CN108623809A - 有机基团改性有机硅树脂及其制造方法以及化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明提供在化妆料中配合的情况下可制作使用感良好、为高内水相、历时稳定性良好的乳化物的有机基团改性有机硅树脂及其制造方法以及含有有机基团改性有机硅树脂的化妆料。有机基团改性有机硅树脂，其由下述平均组成式(1)表示，25℃下为固体状或液状。(R¹ ₃SiO_1/2)_a(R² ₃SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (1)(a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数。)。

Description

有机基团改性有机硅树脂及其制造方法以及化妆料

技术领域

本发明涉及有机基团改性有机硅树脂，特别涉及新型的有机基团改性有机硅树脂和含有其的化妆料。应予说明，本发明中有时将化妆料用组合物(化妆料组合物)简单地记载为化妆料。

背景技术

目前为止，在化妆料中为了使皮肤的保护效果持续，进行了配合硅油来提高防水性。在油包水型乳化组合物中，为了得到清爽、发粘少、防水性良好的组合物，作为油剂使用了硅油，在该含有硅油的油包水型乳化物中，已知使用聚氧化烯改性有机聚硅氧烷等乳化剂来制作油包水型乳化物的技术(专利文献1：日本特开昭61-293903号公报)、使用与有机硅的相容性进一步提高的有机硅分支型聚醚改性有机硅的技术(专利文献2：日本特开2002-179548号公报)。但是，在单独这些直链型的有机硅活性剂的情况下，制作高含水的乳化物困难，为了稳定化而大量配合的情况下难以获得水嫩的使用感。

另一方面，在上妆、防晒化妆料在日常生活中使用方面，希望开发化妆持久性良好的化妆料，从皮肤分泌的汗、皮脂导致的化妆破坏、在杯子等的二次附着导致的色迁移是课题所在。为了解决该课题，利用了具有耐水性·耐皮脂性·防水性·被膜形成性的有机硅树脂。

有机硅树脂是以Q单元(SiO_4/2)、T单元(RSiO_3/2)(R例如为一价的有机基团)的硅作为必要成分的三维结构体。目前为止，由于显示出耐候性·耐热性·防水性·电绝缘性这样的特征，因此已作为压敏粘接剂·橡胶配混料·脱模剂·涂布剂等的中间原料应用。近年来，由于一部分的有机硅树脂具有被膜形成性，因此作为粉底、口红、眼影、乳霜、乳液、头发用化妆品等的化妆品用原料的需要在增加。例如，已知将在环状有机硅中溶解的有机硅树脂配合于化妆料中的技术(专利文献3：日本特开平9-143029号公报)。但是，三甲基甲硅烷氧基硅酸不具有乳化性能。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-293903号公报

专利文献2：日本特开2002-179548号公报

专利文献3：日本特开平9-143029号公报

专利文献4：美国专利第5225509号说明书

专利文献5：日本特开平7-330907号公报

专利文献6：国际公开第2002/05588号

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供在化妆料中配合的情况下可制作使用感良好、为高内水相、历时稳定性良好的乳化物的有机基团改性有机硅树脂及其制造方法以及含有有机基团改性有机硅树脂的化妆料。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的，锐意研究，结果获知：由平均组成式(1)表示的有机基团改性有机硅树脂具有表面活性能，通过作为乳化剂在化妆料中配合，从而可制作触感·历时稳定性非常良好的化妆料。另外，令人惊奇地获知，将上述列举的有机基团改性有机硅树脂作为油包水型的乳化剂得到的乳化物与使用了聚醚改性直链有机硅氧烷这样的表面活性剂的情形相比，得到高含水、大粒径的乳液，为水嫩、轻柔的触感，进而，乳化物的历时稳定性良好，完成了本发明。

因此，本发明提供下述发明。

[1].有机基团改性有机硅树脂，其由下述平均组成式(1)表示，在25℃下为固体状或液状。

【化1】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(R² ₃SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (1)

[式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，R²为相同或不同的下述通式(2)

【化2】

-(CH₂)₂-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (2)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h是满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数。)

所示的聚氧亚烷基、或R¹，至少1个为由上述通式(2)表示的聚氧亚烷基，R³为相同或不同的由下述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)

【化3】

-(CH₂)₂-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (3)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (4)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (5)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (6)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)

表示的基团、或R¹，至少1个为由上述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)表示的基团，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数。]

[2].[1]所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，重均分子量为1000～100000。

[3].[1]或[2]所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，采用格里芬法算出的HLB为0.1～15。

[4].[1]～[3]的任一项所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，在上述平均组成式(1)中，为1≤c≤400、0.3≤c/b≤100，R³至少包含由通式(3)表示的基团，上述通式(3)中，为0＜i≤500，采用格里芬法算出的HLB为0.1～5.5。

[5].制造[1]～[3]中任一项所述的有机基团改性有机硅树脂的制造方法，其包含由下述平均组成式(7)

【化4】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(H_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (7)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数，n为1≤n≤3的整数。)

表示、25℃下为固体状或液状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂与1种以上的化合物的氢化硅烷化反应工序，所述1种以上的化合物从由下述通式(8)、(9)、(10)、(11)和(12)

【化5】

CH₂＝CH-C₁H_2l-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (8)

CH₂＝CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (9)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (10)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR1₃)_3-j2)_3-j1 (11)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (12)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)表示的在末端具有烯基的化合物中选择、并且包含由通式(8)表示的化合物。

[6].化妆料，其含有[1]～[4]中任一项所述的有机基团改性有机硅树脂。

发明的效果

能够提供在化妆料中配合的情况下可制作使用感良好、高含水、历时稳定性良好的乳化物的有机基团改性有机硅树脂及其制造方法、以及含有有机基团改性有机硅树脂的化妆料。

具体实施方式

以下对于本发明详细地说明。

本发明的有机基团改性有机硅树脂由下述平均组成式(1)表示，在25℃下为固体状或液状。

【化6】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(R² ₃SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (1)

[式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，R²为相同或不同的由下述通式(2)

【化7】

-(CH₂)₂-C₁H_2l-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (2)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数。)

表示的聚氧亚烷基、或R¹，至少1个为由上述通式(2)表示的聚氧亚烷基，R³为相同或不同的由下述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)

【化8】

-(CH₂)₂-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (3)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (4)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (5)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (6)

(式中，R¹与上述相同，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)

表示的基团、或R¹，至少1个为由上述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)表示的基团，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数。]

上述式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代、氨基取代或羧基取代基。其中，优选碳数1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氯取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更具体地，能够列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基等、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。更优选碳数1～5的烷基、苯基或三氟丙基。

a为0≤a≤400，优选为1≤a≤100，更优选为1≤a≤50。如果a比400大，则变得缺乏亲水性，因此难以得到稳定的乳化物。b为0＜b≤200，优选1≤b≤100，更优选1≤b≤50。如果b比200大，则亲水性过度升高，因此缺乏稳定性。c为0≤c≤400，优选1≤c≤100，更优选1≤c≤50。如果c比400大，则变得缺乏亲水性，因此同样地缺乏稳定性。另外，在c为0的情况下，在将酯油、烃油并用这样的混合油剂系的情况下，有可能乳化力差，变得难以得到稳定的乳化物，因此优选0＜c。d为0≤d≤320，e为0≤e≤320，f为0＜f≤1000，是满足0.5≤(a+b+c)/f≤1.5、优选0.7≤(a+b+c)/f≤1.2的数。

R²为相同或不同的由下述通式(2)

【化9】

-(CH₂)₂-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (2)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，l、g和h为满足0≤l≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数。)

表示的聚氧亚烷基、或R¹，至少1个为由上述通式(2)表示的聚氧亚烷基。R¹与上述相同，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子。l为0≤l≤15，优选0≤l≤2。g为0≤g≤200，优选1≤g≤100，更优选8≤g≤50。如果g比200大，则亲水性过度升高，因此缺乏稳定性。h为0≤h≤200，优选0≤h≤100，更优选8≤h≤50。如果h比200大，则亲水性过度升高，因此缺乏稳定性。g+h为8≤g+h≤200，优选8≤g+h≤100，更优选8≤g+h≤50。如果g+h比8小，由于缺乏亲水性，因此乳化性变弱，缺乏稳定性。为了赋予充分的亲水性以得到油包水型乳化物，优选为g/h≧1，为了赋予充分的疏水性以得到水包油型乳化物，优选为g/h≤1。聚氧化烯部分由氧化乙烯单元和氧化丙烯单元这两者构成的情况下，这两单元的嵌段共聚物或无规共聚物均可。

R³为相同或不同的由下述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)

【化10】

-(CH₂)₂-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (3)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (4)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (5)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (6)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，m、i和j1～j3是满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)

表示的基团、或R¹，至少1个为由上述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)表示的基团。这些通式中的R¹的例示和优选的范围与上述相同，m为0≤m≤5，优选0≤m≤2，i为0≤i≤500，优选1≤i≤100，更优选1≤i≤50。如果i比500大，则变得缺乏亲水性，因此缺乏稳定性。

从乙烯基与氢聚硅氧烷的反应的方面出发，在合成具有通式(3)的化合物的情况下，优选m为0。另外，如果i变得比500大，则有时发生与主链的氢聚硅氧烷的反应性变差等问题，因此优选为上述的范围内。另外，从乙烯基与氢聚硅氧烷的反应的方面出发，在合成通式(4)、(5)、(6)的情况下，m优选为0。

