CN108584922A - 一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及到废旧电池回收利用领域，并公开了一种简便高效的利用动力电池回收石墨负极材料制备还原氧化石墨烯的方法。包括如下步骤：将负极极片从废旧锂离子电池中拆出，经过水浸泡，简单地将石墨负极和铜箔集流体分离，再经多次换水后过滤、干燥、研磨、过网筛，得到回收的石墨负极材料；得到的回收石墨负极材料加入氧化剂在油浴下进行预氧化处理后再进行氧化处理，得到氧化石墨烯溶液；氧化石墨烯溶液干燥后进行高温热还原处理得还原氧化石墨烯。此方法简单高效，极大地提高了这一产业的附加值并促进该行业的多元化发展。

Description

一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法
技术领域
本发明涉及到废旧电池回收利用领域，尤其是涉及一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法
背景技术
当今社会，随着经济的发展，煤、石油等化石燃料大量被消耗，给环境带来的严重的污染。因此，新型储能器件越来越受到人们的关注，而这其中锂离子电池因具有高能量密度、长循环使用寿命、使用相对比较安全等优点，在便携式移动通信设备、笔记本电脑、应急储能装置、新能源汽车等方面有着广泛的应用。
一般来说，锂离子动力电池使用寿命只有3～4年，磷酸铁锂动力电池使用寿命较长也只有7～8年的使用期，而且像城市用公交客车、出租车因其使用频率较为频繁，电池实际使用寿命会更短一些。据估计，到2020年我国电动汽车动力锂电池累计报废量将达到50万吨的规模。面对如此庞大的废旧动力锂离子电池数量，如不及时进行回收治理，污染的累计效应将会对环境造成巨大的危害。因此，开发高效且环境友好的工艺与相应设备对废旧动力锂离子电池中的有价组分进行分离回收，已成为广大科研人员的共识，也是该领域技术发展的方向，更是建设资源节约型、环境友好型社会的需求。而到目前为止，石墨负极材料因其资源丰富、价格相对低廉、回收利用工艺较为繁琐且不成熟等原因，真正实现石墨负极材料回收利用的产业化还有很长的一段路要走。
石墨作为锂离子动力电池负极材料，有较高的稳定性，以及优秀的可逆嵌脱锂的能力，即使在使用后，其回收材料中石墨组分的纯度也极高。这些优异的特性为直接从电池中回收利用石墨负极材料提供了条件。
石墨烯，素有“黑金”之称，是一种新发现的碳材料，它具有优异的导电、导热性，在电子传输等方面更是具有别的材料不可比拟的优势。它在电子移动设备、航空航天、新能源器件等各领域都显示出广阔的应用前景。目前石墨烯批量化生产的方法主要是通过对石墨的氧化还原，先是通过对石墨的氧化得到氧化石墨烯，进而通过热还原或者化学还原的方法得到还原氧化石墨烯。动力电池中石墨负极材料具有高纯度、适宜层间距等特点，如果能对石墨负极材料进行回收并进一步深层次加工得到石墨烯产品，将极大提高这一产业的附加值并促进该行业的多元化发展。
现有技术中有使用剥离剂剥离石墨来制备石墨烯的方法，实验过程中用到了大量的醇、酮、酯、胺、砜、氯苯等有机溶剂，对设备密封性要求高，大量的有机溶剂处理不慎也会对环境造成严重的污染；也存在把电化学剥离和超声相结合的方法来制备石墨烯溶液，进而制备石墨烯的方法，但在超声过程中，经常用到了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)等有毒溶剂，毒性大、危险系数高。而在氧化石墨的还原过程中也常用到有毒物质如水合肼，危险性极大。
发明内容
为了解决锂离子动力电池回收石墨负极材料的深加工利用、提高其产业附加值问题，本发明提出了一种简单有效、成本低廉的利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
(1)将负极材料从已完全放电的动力电池中取出，将负极片与水按质量比1：20-1:50混合，在10℃-50℃下浸泡1-10min，负极活性物质与铜箔分离，取出已分离的铜箔；
(2)对溶液进行搅拌，静置后倾上层浑浊液，重新加水使溶液体积与原体积相等。
(3)重复步骤(2)3-5次后，过滤、干燥、研磨过筛后得到石墨材料；
(4)将1质量份石墨材料、6质量份过硫酸钾和8质量份五氧化二磷搅拌混合后加入30体积份98％浓硫酸，充分反应后冷却，稀释，过滤并干燥，得到预氧化石墨粉；
