CN108586299B - 一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 - Google Patents
一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108586299B CN108586299B CN201810575385.2A CN201810575385A CN108586299B CN 108586299 B CN108586299 B CN 108586299B CN 201810575385 A CN201810575385 A CN 201810575385A CN 108586299 B CN108586299 B CN 108586299B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aromatic
- disulfide compound
- compound
- aromatic disulfide
- intermediate product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 aromatic disulfide compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 title abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 title description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=C(S)C=C1 BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 6
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenethiol Chemical compound NC1=CC=C(S)C=C1 WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-enoyl chloride Chemical compound C\C=C\C(Cl)=O RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VMKYTRPNOVFCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1S VMKYTRPNOVFCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFFUEVDMVNIOHA-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenethiol Chemical compound NC1=CC=CC(S)=C1 KFFUEVDMVNIOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOFIAZGYBIBEGI-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC(S)=C1 DOFIAZGYBIBEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K bismuth;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008602 contraction Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 26
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 10
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 10
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- XGKGITBBMXTKTE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)disulfanyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SSC1=CC=C(O)C=C1 XGKGITBBMXTKTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 6
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- YYYOQURZQWIILK-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminophenyl)disulfanyl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=C1N YYYOQURZQWIILK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- ASNDUVZOIJNAGE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol;prop-1-ene Chemical group CC=C.CC=C.CC(O)COC(C)COC(C)CO ASNDUVZOIJNAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C323/43—Y being a hetero atom
- C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/125—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals, e.g. trimethylolpropane triallyl ether or pentaerythritol triallyl ether
