂、钙、镁、乙二胺、铵、低级烷醇铵离子和它们的混合物；
(b)1％-40％(重量)的添加剂，这是一种能使表面活性剂体系成六方晶相的水溶性的、非形成胶束或弱形成胶束性的物质，该添加剂是阴离子或非离子型的，具有至多六个脂肪族碳原子，选自低级酰胺及其混合物；和
(c)20-70％(重量)的水。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，它包含20-55％(重量)的表面活性剂体系。
3.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，表面活性剂体系中至少55％(重量)是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，该组合物含有为其重量的15-65％的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基的平均碳原子数为8-15。
6.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的平均乙氧基化度为1-6.5。
7.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，与乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂结合的阳离子基团选自Na、Mg及其混合物。
8.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂是乙氧基化烷基硫酸钠，并且该组合物还含有其重量的0.3-1.5％的Mg++。
9.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，它含有5-40％的添加剂。
10.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，添加剂是脲。
11.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物，它含有10-25％的脲。
12根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，它含有25-55％的水。
13.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，表面活性剂体系还含有该体系重量的1-25％的辅助表面活性剂，这是一种阴离子表面活性剂，具有极性端基和一个或多个至少有8个脂族碳原子的直链或支链的脂族烃链或芳代脂族烃链，极性端基在单烃链或多烃链中处于非末端位置；或者两种或多种具有相同电荷类型的这样的表面活性剂。
14.根据权利要求13所述的洗涤剂组合物，其中，表面活性剂体系中含有该体系重量的10-25％的辅助表面活性剂。
15.根据权利要求13所述的洗涤剂组合物，其中，表面活性剂体系中的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比至少为2∶1。
16.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，所述表面活性剂体系还含有该体系重量的1-45％的非离子表面活性剂。
17.根据权利要求16所述的洗涤剂组合物，其中，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比至少为1.5∶1。
18.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，它含有不超过表面活性剂体系重量的45％的表面活性剂，所述表面活性剂选自不是所述乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂或所述“辅助”表面活性剂的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。
19.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物，它还含有洗涤剂重量的0.1-5.0％的硼酸。
20.根据权利要求19所述的洗涤剂组合物，其中，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与硼酸之比为50∶1-5∶1。
21.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，电解质的量低于洗涤剂重量的10％。
22.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其粘度为1000000-8000000厘泊。
23.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物是一种洗盘用凝胶，该凝胶的粘度为1000000-6000000厘泊。
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