(5)将1质量份所述预氧化石墨粉在冰浴下加入24体积份98％浓硫酸，而后向其中缓慢加入3质量份高锰酸钾，升温到35℃，搅拌2h，加入50体积份去离子水，待温度升至80℃，继续搅拌0.5h，然后再向其中加入140体积份去离子水，冷却后加入2.5体积份的30％过氧化氢溶液，再加入125体积份的10％浓盐酸；充分氧化后对沉淀洗涤并离心三次，然后将沉淀超声分散，透析一周；
(6)透析好的溶液再进行超声分散均匀后，离心，取上层清液得到氧化石墨烯溶液；
(7)所述氧化石墨烯溶液经干燥后高温煅烧得到还原氧化石墨烯；
所述质量份和体积份的比例为1g:1mL。
所述动力电池包括各种形状(方形、圆柱、软包)、各种用途的、负极采用石墨体系的废旧锂离子电池，也包括需要做回收处理但仍可使用的锂离子电池，不包括采用硅基、锡基、钛酸锂、硬炭等作为负极材料的锂电池。
步骤(1)中通常采用机械的方法将废旧动力电池的外壳破碎，取出负极极片，所述机械方法包括人工、机器等各种手段。
优选的，所述搅拌是指在100-600r/min的搅拌速率下搅拌2-8h，采用动力式搅拌处理，包括上悬式搅拌处理和磁力式搅拌处理。
优选的，所述静置时长为2～12h。
优选的，所述过滤为压力式过滤和抽滤中的至少一种，所述抽滤包括真空抽滤，所述压力式过滤包括带式压滤、板框式压滤和隔膜式压滤中的至少一种。
优选的，所述干燥处理包括热风干燥、鼓风干燥、红外太阳能干燥、冷冻干燥中的至少一种，时长为2～12h，以达到快速干燥的效果。
优选的，所述研磨为动力式球磨，包括管式球磨、棒式球磨中的至少一种，时长为0.5～4h。
优选的，所述过筛包括过固定筛、圆振动筛、直线振动筛、滚轴筛中的至少一种，其孔径大小为200目-400目。
优选的，步骤(4)所述充分反应是指在80℃油浴中反应4-8h。
优选的，步骤(7)所述高温煅烧在氮气、氩气、二氧化碳等惰性气氛的保护下进行；
优选的，步骤(7)所述高温煅烧是指以1-10℃/min的升温速率升至600-900℃，并保温3-6h。
本发明操作方法具有如下优点及效果：
1.本发明证明了动力电池石墨负极材料的可再回收利用性，回收中仅使用水作为溶剂，即可有效去除原石墨负极材料中的粘结剂、导电剂、电解液分解产物等，仅需简单的操作即可得到性能和商用石墨相媲美的石墨回收材料；
2.进一步的，该石墨回收材料直接就可进行进一步深加工，能够制备出纯度较高的还原氧化石墨烯这一高附加值产品。
3.整个回收过程操作简单、成本低廉，为处理废旧电池石墨负极材料提供了一种高附加值的方法，有利于促进废旧电池石墨负极的多元化发展。
附图说明
图1为实施例1得到的石墨烯材料(上)和对比例1(下)得到的石墨烯材料的XRD衍射图谱对比图；
图2为实施例1得到的石墨烯材料(左)和对比例1得到的石墨烯材料(右)的SEM扫描图像。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
(1)将商用的废旧动力电池的外壳破碎，剥离电池的石墨负极极片，将极片切成1*5cm的条状。
(2)将处理后的负极碎片于洗净的大烧杯中，按照负极片的质量与去离子水质量1：20的比例加入25℃的去离子水进行浸泡处理1min，负极活性物质立刻与铜箔分离，取出已分离活性物质的铜箔。
(3)而后在磁子作用下以600r/min的搅拌速率搅拌2h，静置12h后，倾上层浑浊液，重新加水使溶液体积与原体积相等。
(4)重复步骤(3)5次，用去离子水将样品洗涤，然后经60℃鼓风干燥、人工研磨30min后经400目网筛人工过筛，去除残余铜箔等大颗粒杂质，收集回收石墨负极材料。
(5)取4g回收石墨负极材料于圆底烧瓶中，而后加入6g过硫酸钾、8g五氧化二磷，80℃油浴中机械搅拌混合后缓慢加入30mL质量分数为98％浓硫酸，待反应6h，混合液室温冷却，2000mL去离子水稀释后，抽滤后干燥，得预氧化石墨粉。
(6)再取1g预氧化的石墨粉于圆底烧瓶中，在冰浴下加入24mL质量分数为98％浓硫酸，而后向其中缓慢加入3g高锰酸钾，升温到35℃，搅拌2h，再缓慢加入50mL去离子水，待温度升至80℃，继续搅拌0.5h，然后再向其中加入140mL去离子水,离开水浴冷却至室温后，向其中缓慢加入2.5mL、30％的过氧化氢溶液。最后，加入125mL的10％的浓盐酸。得到混合液经三次洗涤离心，每次保留沉淀,超声分散后转移到透析袋中，透析一周。
(7)将透析好的溶液转移到大烧杯中，超声分散均匀后，7500r/min离心30min，取上层清液保存，得氧化石墨烯溶液。所得氧化石墨烯溶液经冷冻干燥后置于管式炉中于惰性气氛下以5℃/min的升温速率升至900℃，并保温2h，得还原氧化石墨烯。