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有引发、聚合及降低体积收缩功能的芳香二硫化合物的合成及应用,其合成包括如下步骤:将带有活泼氢的芳香族巯基化合物和碘化钠加入反应器中,在搅拌下滴加双氧水反应得产物A;将产物A和有机碱或催化剂放入反应器中,在磁力搅拌的作用下滴加酰氯类或异氰酸酯类化合物,得到芳香二硫化合物。发明的有益效果是:(1)芳香二硫化合物可以作为引发剂引发光聚合,且光解碎片可以参与聚合有效减少固化后小分子碎片含量;(2)可聚合的二硫化合物可以显著降低光聚合过程中的体积收缩。
Description
技术领域
本发明涉及一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途,属于高分子化学材料技术领域。
背景技术
紫外光固化技术具有节能、环保、固化速率快等特点。紫外光固化速度快,可实现即时固化并获得优异的性能,因而被广泛应用于涂料、胶黏剂、油墨和电子产品等诸多领域。随着紫外光固化技术的优势愈加突出,探索如何充分利用这项技术提高材料性能及工业水平,成为众多科技工作者的研究热点。在光聚合反应过程中,由于聚合时间很短,其聚合产生的收缩问题变得很显著。对于应用广泛的自由基光聚合,聚合伴随的收缩一直是难以克服的问题。
近年来,基于二硫键的动态可逆反应,二硫化合物被广泛应用于自修复材料、生物材料和可逆的表面功能材料中。脂肪族二硫化合物由于其中S-S键的键能较高(250kJ/mol~305kJ/mol),生成的硫自由基RS·不太稳定,容易发生可逆的S-S键的恢复反应,重新结合为二硫键,因此引发活性较低。而芳香性二硫化合物其中S-S键键能较低(108kJ/mol~134kJ/mol)容易发生裂解,由于苯环共轭作用的影响,反应生成较稳定的苯硫自由基,减弱了逆反应(S-S键的恢复反应)的发生,因此具有一定的引发活性。另外,在光聚合过程中伴随二硫键断裂,会增加聚合体系中的自由体积,进而降低光固化过程中的体积收缩;而二硫键又可恢复,将不会影响材料的性能。因此,将芳香性的二硫化合物与可光聚合的基团相结合,可获得具有可引发、聚合及降低体积收缩的多功能芳香二硫化合物,该类化合物还未见报道。
发明内容
本发明提供一种具有引发、聚合及降低体积收缩功能的芳香二硫化合物的制备方法及用途,为引发光聚合和降低光固化过程中的体积收缩提供了一个简便,快捷,高效的新方法。本发明通过广泛而深入地探究,从分子结构出发,通过分子设计,将二硫键、苯环及光聚合基团相结合,从而合成具有引发、聚合及降低体积收缩功能的芳香二硫化合物。本发明还提供一种包含具有引发、聚合及降低体积收缩功能的芳香二硫化合物的组合物。
具体而言,本发明包括:
1. 一种通式为(I)的芳香二硫化合物:
(I)
R1、R2、R3、R4、R5中的任意一个基团取自:
R1、R2、R3、R4、R5中剩余的四个基团相同或相异,并独立选自氢、C1~C6的烷基,优选氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基;
R1'、R2'、R3'、R4'、R5'中的任意一个基团取自:
R1'、R2'、R3'、R4'、R5'中剩余的四个取代基团相同或相异,并独立选自氢、C1~C6的烷基,优选氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基。
2.一种制备项1中所述的芳香二硫化合物的方法,其特征在于包括如下步骤:
1)将带有活泼氢的芳香族巯基化合物和碘化钠按一定摩尔比加入避光的反应器中,溶于有机溶剂1,在磁力搅拌的情况下缓慢滴加双氧水溶液;滴加完毕后,在温度为10~50℃的条件下,继续反应0.5~2h;然后加入饱和硫代硫酸钠水溶液,用有机溶剂1洗涤水相,合并有机相;有机相用饱和食盐水洗涤,加入干燥剂干燥,然后,除去溶剂得到产物A;
2)产物A和可与产物A反应的带有丙烯酸酯基团的化合物反应得到芳香二硫化合物P;
按照以下两条反应路线之一进行反应得到芳香二硫化合物P:
a)取产物A和有机碱放入避光的反应瓶中,溶于有机溶剂2中,将反应瓶置于冰水浴5~30min,而后在磁力搅拌的作用下滴加酰氯类化合物。滴加完毕后,移除冰水浴,在温度为25~50℃的条件下,继续反应8~36h;然后先除去有机溶剂2得到棕色油状液体,再加入有机溶剂3;用无机碱溶液洗涤有机相,分液取有机相,而后用去离子水洗涤得到的有机相,加入干燥剂干燥;最后,除去溶剂得到芳香二硫化合物P;
b)取产物A放入避光的反应瓶中,溶于有机溶剂2中,而后加入烯属异氰酸酯类化合物和催化剂,在25~50℃下搅拌0.5~3h;反应完毕,除去溶剂得到芳香二硫化合物P。
3.根据项2中所述方法,其特征在于步骤1中带有活泼氢的芳香族巯基化合物选自2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚、4-羟基苯硫酚、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚;有机溶剂1可以是任意能溶解反应物的有机溶剂,优选乙酸乙酯;碘化钠与芳香族巯基化合物的摩尔比为0.005~0.02:1;双氧水与芳香族巯基化合物的摩尔比为1:0.5~2。
4.根据项2中所述方法,其特征在于步骤2中所述有机碱选自三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、吡啶;酰氯类化合物选自丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、2-丁烯酰氯,优选丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯;所述产物A与酰氯类物质的摩尔比为1:1~5;所述产物A与有机碱的摩尔量比为1:1~10。
5.根据项2中所述方法,其特征在于步骤2中有机溶剂2可以是任意能溶解反应物的无水有机溶剂,优选无水四氢呋喃和无水二氯甲烷;有机溶剂3可以是任意能溶解反应物的有机溶剂,优选三氯甲烷。
6.根据项2中所述方法,其特征在于步骤1和2中干燥剂可以是无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙;步骤2中无机碱可以选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠。
7.根据项2中所述方法,其特征在于步骤2中所述烯属异氰酸酯类物质选自2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯;所述产物A与烯属异氰酸酯类物质的摩尔比为1:1~3;所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、新癸酸铋(DY-20),优选二月桂酸二丁基锡。