上述通式(1)中，为0＜b≤200、1≤c≤400、0.3≤c/b≤100，上述通式(2)中，为0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200，R³至少包含由通式(3)表示的基团，上述通式(3)中，为0＜i≤500，采用格里芬法算出的HLB为0.1～5.5时，能够得到可作为油包水型的乳化剂利用、并且在硅油中的溶解性特别优异的有机基团改性有机硅树脂。

[制造方法]

有机基团改性有机硅树脂可采用该技术领域中已知的各种配方合成。例如，对于有机硅树脂的表面硅烷醇基，通过对R³SiCl这样的氯硅烷进行硅烷化，从而可引入有机基团。但是，由于有机硅树脂表面的硅烷醇基量的完全的控制困难，因此存在高精度地控制改性的有机基团的量困难的问题。另外，由于硅烷化反应时产生强酸，因此有可能将有机硅树脂的键合切断。另外，通过对由Q单元(SiO_4/2)和T单元(RSiO_3/2)(R的一部分为有机官能团)组成的2种的烷氧基硅烷进行共缩合，从而可采用一步法引入有机官能团。但是，由于这2种烷氧基硅烷的水解性不同，因此难以得到Q单元和T单元均匀地分散的有机硅树脂。因此，一般地，采用具有作为反应活性点的氢甲硅烷基的有机硅树脂与在末端具有烯基(碳-碳不饱和键)的化合物的氢化硅烷化反应来合成。

本发明的有机基团改性有机硅树脂，例如，包含由下述平均组成式(7)

【化11】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(H_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_c(SiO_4/2)_f (7)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数，n为1≤n≤3的整数。)

表示、以Q单元、M单元和(H_nR¹ _3-nSi_1/2)为必要单元的、25℃下为固体状或液状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂与1种以上的化合物的氢化硅烷化反应工序，所述1种以上的化合物从由下述通式(8)、(9)、(10)、(11)和(12)

【化12】

CH₂＝CH-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (8)

CH₂＝CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (9)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (10)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹3)_3-j2)_3-j1 (11)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-i2)_3-j1 (12)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)表示的在末端具有烯基的化合物中选择、并且包含由通式(8)表示的化合物。氢化硅烷化反应例如在铂催化剂或铑催化剂的存在下进行。再有，R¹、b、c、d、e、f、R⁴、1、g和h、m、i和j1～j3的优选范围等与上述相同。

上述平均组成式(7)所示的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂在25℃下为固体状或液状，从使用性的观点出发，优选采用有机溶剂进行稀释。另外，优选使用具有比水解时的回流温度高的沸点的溶剂。

作为用于稀释的有机溶剂的例子，可列举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机聚硅氧烷；甲苯、二甲苯等芳香族烃；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-甲基丁醇、2-戊醇、1-己醇、2-甲基戊醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、苯酚、苄醇、乙二醇、1，2-丙二醇等脂肪族醇。特别从保存稳定性、不挥发性的观点出发，优选八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。

由上述通式(7)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂，通过在酸催化剂下使由下述通式(13)和下述通式(14)表示的有机硅化合物中的1种或2种以上和由下述通式(15)和(16)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物中的1种或2种以上和由下述通式(17)表示的水解性硅烷、该水解性硅烷的部分水解缩合物或上述水解性硅烷的金属盐的任一种以上的混合物水解后，

R¹ ₃SiOSiR¹ ₃ (13)

R¹ ₃SiX¹ (14)

H_nR¹ _(3-n)SiOSiR¹ _(3-n)H_n (15)

H_nR¹ _(3-n)SiX² (16)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，X¹、X²表示具有水解性的官能团。n为满足1≤n≤3的整数。)

SiX³ ₄ (17)

(式中，X³表示具有水解性的官能团。)

通过添加比上述酸催化剂的摩尔当量多的碱催化剂，从而中和，然后，通过进行缩合而制备。

上述通式(13)、(14)、(15)和(16)中，R¹的例示、优选的范围等与上述相同。

上述通式(14)中，X¹为与硅原子直接结合的具有水解性的官能团，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；烯氧基；酰氧基；酰氨基；肟基等。其中，从获得的容易性、水解速度的观点出发，特别优选甲氧基、乙氧基和氯原子。

上述通式(16)中，X²为与硅原子直接结合的具有水解性的官能团，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；烯氧基；酰氧基；酰氨基；肟基等。其中，从获得的容易性、水解速度的观点出发，特别优选甲氧基、乙氧基和氯原子。

上述通式(17)中，X³为与硅原子直接结合的具有水解性的官能团，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；烯氧基；酰氧基；酰氨基；肟基等。其中，优选烷氧基，从获得的容易性、水解速度的观点出发，特别优选甲氧基、乙氧基。另外，1分子中的水解性基团X³可以为同种，也可以为异种。

作为由上述通式(13)表示的有机硅化合物的例子，可列举出1，1，1，3，3，3-六甲基二硅氧烷、1，1，1，3，3，3-六苯基二硅氧烷、1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷、1，1，1，3，3，3-六乙基二硅氧烷、1，1，1，3，3，3-六乙烯基二硅氧烷、1，1，1，3，3-五乙烯基甲基二硅氧烷、1，1，1，3，3-正-辛基五甲基二硅氧烷、1，1，1，3，3-氯甲基五甲基二硅氧烷、1，1，3，3-四甲基-1，3-二烯丙基二硅氧烷、1，3-二甲基-1，1，3，3-四乙烯基二硅氧烷等。特别优选1，1，1，3，3，3-六甲基二硅氧烷、1，1，1，3，3，3-六苯基二硅氧烷。

作为由上述通式(14)表示的有机硅化合物的例子，可列举出三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、乙基二甲基氯硅烷、三乙烯基氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷、三苯基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、甲基二苯基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷等。特别优选三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷。

作为由上述通式(15)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物的例子，可列举出1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，1，1，3，3-五甲基二硅氧烷等。特别优选1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。再有，通式(15)、(16)中，n为1≤n≤3，通式(15)中，与1个硅原子结合的H、R¹涉及的n与另一个硅原子结合的H、R¹涉及的n可相同也可不同。

作为由上述通式(16)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物的例子，可列举出二甲基氯硅烷、二苯基氯硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷等。特别优选二甲基氯硅烷、二甲基甲氧基硅烷。

作为由上述通式(17)表示的水解性硅烷的例子，可列举出四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。另外，作为该水解性硅烷的部分水解缩合物，可列举出四甲氧基硅烷缩合物、四乙氧基硅烷缩合物等。另外，作为该水解性硅烷的金属盐，可列举出水玻璃、硅酸钠、硅酸钾等。特别优选四乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷缩合物。

另外，本发明中，也能够使选自上述通式(13)和(14)所示的有机硅化合物中的1种或2种以上、选自上述通式(15)和(16)所示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物中的1种或2种以上、和选自上述通式(17)所示的水解性硅烷、该水解性硅烷的部分水解缩合物和上述水解性硅烷的金属盐中的1种或2种以上的混合物在酸催化剂下水解前、或者该水解后再次水解前，进一步添加选自下述通式(18)或(19)

R¹SiX⁴ ₃ (18)

R¹ ₂SiX⁵ ₂ (19)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，X⁴、X⁵表示具有水解性的官能团。)

所示的有机硅化合物中的1种或2种以上的混合物。

上述通式(18)、(19)中，R¹的例示、优选的范围等与上述相同。

通式(18)中，X⁴为与硅原子直接结合的具有水解性的官能团，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；烯氧基；酰氧基；酰氨基；肟基等。其中，从获得的容易性、水解速度的观点出发，特别优选甲氧基、乙氧基和氯原子。另外，1分子中的水解性基团X⁴可以为同种，也可以为异种。

通式(19)中，X⁵为与硅原子直接结合的具有水解性的官能团，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；烯氧基；酰氧基；酰氨基；肟基等。其中，从获得的容易性、水解速度的观点出发，特别优选甲氧基、乙氧基和氯原子。另外，1分子中的水解性基团X⁵可以为同种，也可以为异种。

作为由通式(18)表示的硅化合物的例子，可列举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、溴丙基三乙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷等。特别优选甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷。

作为由通式(19)表示的硅化合物的例子，可列举出二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二戊基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、二氯丙基二乙氧基硅烷、二溴丙基二乙氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、二氟丙基二甲氧基硅烷、二甲基二氯硅烷等。特别优选二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷。

以下示出本发明中的、作为原料的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂的制造方法的具体的一例。将溶剂(特别是有机溶剂)和水解原料(选自由上述通式(13)和(14)表示的有机硅化合物中的1种或2种以上、和选自由上述通式(15)和(16)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物中的1种或2种以上、和选自由上述通式(17)表示的水解性硅烷、该水解性硅烷的部分水解缩合物和上述水解性硅烷的金属盐中的1种或2种以上的混合物)装入反应器，添加作为催化剂的酸，边搅拌边滴加水。这种情况下，有机溶剂可以在水的滴加结束后加入。再有，由于水解优选在酸性条件下进行，因此酸催化剂的添加是必须的。

再有，滴加水时的温度优选0～80℃，特别优选0～50℃，通过落入上述温度范围内，从而能够抑制来自体系中的水解原料的水解反应的反应热。就滴加的水的量而言，相对于具有水解性的官能团(烷氧基等)，用摩尔比表示，为0.6～2，优选为1.0～1.8的范围。通过落入上述范围内，可以进一步抑制氢甲硅烷基的失活。

作为用于水解反应的溶剂，为了水解反应中的均一的反应体系的保持·粘性增加导致的反应速度的降低的抑制，优选使用有机溶剂。另外，优选使用具有比水解时的回流温度高的沸点的溶剂。