然后经过一系列表征可以得到回收石墨负极材料所制备的还原氧化石墨烯的X射线衍射图(XRD图)和扫描电子显微镜图(SEM图)。
对比例1：
除了将回收的石墨负极材料替换为市售的天然鳞片石墨外，步骤和条件参见实施例1步骤(5)～(7)。
经过一系列表征可以得到天然石墨鳞片所制备的还原氧化石墨烯的X射线衍射图(XRD图)和扫描电子显微镜图(SEM图)。
通过实施例1中回收石墨负极材料所制备还原氧化石墨烯的XRD谱图(上)与对比例1中商用的天然鳞片石墨所制备还原氧化石墨烯的XRD图(下)对比可知，两者的衍射峰位置和强度大致一致且样品只含少量杂质峰；从SEM图看，回收样品所制备还原氧化石墨烯(左)的显微形貌和商用样品所制备还原氧化石墨烯(右)相似程度很高，只有少量的杂质和团聚颗粒，有可能是是一些电解质分解产物和残留物。由此说明得到的样品有回收利用再加工的价值，促进废旧电池石墨负极的多元化发展。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，包含以下步骤：一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
(1)将负极材料从已完全放电的动力电池中取出，将负极片与水按质量比1：20-1:50混合，在10℃-50℃下浸泡1-10min，负极活性物质与铜箔分离，取出已分离的铜箔；
(2)对溶液进行搅拌，静置后倾上层浑浊液，重新加水使溶液体积与原体积相等；
(3)重复步骤(2)3-5次后，过滤、干燥、研磨过筛后得到石墨材料；
(4)将1质量份石墨材料、6质量份过硫酸钾和8质量份五氧化二磷搅拌混合后加入30体积份98％浓硫酸，充分反应后冷却，稀释，过滤并干燥，得到预氧化石墨粉；
(5)将1质量份所述预氧化石墨粉在冰浴下加入24体积份98％浓硫酸，而后向其中缓慢加入3质量份高锰酸钾，升温到35℃，搅拌2h，加入50体积份去离子水，待温度升至80℃，继续搅拌0.5h，然后再向其中加入140体积份去离子水，冷却后加入2.5体积份的30％过氧化氢溶液，再加入125体积份的10％浓盐酸；充分氧化后对沉淀洗涤并离心三次，然后将沉淀超声分散，透析一周；
(6)透析好的溶液再进行超声分散均匀后，离心，取上层清液得到氧化石墨烯溶液；
(7)所述氧化石墨烯溶液经干燥后高温煅烧得到还原氧化石墨烯；
所述质量份和体积份的比例为1g:1mL。
2.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述搅拌是指在100-600r/min的搅拌速率下搅拌2-8h，采用动力式搅拌处理，包括上悬式搅拌处理和磁力式搅拌处理。
3.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述静置时长为2～12h。
4.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述过滤为压力式过滤和抽滤中的至少一种，所述抽滤包括真空抽滤，所述压力式过滤包括带式压滤、板框式压滤和隔膜式压滤中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述干燥处理包括热风干燥、鼓风干燥、红外太阳能干燥、冷冻干燥中的至少一种，时长为2～12h。
6.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述研磨为动力式球磨，包括管式球磨、棒式球磨中的至少一种，时长为0.5～4h。
7.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，所述过筛包括过固定筛、圆振动筛、直线振动筛、滚轴筛中的至少一种，其孔径大小为200目-400目。
8.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，步骤(4)所述充分反应是指在80℃油浴中反应4-8h。
9.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，步骤(7)所述高温煅烧在氮气气氛、氩气气氛或二氧化碳气氛下进行。