8.一种可自由基光固化的组合物B和C,其特征在于包含项1所述的芳香二硫化合物P。
9.根据项8所述的组合物,其特征在于,该组合物B包含1%~8%的所述芳香二硫化合物P,以及92%~99%的光反应性树脂或活性单体,基于该组合物的总重量;组合物C包含1%~8%的所述芳香二硫化合物P,1%~5%的光引发剂以及87%~98%的光反应性树脂或活性单体,基于该组合物的总重量。
10.根据项9所述的组合物,其特征在于,所述光反应性树脂选自环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂一种或多种;所述的活性单体为单官能团,双官能团或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体一种或多种;所述光引发剂选自由基型光引发剂一种或多种。
发明详述
在下文对本发明的描述中,除另有明确说明,本申请中的数值均可视为被措词“大约”修饰。但是,本发明人已尽可能精确地报道了实施例中的数值,尽管这些数值不可避免地包括一定的误差。
在本申请中,除非明确排除,本发明的具体或者优选实施方案可以组合。另外,本申请实施例的各项要素是与其对应的上位技术特征的具体的优选选择。如果所述上位技术特征可以与其它上位特征进行组合,则实施例的所述要素,即所述具体的优选选择,也可以与所述其它上位特征进行组合。这些组合应被视为本申请原始记载内容的一部分。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明所述的芳香二硫化合物P及其制备方法和用途予以进一步的说明,但本发明并不局限于此。
原料来源
双氧水(H2O2):北京化工厂,化学级
碘化钠(NaI):天津福晨化学试剂厂,化学级
乙酸乙酯(EA):北京化工厂,分析级
石油醚:北京化工厂,分析级
乙腈:北京化工厂,分析级
三氯甲烷:北京化工厂,分析级
四氢呋喃(THF):北京化工厂,分析级
碳酸钾:北京化工厂,化学级
五水合硫代硫酸钠:北京化工厂,化学级
无水硫酸镁:北京化工厂,化学级
4-羟基苯硫酚:萨恩化学技术有限公司,化学级
4-氨基苯硫酚:萨恩化学技术有限公司,化学级
2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯(IEM):萨恩化学技术有限公司,化学级
丙烯酰氯:北京偶合科技有限公司,化学级
三乙胺(TEA):北京化工厂,化学级
二缩三丙二醇二丙烯酸酯 (TPGDA):长兴化学材料(珠海)有限公司,工业级
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173),化学级,Ciba-Geigy。
附图说明
图1是实施例6中产物芳香二硫化合物P1作为光引发剂引发单体聚合的实时红外谱图。
图2是实施例7中产物芳香二硫化合物P2作为引发剂引发单体聚合的实时红外谱图。
【实施例1】
芳香二硫化合物P1的制备
第一步:将原料4-羟基苯硫酚(1.26g,1mmol)和碘化钠(0.75mg,0.005mmol)放入三口烧瓶中,加入30mL乙酸乙酯作为溶剂,在磁力搅拌缓慢滴加30%双氧水(0.055mL,0.5mmol)。滴加完毕后,在10℃下,继续搅拌2个小时。搅拌完毕后,加入15mL饱和硫代硫酸钠水溶液,用15mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相。萃取液用15mL饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到产物4,4'-二羟基二苯二硫醚。产率为75%,反应式如下:
第二步:将中间体4,4'-二羟基二苯二硫醚(12.5g,50mmol)和三乙胺(6.25mL,50mmol)放入烧瓶中,加入150mL无水四氢呋喃作为溶剂,将烧瓶置于冰水浴中5min,而后在磁力搅拌的作用下缓慢滴加丙烯酰氯(4.5g,50mmol)。待滴加完毕后,移除冰水浴,在25℃下搅拌36h。反应完毕,先旋蒸除去四氢呋喃得到棕色油状液体,然后加入150mL三氯甲烷溶解,用碳酸钾溶液(0.1mol/L)洗涤,而后用去离子水洗涤,加入无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到淡黄色透明液体为芳香二硫化合物P1,产率为65%。反应式如下:
【实施例2】
本实施例在于说明在不同工艺条件制备芳香二硫化合物P1。
第一步:将原料4-羟基苯硫酚(1.26g,1mmol)和碘化钠(1.5mg,0.01mmol)放入三口烧瓶中,加入30mL乙酸乙酯作为溶剂,在磁力搅拌缓慢滴加30%双氧水(0.11mL,1mmol)。滴加完毕后,在30℃下,继续搅拌1个小时。搅拌完毕后,加入15mL饱和硫代硫酸钠水溶液,用15mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相。萃取液用15mL饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到产物4,4'-二羟基二苯二硫醚。产率为98%,反应式如下:
第二步:将中间体4,4'-二羟基二苯二硫醚(12.5g,50mmol)和三乙胺(50mL,400mmol)放入烧瓶中,加入150mL无水四氢呋喃作为溶剂,将烧瓶置于冰水浴中15min,而后在磁力搅拌的作用下缓慢滴加丙烯酰氯(18.1g,200mmol)。待滴加完毕后,移除冰水浴,在30℃下搅拌24h。反应完毕,先旋蒸除去四氢呋喃得到棕色油状液体,然后加入150mL三氯甲烷溶解,用碳酸钾溶液(0.1mol/L)洗涤,而后用去离子水洗涤,加入无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到淡黄色透明液体为芳香二硫化合物P1,产率为95%。反应式如下:
【实施例3】
本实施例在于说明在不同工艺条件制备芳香二硫化合物P1。
第一步:将原料4-羟基苯硫酚(1.26g,1mmol)和碘化钠(3.0mg,0.02mmol)放入三口烧瓶中,加入30mL乙酸乙酯作为溶剂,在磁力搅拌缓慢滴加30%双氧水(0.22mL,2mmol)。滴加完毕后,在50℃下,继续搅拌0.5个小时。搅拌完毕后,加入15mL饱和硫代硫酸钠水溶液,用15mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相。萃取液用15mL饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到产物4,4'-二羟基二苯二硫醚。产率为84%,反应式如下:
第二步:将中间体4,4'-二羟基二苯二硫醚(12.5g,50mmol)和三乙胺(62.5mL,500mmol)放入烧瓶中,加入150mL无水四氢呋喃作为溶剂,将烧瓶置于冰水浴中30min,而后在磁力搅拌的作用下缓慢滴加丙烯酰氯(36.2g,400mmol)。待滴加完毕后,移除冰水浴,在50℃下搅拌8h。反应完毕,先旋蒸除去四氢呋喃得到棕色油状液体,然后加入150mL三氯甲烷溶解,用碳酸钾溶液(0.1mol/L)洗涤,而后用去离子水洗涤,加入无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到淡黄色透明液体为芳香二硫化合物P1,产率为96%。反应式如下:
【实施例4】
本实施例用于说明芳香二硫化合物P2的制备过程。
第一步:将原料4-氨基苯硫酚(1.25g,1mmol)和碘化钠(1.5mg,0.01mmol)放入三口烧瓶中,加入30mL乙酸乙酯作为溶剂,在磁力搅拌缓慢滴加30%双氧水(0.11mL,1mmol)。滴加完毕后,在30℃下,继续搅拌1个小时。搅拌完毕后,加入15mL饱和硫代硫酸钠水溶液,用15mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相。萃取液用15mL饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,最后,旋蒸除去溶剂得到产物2,2'-二氨基二苯二硫醚。产率为98%,反应式如下:
第二步:将中间体双(2-氨基苯基)二硫(12.4g,50mmol)放入烧瓶中,加入50mL无水四氢呋喃作为溶剂,而后加入2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯(7.8g,50mmol)。而后滴加0.06g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂,在40℃下搅拌1h。反应完毕,除去溶剂得到产物P2,产率为98%。反应式如下:
【实施例5】
本实施例的目的在于说明实施例1-3所制备的P1可以作为光引发剂引发丙烯酸酯单体聚合。
分别称取0.08g实施例1中的芳香二硫化合物P1和4g二缩三丙二醇二丙烯(TPGDA)充分混合后配置为感光液,使用实时红外光谱仪监测感光液在固化过程中的双键转化率,检测波段为近红外区6100-6250 cm-1,固化光源为高压汞灯,光强40mW·cm-2。从实时红外的双键转换率曲线(附图1)可以看出,在没有任何其它光引发剂的情况下,在50s的UV照射后的感光液的最终双键转化达到了95%。
【实施例6】
本实施例的目的在于说明实施例4所制备的芳香二硫化合物P2可以作为光引发剂引发丙烯酸酯单体聚合。
称取0.08g实施例中的芳香二硫化合物P2和4g二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)充分混合后配置为感光液,使用实时红外光谱仪监测感光液在固化过程中的双键转化率,检测波段为近红外区6100-6250 cm-1,固化光源为高压汞灯,光强40mW·cm-2。从实时红外的双键转换率曲线(附图2)可以看出,在没有任何其它光引发剂的情况下,在100s的UV照射后的感光液的最终双键转化达到了80%。
【实施例7】
本实施例的目的在于说明实施例1-3中所制备的芳香二硫化合物P1能够降低光聚合过程中的体积收缩。按表1中配方配置的芳香二硫化合物P1与二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)组成的感光液,并添加2wt%的光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)(基于该组合物的总重量),将感光液涂布于载玻片上形成0.4mm厚液膜,阻氧,在光强为5mWcm-2的紫外灯下曝光,然后采用激光测位移法(LDS)对光固化时体积收缩进行监测,结果见表1。加入芳香二硫化合物P1能够明显降低体积收缩。
表1含有芳香二硫化合物P1的光固化配方及体积收缩
【实施例8】
本实施例的目的在于说明实施例4中所制备的芳香二硫化合物P2能够降低光聚合过程中的体积收缩。按表2中配方配置的芳香二硫化合物P2与二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)组成的感光液,并添加2wt%的光引发剂1173(基于该组合物的总重量),将感光液涂布于载玻片上形成0.4mm厚液膜,阻氧,在光强为5mW cm-2的紫外灯下曝光,然后采用激光测位移法(LDS)对光固化时体积收缩进行监测,结果见表2。加入芳香二硫化合物P2能够明显降低体积收缩。
表2含有芳香二硫化合物P2的光固化配方及体积收缩
Claims (13)
2.根据权利要求1所述的芳香二硫化合物,其特征在于,R1、R2、R3、R4、R5中剩余的四个基团相同或相异,并独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基;R1'、R2'、R3'、R4'、R5'中剩余的四个取代基团相同或相异,并独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基。
3.一种制备权利要求1或2中所述的芳香二硫化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将带有活泼氢的芳香族巯基化合物和碘化钠按一定摩尔比加入避光的反应器中,溶于有机溶剂1,在磁力搅拌的情况下缓慢滴加双氧水溶液;滴加完毕后,在温度为10~50℃的条件下,继续反应0.5~2h;然后加入饱和硫代硫酸钠水溶液,用有机溶剂1洗涤水相,合并有机相;有机相用饱和食盐水洗涤,加入干燥剂干燥,然后,除去溶剂得到中间产物A;所述带有活泼氢的芳香族巯基化合物选自2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚、4-羟基苯硫酚、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚;
2)中间产物A和可与中间产物A反应的带有丙烯酸酯基团的化合物反应得到芳香二硫化合物;
按照以下两条反应路线之一进行反应得到芳香二硫化合物:
a)取中间产物A和有机碱放入避光的反应瓶中,溶于有机溶剂2中,将反应瓶置于冰水浴5~30min,而后在磁力搅拌的作用下滴加2-丁烯酰氯,滴加完毕后,移除冰水浴,在温度为25~50℃的条件下,继续反应8~36h;然后先除去有机溶剂2得到棕色油状液体,再加入有机溶剂3;用无机碱溶液洗涤有机相,分液取有机相,而后用去离子水洗涤得到的有机相,加入干燥剂干燥;最后,除去溶剂得到芳香二硫化合物;