作为有机溶剂的例子，可列举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机聚硅氧烷；甲苯，二甲苯等芳香族烃；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃等。

另外，有时也能够将碳数1～10的醇溶剂并用。作为例子，可列举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-甲基丁醇、2-戊醇、1-己醇、2-甲基戊醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、苯酚、苄醇、乙二醇、1，2-丙二醇等。醇溶剂由于与烷氧基这样的水解基团进行醇交换反应，因此长链醇溶剂的利用与水解反应的速率控制相关联。因此，特别优选甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇。

使用的溶剂的使用量优选规定为体系全体的1～80％(质量％、下同)，特别优选规定为5～50％。如果在上述范围内，则在反应体系中均匀地保持，高效率地进行反应。

作为酸催化剂的例子，可列举出盐酸、硫酸、亚硫酸、发烟硫酸、草酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、磷酸、甲酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、柠檬酸等。酸催化剂的使用量少量即可，优选为体系全体的0.001～10％的范围。

如上述那样滴入水后，例如在温度50～150℃、更优选80～120℃下加热2～8小时左右，进行水解反应。此时，通过在不到使用的含有氢甲硅烷基的有机化合物的沸点下进行，从而能够进一步抑制氢甲硅烷基的失活。

这样对上述水解原料在酸催化剂下进行了水解后，在10～100℃、优选10～60℃、更优选10～30℃下冷却，进一步优选冷却到25度。

上述的水解后，在10～40℃下采用碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物等碱催化剂进行中和。此时，如果将强碱催化剂和弱碱催化剂并用，则抑制氢甲硅烷基的失活以及进一步促进有机硅树脂的缩合反应。作为该强碱催化剂的例子，可列举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等。另外，作为弱碱催化剂的例子，可列举出碳酸钠、碳酸钙、碳酸氢钠等。特别地，作为强碱催化剂和弱碱催化剂的组合，从高分子量化的容易性出发，优选氢氧化钠与碳酸钙的组合，如果为该组合，则分子量充分地增加，可以更可靠地得到高分子量的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂。

碱催化剂的使用量必须是比酸催化剂的摩尔当量多的量，通过用比酸催化剂的当量多的碱催化剂进行中和，从而有机硅树脂的缩合反应优先，其结果分子量提高，能够得到高分子量的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂。特别地，优选碱催化剂的使用量为酸催化剂的1.1～3.0摩尔当量的范围。通过使添加量在上述范围内，从而含有氢甲硅烷基的有机硅树脂的缩合反应优先，其结果能够得到目标的分子量的树脂。

中和后，可将生成的醇类、溶剂和过剩的水在常压或减压下、95～120℃下加热除去。然后，在确认生成的醇类、溶剂和过剩的水的除去后，例如，通过在120～150℃下加热2～5小时左右，从而进行缩合反应。由此得到含有氢甲硅烷基的有机硅树脂。

另外，在上述所示的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂的制造方法中，由上述通式(13)、(14)、(15)和(16)的化合物的总的物质的量与通式(17)的化合物中的SiO_4/2单元的物质的量的使用比例用摩尔比(((13)+(14)+(15)+(16))：(17))表示，优选0.3：1～2：1，更优选0.6：1～1.3：1。进而，式(13)、(14)的化合物的总的物质的量与式(15)、(16)的化合物的总的物质的量的使用比例用摩尔比(((13)+(14))：((15)+(16)))表示，优选0.3：1.0～2.0：1.0，更优选0.6：1.0～1.3：1.0。通过使其在上述范围内，从而能够更正确地使含有氢甲硅烷基的有机硅树脂中所含的氢甲硅烷基量定量地变化。因而，本发明通过改变由通式(15)和式(16)表示的化合物的进料量，从而能够使有机硅树脂中所含的氢甲硅烷基量定量地变化。

另外，在上述所示的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂的制造方法中，也可在对选自由上述通式(13)和(14)表示的有机硅化合物中的1种或2种以上与选自由上述通式(17)表示的水解性硅烷、该水解性硅烷的部分水解缩合物和上述水解性硅烷的金属盐中的1种或2种以上的混合物在酸催化剂下进行了水解后，将选自由上述通式(15)和(16)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物中的1种或2种以上慢慢地滴入、添加。

然后，再次进行水解，此时，优选在不到使用的含有氢甲硅烷基的有机化合物的沸点、例如温度40～150℃、更优选40～120℃下加热2～8小时左右，再次进行水解反应。如果在上述温度范围内进行反应，则能够进一步抑制氢甲硅烷基的失活。

在含有氢甲硅烷基的有机硅树脂的制造方法中，有可能发生一部分的氢甲硅烷基失活的反应式(20)。

SiO_1/2H_n'R_3-n'(M单元)+～Si-OH→～Si-O-SiO_1/2H_n'-1R_3-n'(D单元)···(20)

(式(20)中，R为碳数1～10的1价烃基，n’为1～3的整数。)

但是，通过原料的添加顺序，即，在由上述通式(13)和/或上述通式(14)表示的有机硅化合物与由上述通式(17)表示的水解性硅烷等的混合物的水解后，添加由上述通式(15)和/或上述通式(16)表示的含有氢甲硅烷基的有机硅化合物，再次进行水解，从而能够抑制上述反应(20)以致成为极少量，通过在原料的添加量、催化剂的种类上下工夫，从而能够进一步抑制该反应。

上述得到的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂通过改变含有氢甲硅烷基的有机硅化合物的进料量，从而可容易地调整有机硅树脂中含有的氢甲硅烷基量，大量的引入也成为可能。进而，通过使水解原料的配合量、酸催化剂的种类、添加量、反应温度、反应时间、溶剂的添加量、添加方法变化，从而能够调整有机硅树脂的分子量分布、形状等，能够制造与使用用途相符的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂。

上述得到的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂在由上述平均组成式(7)所示的、以Q单元(SiO_4/2)、M单元((R¹ ₃SiO_1/2)和(H_nR¹ _3-nSiO_1/2))作为必要成分、以D单元(R¹ ₂SiO_2/2)、T单元(R¹SiO_3/2)作为任意成分的构成成分构成的无溶剂的状态下，是室温下的形态为固体状或液状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂。例如，可列举出MQ树脂、MTQ树脂、MDQ树脂、MDTQ树脂。其重均分子量优选2000～30000的范围，在性能和过滤等作业性的方面，更优选3000～15000的范围。应予说明，重均分子量能够作为凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的重均分子量求出。

[有机基团改性有机硅树脂的具体的制造方法]

以下示出本发明中的有机基团改性有机硅树脂的制造方法的具体的一例。

如上述那样，本发明的有机基团改性有机硅树脂例如能够通过由下述平均组成式(7)

【化13】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(H_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_c(SiO_4/2)_f (7)

(式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数，n为1≤n≤3的整数。)

表示、25℃下为固体状或液状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂与1种以上的化合物的氢化硅烷化反应工序而得到，所述1种以上的化合物从由下述通式(8)、(9)、(10)、(11)和(12)

【化14】

CH₂＝CH-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (8)

CH₂＝CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (9)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (10)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (11)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (12)

(式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。)

表示的在末端具有烯基的化合物中选择，并且包含由通式(8)表示的化合物。由通式(8)表示的化合物是必需的。由平均组成式(7)表示的具有氢甲硅烷基的有机硅树脂与由通式(8)表示的聚氧化烯化合物、由通式(9)、(10)、(11)或(12)表示的有机聚硅氧烷的合计的混合比例，用氢甲硅烷基与末端不饱和基(氢甲硅烷基/末端不饱和基)的摩尔比表示，优选0.5～2.0，更优选0.8～1.2。

上述加成反应优选在铂催化剂或铑催化剂的存在下进行，具体地，优选氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物等。另外，就催化剂的使用量而言，如果过量地含有，则试样着色，因此用铂或铑量计，优选为50ppm以下，特别优选为20ppm以下。

进而，上述加成反应根据需要可在有机溶剂的存在下进行。作为有机溶剂，可列举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机聚硅氧烷；甲苯、二甲苯等芳香族烃；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-甲基丁醇、2-戊醇、1-己醇、2-甲基戊醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、苯酚、苄醇、乙二醇、1，2-丙二醇等脂肪族醇。特别是从反应性的观点出发，优选乙醇、1-丙醇、2-丙醇。

使用的溶剂的使用量优选反应液(体系)全体的1～80％，更优选5～50％。如果在上述范围内，则在反应体系中均匀地保持，反应高效率地进行。

对加成反应条件并无特别限定，优选在回流下在温度50～150℃、更优选在80～120℃下加热1～10小时左右。

加成反应后，也可包含采用活性炭将使用的铑催化剂或铂催化剂除去的工序。活性炭的使用量优选规定为体系全体的0.001～5.0％，特别优选规定为0.01～1.0％。如果在上述范围内，则可进一步抑制对试样的着色。

加成反应后，根据需要可包含将残存的氢甲硅烷基除去的工序。特别是在化妆料等用途中利用的情况下，有可能氢甲硅烷基历时地由于脱氢反应而失活，由于从安全性的观点出发是问题，因此优选包含将氢甲硅烷基除去的工序。

作为将氢甲硅烷基除去的工序，可列举出如下配方：添加碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物等碱性催化剂，使未反应的氢甲硅烷基水解后，添加与碱催化剂的摩尔当量等量的酸性催化剂，进行中和。作为碱催化剂的具体例，作为强碱催化剂的例子，可列举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡，作为弱碱催化剂的例子，可列举出碳酸钠、碳酸钙、碳酸氢钠等。从促进脱氢反应的方面出发，特别优选使用强碱催化剂，具体地优选氢氧化钠。作为酸性催化剂的具体例，可列举出盐酸、硫酸、亚硫酸、发烟硫酸、草酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、磷酸、甲酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、柠檬酸等。另外，一般地，与单独地使用酸、碱相比，优选与水并用，在水的沸点以下的温度下进行加热。

加成反应后，根据需要可包含减轻臭味的除臭处理工序。特别是在化妆料等用途中利用的情况下，由于历时而着臭，因此优选包含除臭处理工序。如下所述对一般的聚醚改性有机硅的着臭机理进行说明。对烯丙基醚化聚醚和氢聚有机硅氧烷在铂催化剂存在下进行加成反应时，作为副反应，烯丙基进行分子内重排，从而生成丙烯基醚化聚醚。该丙烯基醚化聚醚不具有对于氢聚有机硅氧烷的反应性，因此作为杂质在体系中残存。如果对于该丙烯基醚化聚醚，水发挥作用，则使丙烯基醚水解，认为产生作为恶臭的原因的丙醛。另外，已知上述的水解反应在酸催化剂的存在下被进一步促进，将聚醚改性有机硅用于水系的化妆料的情况下，由于聚醚的氧化降低，pH经历时间倾向于酸性，因此促进上述列举的水解反应，成为恶臭化的原因。

作为除臭处理工序的代表例，可列举出2个配方。第1个配方是如下配方：通过对于加成反应后的溶液添加酸性催化剂，从而使体系中残存的丙烯基醚全部水解，通过汽提精制将生成的丙醛除去(日本专利第2137062号公报)。

作为第1个配方中使用的酸性催化剂的具体例，可列举出盐酸、硫酸、亚硫酸、发烟硫酸、草酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、磷酸、甲酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、柠檬酸等。在与水的并用系中使用这些酸，必须将使用的酸除去时，优选使用盐酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸等这样的沸点低的酸性催化剂。另外，从处理效率的观点出发，优选使用作为强酸的盐酸、三氟乙酸等。

为了防止亲水性基团氧化，处理温度优选规定为80℃以下。就酸性水溶液的添加量而言，相对于有机基团改性有机硅树脂，优选规定为0.1～100％，更优选使用5～30％。

从生产率的观点出发，优选如下方法：在反应后的溶液中添加水溶液以致成为pH7以下，加热搅拌后进行汽提精制。上述的汽提精制可在常压下进行，也可在减压下进行，温度条件优选规定为120℃以下，为了在该温度条件下高效率地进行汽提精制，优选在减压下进行，或者在常压的情况下在氮、氩等非活性气体的通气下进行。

第2个配方是如下配方：通过对于加成反应后的溶液添加氢，从而将不饱和双键烷基化(所谓的氢化反应)，稳定地控制丙醛的历时的产生(美国专利第5225509号说明书，日本特开平7-330907号公报)。

氢化反应有采用氢的方法和采用金属氢化物的方法，进而可列举出均相反应和非均相反应。它们也能够单独地进行，也可将它们组合。但是，如果考虑使用的催化剂在制品中不残存的优点，最优选使用了固体催化剂的非均相接触氢化反应。

作为固体催化剂，例如有镍·钯·铂·铑·钴·铬·铜·铁等的单质或化合物。这种情况下，可以没有催化剂载体，在使用的情况下，使用活性炭·二氧化硅·二氧化硅氧化铝·氧化铝·沸石等。这些催化剂也能够单独地使用，也可将它们组合使用。最优选的催化剂为经济上有优势的阮内镍。阮内镍通常用碱展开使用，特别是必须密切留意测定反应溶液的pH。另外，由于反应体系内成为弱碱性，因此特别是采用酸性水溶液的水解反应对于除臭变得有效。

氢化反应一般优选在1～100MPa、50～200℃下进行。氢化反应可以是间歇式，也可以是连续式。间歇式的情况下，反应时间依赖于催化剂量和温度等，大致为3～12小时。氢压能够适当地调整为一定压力，由于氢化反应的终点是氢压不再变化的点，因此通过密切留意观测压力计，从而能够判断。

通过这样的酸处理、采用氢化反应的处理精制了的有机基团改性有机硅树脂中所含的醛量能够规定为70ppm以下、20ppm以下、进而10ppm以下。

进而也可将上述列举的2种的除臭处理工序组合。采用酸处理的配方可进行醛化合物的分解除去，但将不饱和双键完全地除去存在限度，因此不能完全地抑制起因于其的作为臭味的原因的醛的产生。另外，采用氢化反应的配方通过减少不饱和双键，从而可以减少起因于其而产生的醛化合物量，但醛的一部分缩合而生成的醛缩合物即使实施上述处理也残留在体系内，也难以采用汽提精制将其除去。因此，对加成反应后的溶液实施氢化反应，将残存的不饱和双键烷基化后，通过添加酸催化剂，从而使体系中的醛缩合物分解，从而可实现完全的无臭化(国际公开第2000/05588号)。

[有机基团改性有机硅树脂的物性]

由平均组成式(1)表示的有机基团改性有机硅树脂在25℃下为固体状或液状，其重均分子量优选1,000～100,000的范围，在性能和过滤等作业性的方面，更优选3,000～50,000的范围。应予说明，重均分子量能够作为凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的重均分子量求出。

有机基团改性有机硅树脂的采用格里芬法得到的HLB为0.1～15时，显示乳化性，可作为油包水型乳化物或水包油型乳化物的乳化剂利用。其中，HLB为0.1～5.5时，可作为油包水型的乳化剂利用。格里芬法用HLB值＝20×(亲水部的分子量的总和/全体的分子量)定义。另外，HLB值是表示表面活性剂的对于水和油剂的亲和性的数值。

将有机基团改性有机硅树脂用作油包水型的乳化剂的情况下，与使用了现有的聚醚改性直链有机硅氧烷这样的表面活性剂的情形相比，得到高含水、大粒径的乳液。通常，已知粒径大的乳液容易合二为一，不稳定，但上述得到的乳化物可比较稳定地存在。另外，涂布于肌肤时能够获得水嫩、轻松的触感，能够容易地制备保水(water break)型的化妆料，这是特征所在。

也可不是将有机基团改性有机硅树脂作为乳化剂而是作为添加剂利用。例如可列举出粉体的分散性提高、在损伤毛发上的吸附等。

[化妆料]

本发明的有机基团改性有机硅树脂(A)能够在各种用途中使用，特别是可作为外用于皮肤、毛发的全部的化妆料的原料应用。这种情况下，有机基团改性有机硅树脂的配合量优选化妆料全体的0.1～40％的范围，作为乳化物制作时等的乳化剂，更优选化妆料全体的0.1～5％，作为浆料制作时等粉体的分散剂，更优选0.1～15％。

[其他成分]

在本发明的化妆料中，作为其他成分，能够配合通常的化妆料中所使用的各种成分。作为其他成分，例如可含有(B)油剂、(C)粉体、(D)表面活性剂、(E)交联型有机聚硅氧烷、(F)被膜剂、(G)水性成分、(H)蜡、(I)其他添加剂。能够将这些中的1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。这些成分根据化妆料的种类等适当地选择使用，另外其配合量也能够规定为与化妆料的种类等相符的公知的配合量。

(B)油剂

就油剂而言，在室温下固体、半固体、液体均可，例如可列举出硅油、天然动植物油脂类和半合成油脂、烃油、高级醇、脂肪酸、酯油和氟系油剂等。配合油剂的情况下，对油剂的配合量并无特别限定，优选化妆料全体的1～85％，更优选15～40％。

·硅油

作为硅油，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，具体地，可列举出二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、二硅氧烷、三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛酰基甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等从低粘度到高粘度的直链或分支状的有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的树胶状二甲基聚硅氧烷、树胶状氨基改性有机聚硅氧烷、树胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、和硅树胶(silicone gum)或硅橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸、三甲基甲硅烷氧基硅酸的环状硅氧烷溶液、十八烷氧基有机硅等高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅、有机硅树脂和有机硅树脂的溶解物等。这些中，特别优选利用获得清爽的使用感的挥发性有机硅、低粘度有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制：TMF-1.5、KF-995、KF-96A-2cs、KF-96A-6cs等]、以提高与其他油剂的相容性、上光的目的使用的苯基有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制：KF-56A、54HV等]、为了上光、调整使用感而使用的有机硅蜡[作为市售品，为信越化学工业(株)制：KP-561P、562P、KF-7020S等]。这些硅油能够使用1种或2种以上。

(C)粉体

粉体只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，例如可列举出颜料、有机硅球状粉体等。配合粉体的情况下，对粉体的配合量并无特别限定，优选配合化妆料全体的0.1～90％，更优选1～35％。

·颜料

作为颜料，只要是一般用于上妆化妆料的颜料，则并无特别限制。例如可列举出滑石、云母、高岭土、二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、绀青、炭黑、低次氧化钛(substoichiometric titanium oxide)、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴、氧氯化铋、钛-云母系珍珠颜料等无机颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、绿色3号等锆、钡或铝色淀等有机颜料；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素；染料等。另外，也能够使用用有机硅、酯、氨基酸、氟等疏水化的产物。作为经疏水化处理的无机粉体的具体例，可列举出疏水化处理二氧化钛、疏水化处理氧化铁[作为市售品，为信越化学工业(株)制：KTP-09W、09Y、09R、09B等]、含有疏水化处理微粒二氧化钛或疏水化处理微粒氧化锌的分散体[作为市售品，为信越化学工业(株)制：SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等]等。

·有机硅球状粉体

作为有机硅球状粉体，可列举出交联型有机硅粉末(即，由具有二有机硅氧烷单元的重复连锁交联的结构的有机聚硅氧烷构成的、所谓硅橡胶粉末)、有机硅树脂粒子(三维网状结构的聚有机硅倍半氧烷树脂粒子)等，作为具体例，以(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、聚甲基硅倍半氧烷等名称已知。这些已作为粉体或者作为包含硅油的溶胀物市售，例如以KMP-598、590、591、KSG-016F等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名市售。这些粉体能够使用1种或2种以上。

特别地，有机硅树脂被覆硅橡胶粉末由于防止发粘等的触感的提高效果、皱纹·毛孔等的形态修复效果等，应用于防晒霜、上妆品、遮瑕膏等。作为有机硅树脂被覆硅橡胶粉末的具体例，以用化妆品表示名称定义的、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷)交联聚合物、聚有机硅-22、聚有机硅-1交联聚合物等名称已知。它们已用KSP-100、101、102、105、300、411、441等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名被市售。这些粉体能够使用1种或2种以上。

(D)表面活性剂

作为表面活性剂，可列举出非离子性、阴离子性、阳离子性和两性的活性剂，并无特别限制，只要是通常的化妆料中所使用的表面活性剂，则都能够使用，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。这些表面活性剂中，优选为部分交联型聚醚改性有机硅、部分交联型聚甘油改性有机硅、直链或分支状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯聚氧丙烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚甘油·烷基共改性有机聚硅氧烷。这些表面活性剂中，优选亲水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基或聚甘油残基的含量占分子中的10～70％。作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制的KSG-210、240、310、320、330、340、320Z、350Z、710、810、820、830、840、820Z、850Z、KF-6011、6013、6017、6043、6028、6038、6048、6100、6104、6105、6106、KP-578等。配合该成分时的配合量优选化妆料中的0.01～15％。

(E)交联型有机聚硅氧烷

作为交联型有机聚硅氧烷，只要是通常在化妆品中使用的交联型有机聚硅氧烷，则并特别限定，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。该交联型有机聚硅氧烷与上述的(C)中说明的有机硅粉体、上述的(D)表面活性剂不同，是分子结构中不具有聚醚或聚甘油结构的化合物，是通过用油剂溶胀，从而具有结构粘性的弹性体。例如可列举出(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。它们作为包含在室温下为液体的油的溶胀物市售，作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制的KSG-15、1510、16、1610、18A、19、41A、42A、43、44、042Z、045Z、048Z等。配合该成分时的配合量优选化妆料中的0.01～30％。

(F)被膜剂

作为被膜剂，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，具体地，可列举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸烷基酯等的胶乳类、糊精、烷基纤维素、硝基纤维素等纤维素衍生物、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉等有机硅化多糖化合物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等丙烯酸系-有机硅系接枝共聚物、三甲基甲硅烷氧基硅酸等有机硅树脂、有机硅改性聚降冰片烯、氟改性有机硅树脂等有机硅系树脂、氟树脂、芳香族系烃树脂、聚合物乳液树脂、萜烯系树脂、聚丁烯、聚异戊二烯、醇酸树脂、聚乙烯基吡咯烷酮改性聚合物、松香改性树脂、聚氨酯等。

这些中，特别优选有机硅系的被膜剂，其中能够使用三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：TSPL-30-D5，ID]、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：KP-543、545、549、550、545L等]、三甲基甲硅烷氧基硅酸[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制：KF-7312J、X-21-5250等]、有机硅改性聚降冰片烯[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制：NBN-30-ID等]、有机聚乙烯醇系聚合物，但并不限定于这些。作为被膜剂，能够使用1种或2种以上。配合该成分时的配合量优选化妆料中的0.1～20％。

(G)水性成分

水性成分只要是通常能够在化妆料中配合的水性成分，则并无特别限定。具体地，可列举出水、保湿剂等，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。配合该成分时的配合量优选化妆料中的0.1～90％。

·水

作为水，除了化妆料中一般所使用的精制水以外，可列举出果实、植物的蒸馏水、用化妆品表示名称定义的海水、温泉水、泥炭水等。

·保湿剂

作为保湿剂，可列举出乙醇、异丙醇等低级醇；山梨醇、麦芽糖、木糖醇等糖醇、丁二醇、二丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇、癸二醇、辛二醇、己二醇、赤藓糖醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等多元醇；葡萄糖、甘油基葡糖苷、甜菜碱、透明质酸、软骨素硫酸盐、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷等。

(H)蜡

本发明中使用的蜡只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定。具体地，可列举出精制地蜡、天然地蜡、石蜡、合成蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡等烃蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、米糠蜡、荷荷巴蜡(包含极度氢化的荷荷巴油)、小烛树蜡等来自植物的蜡、鲸蜡、蜂蜡、雪蜡等来自动物的蜡等，这些蜡能够使用其1种或2种以上。配合蜡时的配合量优选化妆料中的0.1～10％。

(I)其他添加剂

作为其他添加剂，可列举出油溶性凝胶化剂、止汗剂、紫外线吸收剂、防腐剂·杀菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎症剂、美肤用成分(美白剂、细胞赋活剂、肌肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂漏剂等)、维生素类、氨基酸类、水溶性高分子化合物、纤维、包合物等。

·油溶性凝胶化剂

作为油溶性凝胶化剂，可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二-正-丁基胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；果低聚糖硬脂酸酯、果低聚糖2-乙基己酸酯等果低聚糖脂肪酸酯；单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等山梨醇的亚苄基衍生物；二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石、硬脂基三甲基铵锂蒙脱石等有机改性粘土矿物等。

·紫外线吸收剂

作为紫外线吸收剂，可列举出水杨酸三甲环己酯、奥克立林、4-叔-丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-(2-β-吡喃葡糖基甲硅烷氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、水杨酸辛酯、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、二羟基二苯甲酮、二甲基聚硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、四羟基二苯甲酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、甲酚曲唑三硅氧烷、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水盐、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、苯基苯并咪唑磺酸、2,2’-亚甲基双(6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)。另外，可以将UVA吸收剂(例如二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等)与UVB吸收剂(例如甲氧基肉桂酸乙基己酯等)并用，也可将各个任意地组合。

·防腐剂·杀菌剂

作为防腐剂·杀菌剂，可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、咪唑烷基脲、水杨酸、异丙基甲基苯酚、石碳酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯卡班、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、聚赖氨酸、感光素、银、植物提取物等。

就上述的化妆料的形态而言，乳化系、非水系均可。要赋予水嫩的使用感时选择乳化形态，作为乳化形态，O/W型乳液、W/O型乳液、O/W/O型乳液、W/O/W型乳液的所有形态均可，要得到油性感、耐水性时能够选择非水系组合物，在所有的情况下都获得良好的化妆料。应予说明，本发明中“非水系组合物”是指基本上没有配合水的组合物。这些中，在W/O型乳液的情况下，水相的含量对于油相和水相的合计的含量的质量比优选0.6以上，更优选0.7以上，最优选0.75以上。

本发明中的化妆料只要是含有必要成分的化妆料，则并无特别限定，例如可应用于美容液、乳液、乳霜、护发用品、粉底、化妆底料、防晒霜、遮瑕膏、腮红、口红、唇膏、香膏、睫毛膏、眼睑膏、眼线笔、身体上妆料、除臭剂、指甲用化妆料等各种制品。作为本发明的化妆料的性状，能够选择液体、乳霜状、固体状、糊状、凝胶状、摩丝状、喷雾状、粘土状、粉末状、棒状等各种性状。

实施例

以下通过制造例、实施例和比较例对本发明具体地说明，但本发明并不受下述制造例和实施例限制。组成的“％”在没有特别说明的情况下为质量％。应予说明，将有机基团改性有机硅树脂作为制造例，将化妆料的例子作为实施例、比较例。

[制造例1]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E1)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量5500，氢气产生量：65.1mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液1000g、由式(E2)表示的有机聚硅氧烷205g、2-丙醇1000g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.3g装入反应器中，通过在80℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E3)表示的聚氧化烯577g，通过在80℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇250g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液5g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.63g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液150g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.6g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E4)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为9.0。

平均组成式(E1)：(Me₃SiO_1/2)_22.7(HMe₂SiO_1/2)_16.1(SiO₂)43.9

式(E2)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₈-Si(CH₃)₃

式(E3)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀-CH₃

平均组成式(E4)：(Me₃SiO_1/2)_22.7(R²Me₂SiO_1/2)_3.2(R³Me₂SiO_1/2)_12.8(SiO_4/2)_43.5

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₈-Si(CH₃)₃

(Me表示甲基。下同)

[制造例2]有机基团改性有机硅树脂(聚合物(I))的制造方法

将由平均组成式(E5)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量7980，氢气产生量：52.4mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液1300g、由式(E6)表示的有机聚硅氧烷716g、2-丙醇1300g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.7g装入反应器中，通过在100℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E7)表示的聚氧化烯62g，通过在100℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇325g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液6.5g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.8g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液195g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水3.3g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E8)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为1.0。

平均组成式(E5)：(Me₃SiO_1/2)_32.9(HMe₂SiO_1/2)_17.5(Me₂SiO)_2.4(SiO₂)_66.1

式(E6)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

式(E7)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₉-H

平均组成式(E8)：(Me₃SiO_1/2)_32.9(R²Me₂SiO_1/2)_1.8(R³Me₂SiO_1/2)_15.7(Me₂SiO_2/2)_2.4(SiO_4/2)_66.1

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₉-H

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

[制造例3]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E9)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量16200，氢气产生量：76.5mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液800g、由式(E10)表示的有机聚硅氧烷184g、乙醇800g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.2g装入反应器中，通过在80℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E11)表示的聚氧化烯587g，通过在100℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇200g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液4.0g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.5g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液120g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.0g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E12)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为10.0。

平均组成式(E9)：(Me₃SiO_1/2)_51.9(HMe₂SiO_1/2)_55.3(SiO₂)_138.2

式(E10)：CH₂＝CH-Si(OSi(CH₃)₃)₃

式(E11)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₅-CH₃

平均组成式(E12)：(Me₃SiO_1/2)_51.9(R²Me₂SiO_1/2)_33.2(R³Me₂SiO_1/2)_22.1(SiO_4/2)_138.2

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₅-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-Si(OSi(CH₃)₃)₃

[制造例4]有机基团改性有机硅树脂(聚合物(II))的制造方法

将由平均组成式(E13)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量5350，氢气产生量：57.0mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液900g、由式(E14)表示的有机聚硅氧烷575g、2-丙醇900g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.1g装入反应器中，通过在95℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E15)表示的聚氧化烯50.1g，通过在100℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇225g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液4.5g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.6g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液135g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.3g中和。进而，将反应液转移到高压釜后，添加阮内镍50g，边在1MPa的氢压流入氢，边在100℃下进行了3小时反应。然后，将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E16)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为1.0。

平均平均组成式(E13)：(Me₃SiO_1/2)_21.9(HMe₂SiO_1/2)_13.6(SiO₂)_44.4

式(E14)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

式(E15)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₉-H

平均组成式(E16)：(Me₃SiO_1/2)_21.9(R²Me₂SiO_1/2)_1.4(R³Me₂SiO_1/2)_12.2(SiO_4/2)_44.4

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₉-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

[制造例5]有机基团改性有机硅树脂/十甲基环五硅氧烷60％溶液的制造方法

将由平均组成式(E17)表示的固体状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量1600，氢气产生量：43.0mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液1100g、由式(E18)表示的有机聚硅氧烷235g、2-丙醇1100g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.2g装入反应器中，通过在85℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E19)表示的聚氧化烯403g，通过在85℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇275g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液5.5g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.7g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液165g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.8g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，进行过滤，通过以有机基团改性有机硅树脂的重量比率成为60％的方式用十甲基环五硅氧烷进行稀释，从而得到了由平均组成式(E20)表示的有机基团改性有机硅树脂的60％十甲基环五硅氧烷溶液。

将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，将十甲基环五硅氧烷除去而得到的生成物为固体状的粉末。另外，生成物的HLB值为6.8。

平均组成式(E17)：(Me₃SiO_1/2)_7.7(HMe₂SiO_1/2)_3.0(SiO₂)_12.9

式(E18)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

式(E19)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₃H₆O)₁₀-CH₃

平均组成式(E20)：(Me₃SiO_1/2)_7.7(R²Me₂SiO_1/2)_1.8(R³Me₂SiO_1/2)_1.2(SiO_4/2)_12.9

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₃H₆O)₁₀-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₆-Si(CH₃)₃

[制造例6]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E21)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量6400，氢气产生量：18.9mL/g)的50％八甲基环四硅氧烷溶液800g、由式(E22)表示的有机聚硅氧烷72g、2-丙醇800g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液0.6g装入反应器中，通过在105℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E23)表示的聚氧化烯149g，通过在105℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇200g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液4.0g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.5g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液120g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.0g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E24)表示的有机基团改性有机硅树脂的八甲基环四硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的八甲基环四硅氧烷溶液在减压下加热至120～130℃，通过将八甲基环四硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为4.8。

平均组成式(E21)：(Me₃SiO_1/2)_29.2(HMe₂SiO_1/2)_5.4(MeSiO_3/2)_16.2(SiO₂)_43.2

式(E22)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₁₀-Si(CH₃)₃

式(E23)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-H

平均组成式(E24)：(Me₃SiO_1/2)_29.2(R²Me₂SiO_1/2)_4.0(R³Me₂SiO_1/2)_1.3(MeSiO_3/2)_16.2(SiO_4/2)_43.2

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₁₀-Si(CH₃)₃

[制造例7]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E25)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量10800，氢气产生量：39.8mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液500g、由式(E26)表示的有机聚硅氧烷59.8g、乙醇1000g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.1g装入反应器中，通过在80℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E27)表示的聚氧化烯559g，通过在80℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇250g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液5.0g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.6g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液150g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.6g中和。进而，将反应液转移到高压釜后，添加阮内镍50g，边在1MPa的氢压下使氢流入边在100℃下进行了3小时反应。然后，将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过过滤，从而得到了由平均组成式(E28)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为10.0。

平均组成式(E25)：(Me₃SiO_1/2)_35.1(HMe₂SiO_1/2)_19.2(Me₂SiO)_29.2(SiO₂)_75.2

式(E26)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₃-Si(CH₃)₃

式(E27)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀(C₃H₆O)₅-H

平均组成式(E28)：(Me₃SiO_1/2)_35.1(R²Me₂SiO_1/2)_15.4(R³Me₂SiO_1/2)_3.8(Me₂SiO)_29.2(SiO_4/2)_75.2

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀(C₃H₆O)₅-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₃-Si(CH₃)₃

[制造例8]有机基团改性有机硅树脂/异十二烷60％溶液的制造方法

将由平均组成式(E29)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量8600，氢气产生量：10.5mL/g)的50％异十二烷溶液1600g、由式(E30)表示的有机聚硅氧烷72.4g、2-丙醇1600g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.0g装入反应器中，通过在90℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E31)表示的聚氧化烯111g，通过在90℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇400g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液8.0g，使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸1.0g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液240g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水4.1g中和。进而将反应液转移到高压釜后，添加阮内镍50g，边在1MPa的氢压下使氢流入边在100℃下进行了3小时反应。然后，将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，进行过滤，通过以有机基团改性有机硅树脂的重量比率成为60％的方式用异十二烷稀释，从而得到了由平均组成式(E32)表示的有机基团改性有机硅树脂的60％异十二烷溶液。

将得到的有机基团改性有机硅树脂的异十二烷溶液在减压下加热到120～130℃，将异十二烷除去而得到的生成物为固体状的粉末。另外，生成物的HLB值为2.3。

平均组成式(E29)：(Me₃SiO_1/2)_52.2(HMe₂SiO_1/2)_4.0(SiO₂)_68.3

式(E30)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₅-Si(CH₃)₃

式(E31)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀-CH₃

平均组成式(E32)：(Me₃SiO_1/2)_52.2(R²Me₂SiO_1/2)_2.4(R³Me₂SiO_1/2)_1.6(SiO_4/2)_68.3

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₀-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₅-Si(CH₃)₃

[制造例9]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E33)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量5800，氢气产生量：25.0mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液1300g、由式(E34)表示的有机聚硅氧烷48.8g、乙醇1300g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.2g装入反应器中，通过在90℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，添加由式(E35)表示的聚氧化烯799g，通过在90℃下加热6小时，从而继续反应后，进而通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇325g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液6.5g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.8g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液195g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水3.3g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E36)表示的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为10.7。

平均组成式(E33)：(Me₃SiO_1/2)_31.1(HMe₂SiO_1/2)_6.5(SiO₂)_47.5

式(E34)：CH₂＝CH-(SiO(CH₃)₂)₃-Si(CH₃)₃

式(E35)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₃₀-CH₃

平均组成式(E36)：(Me₃SiO_1/2)_31.1(R²Me₂SiO_1/2)_5.2(R³Me₂SiO_1/2)_1.3(SiO_4/2)_47.5

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₃₀-CH₃

R³＝-CH₂-CH₂-(SiO(CH₃)₂)₃-Si(CH₃)₃

[制造例10]有机基团改性有机硅树脂的制造方法

将由平均组成式(E37)表示的粉末状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂(重均分子量7600，氢气产生量：39.7mL/g)的50％十甲基环五硅氧烷溶液1000g、由式(E38)表示的聚氧化烯518g、2-丙醇1000g、氯铂酸0.5％的2-丙醇溶液1.0g装入反应器中，通过在80℃下加热6小时，从而进行了反应。然后，通过在减压下加热，从而将溶剂馏除。然后，添加乙醇250g后，通过添加5％氢氧化钠水溶液5.0g，从而使未反应的氢甲硅烷基水解，进而添加浓盐酸0.6g，进行了中和。中和后，添加0.01N盐酸水溶液150g，使未反应聚氧化烯的烯丙基醚基水解，用5％碳酸氢钠水2.6g中和。将反应物在减压下加热，将溶剂馏除，通过进行过滤，从而得到了由平均组成式(E39)表示的有机基团改性有机硅树脂的60％十甲基环五硅氧烷溶液。将得到的有机基团改性有机硅树脂的十甲基环五硅氧烷溶液在减压下加热到120～130℃，通过将十甲基环五硅氧烷除去，从而得到了作为无色透明的液体的有机基团改性有机硅树脂。另外，生成物的HLB值为10.2。

平均组成式(E37)：(Me₃SiO_1/2)_38.8(HMe₂SiO_1/2)_13.5(SiO₂)_59.3

式(E38)：CH₂＝CH-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-CH₃

平均组成式(E39)：(Me₃SiO_1/2)_38.8(R²Me₂SiO_1/2)_13.5(SiO_4/2)_59.3

R²＝-CH₂-CH₂-CH₂-O-(C₂H₄O)₁₂-CH₃

对于上述得到的有机基团改性有机硅树脂，对于D5(十甲基环五硅氧烷)溶解性、乳化性能进行评价，记载了形状。将结果示于下述表中。

【表1】

(※1)D5溶解性：用成分50％、D₅50％能否溶解。

(※2)乳化性能：在成分：2％和D5：20％的油相中用水：78％能否乳化。

(※3)成分100％的25℃下的形状

(注1)三甲基甲硅烷氧基硅酸溶液；KF-7312J(信越化学工业(株)制造)

[制造例11]聚合物(I)的十甲基环五硅氧烷(D5)溶解品(60％)的制备

将聚合物(I)和D5装入经氮置换的可拆式烧瓶中，在80℃下采用玻璃搅拌装置使其均匀地溶解，制备了60％溶液。

[制造例12]聚合物(I)的聚二甲基硅氧烷(6cs)溶解品(60％)的制备

将聚合物(I)和聚二甲基硅氧烷(6cs)装入经氮置换的可拆式烧瓶中，在80℃下采用玻璃搅拌装置使其均匀地溶解，制备了60％溶液。

[制造例13]聚合物(II)的D5溶解品(80％)的制备

将聚合物(II)和D5装入经氮置换的可拆式烧瓶中，在80℃下采用玻璃搅拌装置使其均匀地溶解，制备了80％溶液。

[制造例14]聚合物(II)的异十二烷溶解品(80％)的制备

将聚合物(II)和异十二烷装入经氮置换的可拆式烧瓶中，在80℃下采用玻璃搅拌装置使其均匀地溶解，制备了80％溶液。

再有，得到的聚合物除了D5、聚二甲基硅氧烷(6cs)、异十二烷以外，也能够在聚二甲基硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷等在化妆品中使用的挥发性溶剂、甘油三(2-乙基己酸)酯、异壬酸异十三烷基酯等不挥发性溶剂中溶解。另外，这些溶液的粘度能够通过聚合物的组成、分子量来使其变化。

(1)特性评价

对于下述实施例1和比较例1的化妆料，对于化妆料的使用感(无发粘)、清爽感(水嫩感)和历时稳定性(50℃·1个月保存后的状态)，根据表2中所示的评价标准进行了评价。结果是基于10名的平均值，按照下述判断标准进行了判定。将结果一并记载于表3、4。

【表2】

评价标准

项目	使用感	清爽感	历时稳定性
				5分	好	好	好
4分	较好	较好	较好
				3分	一般	一般	一般
2分	稍差	稍差	稍差
				1分	差	差	差

判定标准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.5分以上且不到4.5分

△：平均分为2.5分以上且不到3.5分

×：平均分为1.5分以上且不到2.5分

××：平均分为不到1.5分

[实施例1、比较例1]

制作表3中所示的配方，一并记载了其评价。

【表3】

(注1)聚醚改性有机硅；KF-6017(信越化学工业(株)制造)

应予说明，配合量为记载的配合制品的配合量(下同)。

＜化妆料的制备＞

A：将成分(1)均匀地混合。

B：将成分(2)均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，得到了W/O乳液。

由上述表3的结果可知，本发明的W/O乳液的使用感(无发粘)、清爽感(水嫩感)、历时稳定性(50℃·1个月保存时的状态)良好。

[实施例2、比较例2]

制作表4中所示的配方，一并记载了其评价。

【表4】

(注1)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15〈交联物：4～10％、D5：90～96％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6028(信越化学工业(株)制造)

＜化妆料的制备＞

A：将成分(1)均匀地混合。

B：将成分(2)均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，得到了W/O乳霜。

由上述表4的结果可知，本发明的W/O乳霜的使用感(无发粘)、清爽感(水嫩感)和历时稳定性(50℃·1个月保存时的状态)良好，可容易地制备断水型的化妆料。

[实施例3]

W/O防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分7～9用辊磨机分散。

B：将成分1～6均匀地混合。

C：将成分10～15均匀地混合。

D：将C添加到B中，乳化，添加A，得到了W/O防晒霜。

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15＜交联物：4～10％、D5：90～96％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6028(信越化学工业(株)制造)

可知得到的W/O防晒霜没有不调和感，易铺展，不粉腻，给予清爽的使用感，同时将本发明的有机基团改性有机硅树脂作为粉体的分散剂使用的情况下，降低浆料的粘度，能够制作低粘度的乳化物。

[实施例4]

W/O防晒乳

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～10均匀地混合。

B：将成分13～17均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，加入11、12，均匀地混合，得到了W/O防晒乳。

(注1)苯基改性部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-18A＜交联物：10～20％、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷：80～90％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)烷基·有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造))

(注3)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注4)杂化有机硅复合粉体；KSP-100(信越化学工业(株)制造)

(注5)微粒氧化钛分散体；SPD-T5(信越化学工业(株)制造)

(注6)微粒氧化锌分散体；SPD-Z5(信越化学工业(株)制造)

得到的W/O防晒乳无不调和感，易铺展，不粉腻，给予清爽的使用感，同时耐水性、化妆持久性也良好。

[实施例5]

W/O防晒乳

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～7均匀地混合。

B：将成分10～13均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，添加8、9，均匀地混合，得到了W/O防晒乳。

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210＜交联物：2～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15＜交联物：4～10％、十甲基环五硅氧烷：90～96％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6028(信越化学工业(株)制造))

(注4)微粒氧化钛分散体；SPD-T5(信越化学工业(株)制造)

(注5)微粒氧化锌分散体；SPD-Z5(信越化学工业(株)制造)

得到的W/O防晒乳无不调和感，易铺展，不粉腻，给予清爽的使用感，同时耐水性、化妆持久性也良好。

[实施例6]

W/O乳霜粉底

＜化妆料的制备＞

A：将成分9～14用辊磨机分散。

B：将成分1～8均匀地混合。

C：将成分15～19均匀地混合。

D：将C添加到B中，乳化，添加A，得到了W/O乳霜粉底。

(注1)烷基改性·部分交联型聚醚改性有机硅组合物(KSG-330＜交联物：15～25％、甘油三(2-乙基己酸)酯：75～85％＞：信越化学工业(株)制造)

(注2)烷基改性·部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-43＜交联物：25～35％、甘油三(2-乙基己酸)酯：65～75％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6048(信越化学工业(株)制造))

(注4)杂化有机硅复合粉体；KSP-100(信越化学工业(株)制造)

(注5)丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物；KP-578(信越化学工业(株)制造)

(注6)使用有机硅处理粉体；KF-9909(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的W/O乳霜粉底无不调和感，易铺展，化妆持久性优异，也无二次附着。

[实施例7]

W/O粉底液

＜化妆料的制备＞

A：将成分8～13用辊磨机分散。

B：将成分1～7均匀地混合。

C：将成分14～19均匀地混合。

D：将C添加到B中，乳化，添加A，得到了W/O粉底液。

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6048(信越化学工业(株)制造)

(注3)苯基改性·部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-18A＜交联物：10～20％、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷：80～90％＞(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)使用有机硅处理粉体；KF-9909(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的W/O粉底液无不调和感，易铺展，化妆持久性优异，也无二次附着。

[实施例8]

W/O棒状粉底

＜化妆料的制备＞

A：将成分10～14用辊磨机分散。

B：将成分1～9加热到95℃，均匀地混合。

C：将A、成分15～17均匀地混合，加热到85℃。

D：将C添加到B中，乳化，填充到棒状容器后，缓冷，得到了W/O棒状粉底。

(注1)部分交联型聚甘油改性有机硅组合物；KSG-710＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)烷基·有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造)

(注3)硬脂酸菊糖；レオパールISK2(千叶制粉株式会社制造)

(注4)聚甲基硅倍半氧烷；KMP-590(信越化学工业(株)制造)

(注5)使用有机硅处理粉体；KF-9909(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的W/O棒状粉底无不调和感，易铺展，化妆持久性优异，也无二次附着。

[实施例9]

唇膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分9～16用辊磨机分散。

B：将成分1～8加热到95℃，均匀地混合。

C：将A、B、成分17～18均匀地混合，加热到85℃。

D：将C填充到棒状容器，得到了唇膏。

(注1)有机硅蜡；KP-561P(信越化学工业(株)制造))

(注2)二苯基聚二甲基硅氧烷；KF-54HV(信越化学工业(株)制造)

(注3)使用有机硅处理粉体；KF-574(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

确认了得到的唇膏无不调和感、油腻感，浸润，也无二次附着等，化妆持久性也良好。

[实施例10]

眼霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～7均匀地混合。

B：将成分8～12均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，得到了眼霜。

(注1)有机硅·烷基改性·部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-350Z＜交联物：20～30％、环五硅氧烷：70～80％＞：(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅·烷基改性·部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-045Z＜交联物：15～25％、环五硅氧烷：75～85％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)有机硅·烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造)

(注4)烷基改性杂化有机硅复合粉体；KSP-441(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的眼霜无不调和感、油腻感，感到爽快，易铺展，能够使覆盖感持续。

[实施例11]

皱纹遮瑕膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～6均匀地混合。

B：将成分7添加A中，混合，得到了皱纹遮瑕膏。

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15＜交联物：4～10％、十甲基环五硅氧烷：90～96％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-16＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6CS)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注4)高聚合二甲基聚硅氧烷/D5混合溶液；KF-9028(信越化学工业(株)制造)

(注5)杂化有机硅复合粉体；KSP-101(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的皱纹遮瑕膏无不调和感、油腻感，感到爽快，易铺展，能够使封盖效果持续。

[实施例12]

W/O防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～8均匀地混合。

B：将成分9～15均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，得到了防晒霜。

(注1)烷基改性·部分交联型聚甘油改性有机硅组合物；KSG-840＜交联物：25～35％、角鲨烷：65～75％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)烷基改性·部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-43＜交联物：25～35％、甘油三(2-乙基己酸)酯：65～75％＞(信越化学工业(株)制造)

(注3)有机硅·烷基分支型聚甘油改性有机硅；KF-6105(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)杂化有机硅复合粉体；KSP-105(信越化学工业(株)制造)

得到的W/O防晒霜无不调和感，易铺展，无油腻感，给予清爽的使用感，同时耐水性、化妆持久性也良好。

[实施例13]

O/W防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～5加热到80℃，均匀地混合。

B：将成分6～13加热到80℃，均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化后缓冷，添加成分14，均匀地混合，得到了防晒霜。

(注1)丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物组合物；SIMULGEL EG＜交联物35～40％＞：SEPPIC公司制造)

(注2)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-016F＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注4)聚醚改性有机硅；KF-6011(信越化学工业(株)制造)

得到的O/W防晒霜无不调和感，易铺展，无油腻感，给予清爽的使用感，同时耐水性、化妆持久性也良好。

[实施例14]

摩丝腮红

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～6加热到80℃，均匀地混合。

B：将成分7～12用亨舍尔混合机均匀地混合。

C：将B添加到A中，缓冷，得到了摩丝腮红。

(注1)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-16＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)硬脂酸菊糖；レオパールKL2(千叶制粉株式会社制造)

(注3)不定形无水硅酸；AEROSIL200(日本AEROSIL株式会社制造)

(注4)使用有机硅处理粉体；KF-9901(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的摩丝腮红无不调和感、油腻感，易铺展，密合性优异，化妆持久性也良好。

[实施例15]

啫喱眼影

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～5加热到80℃，均匀地混合。

B：在A中添加成分6～9，加热到90℃，均匀地混合。

C：浇铸到容器中，得到了啫喱眼影。

(注1)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-16＜交联物：20～30％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：70～80％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)棕榈酸糊精；レオパールKL2(千叶制粉株式会社制造)

(注3)不定形无水硅酸；AEROSIL972(日本AEROSIL株式会社制造)

(注4)杂化有机硅复合粉体；KSP-102(信越化学工业(株)制造)

(注5)使用有机硅处理粉体；KP-574(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的啫喱眼影易铺展，无油腻感和粉腻感，化妆持久性也良好。

[实施例16]

粉底

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～4均匀地混合。

B：将成分5～13均匀地混合。

C：将A添加到B中，使用亨舍尔混合机均匀地混合。使得到的粉末通过了筛网后，使用模具，冲模成金属皿，得到了粉底。

(注1)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注2)苯基改性杂化有机硅复合粉体；KSP-300(信越化学工业(株)制造)

(注3)聚甲基硅倍半氧烷；KMP-590(信越化学工业(株)制造)

(注4)使用有机硅处理粉体；KP-574(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

得到的粉底易铺展，化妆持久性良好，也无二次附着。

[实施例17]

免冲洗焗油膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～4均匀地混合。

B：将成分6～11均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，添加成分5，得到了免冲洗护发素。

(注1)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-19＜交联物：10～20％、二甲基聚硅氧烷(6cs)80～90％＞(信越化学工业(株)制造)

(注2)分支型聚醚改性有机硅；KF-6017(信越化学工业(株)制造))

确认了得到的免冲洗焗油膏易铺展，对毛发给予光泽和光滑性。

[实施例18]

焗油膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～6加热到70℃，均匀地混合。

B：将成分7～9加热到70℃，均匀地混合。

C：将B添加到A，乳化，缓冷后添加成分10、11，得到焗油膏。

(注1)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注2)氨基改性有机硅乳液；X-52-2328(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的焗油膏易铺展，对毛发给予光泽和光滑性。另外，通过与上述成分(10)同样地预先作为油包水系的乳液准备聚合物(I)的聚二甲基硅氧烷(6cs)溶解品(60％)，从而容易且稳定地配合也成为可能。

[实施例19]

发油

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～7均匀地混合，得到了发油。

(注1)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注2)高聚合二甲基聚硅氧烷混合溶液；KF-9030(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的发油易铺展，对毛发给予光泽和光滑性。

[实施例20]

发蜡

＜化妆料的制备＞

A：将成分10～16加热到80℃，均匀地混合。

B：将成分1～9加热到90℃，均匀地混合。

C：将B添加到A中，乳化，然后冷却到室温。

D：将成分17、18添加到C中，均匀地混合，得到了发蜡。

(注1)甲基聚三甲基硅氧烷；TMF-1.5(信越化学工业(株)制造)

(注2)聚醚改性有机硅；KF-6011(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的发蜡无不调和感，保持力、整发的持久性良好。

[实施例21]

油性睫毛膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～6加热到95℃，均匀地混合。

B：在A中加入成分7～14，加热到90℃，均匀地混合。

C：将B缓冷，得到了油性睫毛膏。

(注1)三甲基甲硅烷氧基硅酸的异十二烷溶解品；X-21-5595(信越化学工业(株)制造)

(注2)棕榈酸糊精；レオパールTL2(千叶制粉株式会社制造)

(注3)使用有机硅处理粉体；KF-9909(信越化学工业(株)制造)，对粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

(注4)杂化有机硅复合粉体；KSP-105(信越化学工业(株)制造)

(注5)聚醚改性有机硅；KF-6017(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的油性睫毛膏的整饰性、化妆持久性、保持力良好。另外，通过将三甲基甲硅烷氧基硅酸这样的硬且脆的被膜并用，可调整各被膜性能、整饰性等使用感。

[实施例22]

W/O睫毛膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～8加热到95℃，均匀地混合。

B：在A中将成分9～14加热到85℃，均匀地混合。

C：将成分15～17加热到85℃，均匀地混合。

D：在B中添加C，乳化后缓冷，得到了W/O油性睫毛膏。

(注1)丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物的异十二烷溶解品；KP-550(信越化学工业(株)制造)

(注2)(棕榈酸/乙基己酸)糊精；レオパールTT2(千叶制粉株式会社制造)

(注3)有机硅蜡；KP-562P(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)使用有机硅处理粉体；KF-9901(信越化学工业(株)制造)，将粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理粉体

(注6)不定形无水硅酸；AEROSIL972(日本AEROSIL株式会社制造)

(注7)有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6028(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的W/O睫毛膏的整饰性、化妆持久性、保持力良好。另外，通过将三甲基甲硅烷氧基硅酸这样的硬且脆的被膜、有机硅改性丙烯酸系聚合物这样的具有柔软性的被膜等并用，从而可调整各被膜性能、整饰性等使用感。

Claims (6)

1.有机基团改性有机硅树脂，其由下述平均组成式(1)表示，25℃下为固体状或液状，

【化15】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(R² ₃SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO)_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (1)

式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，R²为相同或不同的由下述通式(2)表示的聚氧亚烷基、或R¹，至少1个为由上述通式(2)表示的聚氧亚烷基，R³为相同或不同的由下述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)表示的基团、或R¹，至少1个为由上述通式(3)、通式(4)、通式(5)或通式(6)表示的基团，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数，

【化16】

-(CH₂)₂-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (2)

式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，1、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数，

【化17】

-(CH₂)₂-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (3)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (4)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (5)

-(CH₂)₂-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (6)

式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。

2.根据权利要求1所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，重均分子量为1000～100000。

3.根据权利要求1或2所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，采用格里芬法算出的HLB为0.1～15。

4.根据权利要求1或2所述的有机基团改性有机硅树脂，其中，上述平均组成式(1)中，为1≤c≤400、0.3≤c/b≤100，R³至少包含由通式(3)表示的基团，上述通式(3)中，为0＜i≤500，采用格里芬法算出的HLB为0.1～5.5。

5.制造根据权利要求1～3中任一项所述的有机基团改性有机硅树脂的制造方法，其包括由下述平均组成式(7)表示的、25℃下为固体状或液状的含有氢甲硅烷基的有机硅树脂与1种以上的化合物的氢化硅烷化反应工序，所述1种以上的化合物从由下述通式(8)、(9)、(10)、(11)和(12)表示的在末端具有烯基的化合物选择，并且包含由通式(8)表示的化合物，

【化18】

(R¹ ₃SiO_1/2)_a(H_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (7)

式中，R¹为相同或不同的碳数1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者它们的卤素取代基、氨基取代基或羧基取代基，a、b、c、d、e、f为满足0≤a≤400、0＜b≤200、0≤c≤400、0≤d≤320、0≤e≤320、0＜f≤1,000、0.5≤(a+b+c)/f≤1.5的数，n为1≤n≤3的整数，

【化19】

CH₂＝CH-C₁H₂₁-O-(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_hR⁴ (8)

CH₂＝CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_i-SiR¹ ₃ (9)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ ₃)_3-j1 (10)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ ₃)_3-j2)_3-j1 (11)

CH₂＝CH-C_mH_2m-SiR¹ _j1-(OSiR¹ _j2(OSiR¹ _j3(OSiR¹ ₃)_3-j3)_3-j2)_3-j1 (12)

式中，R⁴为未取代或取代的1价烃基或氢原子，l、g和h为满足0≤1≤15、0≤g≤200、0≤h≤200、8≤g+h≤200的整数，m、i和j1～j3为满足0≤m≤5、0≤i≤500、0≤j1≤2、0≤j2≤2、0≤j3≤2的整数。

6.化妆料，其含有根据权利要求1～4中任一项所述的有机基团改性有机硅树脂。