10.根据权利要求1所述的一种利用动力电池回收石墨负极材料制备石墨烯的方法，其特征在于，步骤(7)所述高温煅烧是指以1-10℃/min的升温速率升至600-900℃，并保温3-6h。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109231187A (zh) * 2018-11-15 2019-01-18 桑顿新能源科技有限公司 一种用废弃锂离子电池制备石墨烯量子点的方法及石墨烯量子点
CN109250712A (zh) * 2018-11-12 2019-01-22 齐齐哈尔大学 一种氧化石墨的制备方法
CN109950651A (zh) * 2019-04-03 2019-06-28 中南大学 一种废旧磷酸铁锂电池回收碳的综合处理方法
CN110589812A (zh) * 2019-09-17 2019-12-20 华南理工大学 一种利用废旧动力电池回收石墨负极材料制备多孔石墨烯的方法
CN111384462A (zh) * 2019-12-27 2020-07-07 中国矿业大学 一种从废旧锂离子电池负极材料中回收石墨制备石墨烯的方法
CN111392718A (zh) * 2019-12-23 2020-07-10 余姚市鑫和电池材料有限公司 一种退役锂电池负极材料再利用方法
CN111416170A (zh) * 2020-03-11 2020-07-14 长沙有色冶金设计研究院有限公司 一种废旧锂离子电池负极回收并联产导电剂的方法
CN111883747A (zh) * 2020-06-24 2020-11-03 华南理工大学 一种利用废旧动力电池回收石墨负极材料制备的多孔石墨烯包覆磷酸钒锂的方法
CN112436205A (zh) * 2020-11-19 2021-03-02 内蒙古杉杉科技有限公司 一种锂离子电池的负极极片废料的回收方法
CN112591737A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 昆明理工大学 一种回收废旧锂离子电池负极石墨制备碳纳米角的方法
CN112768798A (zh) * 2021-01-14 2021-05-07 上海第二工业大学 一种在回收废旧锂电池负极过程中防止杂质金属析出的方法
KR20210073045A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 에스케이씨 주식회사 고순도 그래핀의 제조 방법
CN113131029A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏天奈科技股份有限公司 一种锂离子电池石墨负极回收利用再生石墨烯的方法
CN116093474A (zh) * 2022-02-22 2023-05-09 中国石油大学(北京) 锂离子电池废旧人造石墨负极的绿色再生及回用方法、再生人造石墨和其应用及锂离子电池
CN116495787A (zh) * 2023-03-22 2023-07-28 四川大学 基于废旧锂电池制备的锰基复合物及其制备方法与电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101154757A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 比亚迪股份有限公司 一种电池负极碳材料的回收方法
CN102709621A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 上海应用技术学院 一种从废旧锂离子电池中回收高纯碳材料的方法
US20140170501A1 (en) * 2011-07-29 2014-06-19 Koji Takahata Lithium-ion secondary battery and method of manufacturing the same
CN106744909A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 陕西高新实业有限公司 氧化石墨烯的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101154757A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 比亚迪股份有限公司 一种电池负极碳材料的回收方法
US20140170501A1 (en) * 2011-07-29 2014-06-19 Koji Takahata Lithium-ion secondary battery and method of manufacturing the same
CN102709621A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 上海应用技术学院 一种从废旧锂离子电池中回收高纯碳材料的方法
CN106744909A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 陕西高新实业有限公司 氧化石墨烯的制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109250712A (zh) * 2018-11-12 2019-01-22 齐齐哈尔大学 一种氧化石墨的制备方法
CN109231187A (zh) * 2018-11-15 2019-01-18 桑顿新能源科技有限公司 一种用废弃锂离子电池制备石墨烯量子点的方法及石墨烯量子点
CN109950651B (zh) * 2019-04-03 2021-05-11 中南大学 一种废旧磷酸铁锂电池回收碳的综合处理方法
CN109950651A (zh) * 2019-04-03 2019-06-28 中南大学 一种废旧磷酸铁锂电池回收碳的综合处理方法
CN110589812A (zh) * 2019-09-17 2019-12-20 华南理工大学 一种利用废旧动力电池回收石墨负极材料制备多孔石墨烯的方法
KR102273088B1 (ko) * 2019-12-10 2021-07-05 에스케이씨 주식회사 고순도 그래핀의 제조 방법
KR20210073045A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 에스케이씨 주식회사 고순도 그래핀의 제조 방법
CN111392718A (zh) * 2019-12-23 2020-07-10 余姚市鑫和电池材料有限公司 一种退役锂电池负极材料再利用方法
CN111384462A (zh) * 2019-12-27 2020-07-07 中国矿业大学 一种从废旧锂离子电池负极材料中回收石墨制备石墨烯的方法
CN113131029A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏天奈科技股份有限公司 一种锂离子电池石墨负极回收利用再生石墨烯的方法
CN111416170A (zh) * 2020-03-11 2020-07-14 长沙有色冶金设计研究院有限公司 一种废旧锂离子电池负极回收并联产导电剂的方法
CN111416170B (zh) * 2020-03-11 2021-11-05 长沙有色冶金设计研究院有限公司 一种废旧锂离子电池负极回收并联产导电剂的方法
CN111883747A (zh) * 2020-06-24 2020-11-03 华南理工大学 一种利用废旧动力电池回收石墨负极材料制备的多孔石墨烯包覆磷酸钒锂的方法
CN112436205A (zh) * 2020-11-19 2021-03-02 内蒙古杉杉科技有限公司 一种锂离子电池的负极极片废料的回收方法
CN112591737A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 昆明理工大学 一种回收废旧锂离子电池负极石墨制备碳纳米角的方法
CN112768798A (zh) * 2021-01-14 2021-05-07 上海第二工业大学 一种在回收废旧锂电池负极过程中防止杂质金属析出的方法
CN116093474A (zh) * 2022-02-22 2023-05-09 中国石油大学(北京) 锂离子电池废旧人造石墨负极的绿色再生及回用方法、再生人造石墨和其应用及锂离子电池
CN116093474B (zh) * 2022-02-22 2024-05-24 中国石油大学(北京) 锂离子电池废旧人造石墨负极的绿色再生及回用方法、再生人造石墨和其应用及锂离子电池
CN116495787A (zh) * 2023-03-22 2023-07-28 四川大学 基于废旧锂电池制备的锰基复合物及其制备方法与电池

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