b)取中间产物A放入避光的反应瓶中,溶于有机溶剂2中,而后加入2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯和催化剂,在25~50℃下搅拌0.5~3h;反应完毕,除去溶剂得到芳香二硫化合物;
所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋。
4.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,步骤1中碘化钠与芳香族巯基化合物的摩尔比为0.005~0.02:1;双氧水与芳香族巯基化合物的摩尔比为1:0.5~2。
5.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,有机溶剂1为乙酸乙酯。
6.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,步骤a)中所述有机碱选自三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、吡啶;所述中间产物A与2-丁烯酰氯的摩尔比为1:1~5;所述中间产物A与有机碱的摩尔量比为1:1~10。
7.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,步骤a)和b)中有机溶剂2为无水四氢呋喃和无水二氯甲烷;步骤b)中有机溶剂3为三氯甲烷。
8.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,步骤1和a)中干燥剂选自无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙;步骤a)中无机碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠。
9.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,所述中间产物A与2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1~3。
10.根据权利要求3中所述方法,其特征在于,步骤b)中,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
11.一种可自由基光固化的组合物,其特征在于,包含权利要求1所述的芳香二硫化合物。
12.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于,该组合物包含1%~8%的所述芳香二硫化合物,以及92%~99%的光反应性树脂或活性单体,基于该组合物的总重量;或者包含1%~8%的所述芳香二硫化合物,1%~5%的光引发剂以及87%~98%的光反应性树脂或活性单体,基于该组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的组合物,其特征在于,所述光反应性树脂选自环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中的一种或多种;所述的活性单体为单官能团、双官能团或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中的一种或多种;所述光引发剂选自自由基型光引发剂中的一种或多种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810575385.2A CN108586299B (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810575385.2A CN108586299B (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108586299A CN108586299A (zh) | 2018-09-28 |
CN108586299B true CN108586299B (zh) | 2020-06-16 |
Family
ID=63627435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810575385.2A Active CN108586299B (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108586299B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109553728B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-06-08 | 安庆北化大科技园有限公司 | 一种水溶性自引发纳米凝胶的制备方法及其应用 |
CN113156765B (zh) * | 2020-01-07 | 2022-09-27 | 北京化工大学 | 一种紫外纳米压印用光刻胶组合物及其制备与应用 |
CN114149537B (zh) * | 2020-09-07 | 2022-12-30 | 安庆北化大科技园有限公司 | 一种二硫协同作用的光响应香豆素基自修复材料及其制备方法 |
CN113321761B (zh) * | 2021-06-11 | 2022-05-13 | 北京化工大学 | 一种自修复丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用 |
CN114249862A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-29 | 宁波东旭成新材料科技有限公司 | 一种无引发剂的量子点紫外固化树脂 |
CN114957515B (zh) * | 2022-06-13 | 2023-04-21 | 北京化工大学 | 一种用于led光聚合具有引发、降低体积收缩和降解能力的二硫化合物的制备方法及用途 |
CN115286763B (zh) * | 2022-08-16 | 2023-10-20 | 北京化工大学 | 一种可光聚合含二硫键有机硅聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法及组合物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1429209A (zh) * | 2000-05-19 | 2003-07-09 | 爱尔康公司 | 用于治疗过敏性疾病的二硫化物衍生物 |
CN108047104A (zh) * | 2018-01-17 | 2018-05-18 | 北京化工大学 | 一种可降低体积收缩的可聚合的二硫化合物的制备及用途 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005300817A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合性組成物及び平版印刷版原版 |
WO2017187279A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Healable thermoplastic resins |
-
2018
- 2018-06-06 CN CN201810575385.2A patent/CN108586299B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1429209A (zh) * | 2000-05-19 | 2003-07-09 | 爱尔康公司 | 用于治疗过敏性疾病的二硫化物衍生物 |
CN108047104A (zh) * | 2018-01-17 | 2018-05-18 | 北京化工大学 | 一种可降低体积收缩的可聚合的二硫化合物的制备及用途 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Copper-catalyzed cyanation of disulfides by azobisisobutyronitrile leading to thiocyanates;Fan Teng et al;《Chem.Commun》;20140818;第50卷;第12140页右栏Fig1 * |
有机二硫化物引发MM光聚合的研究;李妙贞等;《感光科学与光化学》;19841130(第4期);第46页正文第1段,第47页倒数第1-3行,第53页第1段 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108586299A (zh) | 2018-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108586299B (zh) | 一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途 | |
CN108047104B (zh) | 一种可降低体积收缩的可聚合的二硫化合物的制备及用途 | |
CN110606902B (zh) | 一种新型大分子光引发剂及其合成方法 | |
CN107129451B (zh) | 新型带氰基二苯乙烯基硫鎓盐制备方法及其应用 | |
Cesur et al. | Difunctional monomeric and polymeric photoinitiators: synthesis and photoinitiating behaviors | |
CN109384687B (zh) | 聚合性光敏单体及其制备方法与包含其的光固化体系 | |
CN110724060B (zh) | 一种三官能度光引发剂及其制备方法 | |
Jiang et al. | Copolymeric dendritic macrophotoinitiators | |
CN102141731A (zh) | 一类含二苯乙烯间位取代硫鎓盐类光生酸剂及其制备方法 | |
CN105153329B (zh) | 一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用 | |
Cınar et al. | Structure-reactivity relationships of novel monomeric photoinitiators | |
CN105001088B (zh) | 全生物基光固化活性单体的制备方法及应用 | |
Li et al. | Photopolymerization of hybrid monomer 3-(1-propenyl) oxypropyl acrylate | |
CN111138287A (zh) | 由六氢-1h-茚-1,3(2h)-二酮合成的光刻胶树脂单体及其合成方法 | |
Gomurashvili et al. | Monomeric and polymeric carbazole photosensitizers for photoinitiated cationic polymerization | |
JP2008274239A (ja) | ハイパーブランチポリカーボネートおよびその製造方法 | |
EP3668906A1 (en) | Amide and imide photoinitiators | |
CN105153330A (zh) | 一类联苯型双支化的光敏化合物、制备方法及其应用 | |
CN105130860B (zh) | 一类含芴结构的双支化光敏化合物、制备方法及其应用 | |
Ates et al. | Synthesis and characterization of triptycene type cross-linker and its use in photoinduced curing applications | |
CN109553728A (zh) | 一种水溶性自引发纳米凝胶的制备方法及其应用 | |
CN109456242B (zh) | 硫鎓盐光引发剂、其制备方法、包含其的光固化组合物及其应用 | |
CN113024540B (zh) | 一种D-π-A结构非线性化合物的制备方法及应用 | |
Yagci et al. | A Novel Bifunctional Addition‐Fragmentation Agent for Photoinitiated Cationic Polymerization | |
CN110845495B (zh) | 三重态光敏剂的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |