CN108565465A - 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池 - Google Patents

一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池 Download PDF

Info

Publication number
CN108565465A
CN108565465A CN201810251843.7A CN201810251843A CN108565465A CN 108565465 A CN108565465 A CN 108565465A CN 201810251843 A CN201810251843 A CN 201810251843A CN 108565465 A CN108565465 A CN 108565465A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
modified pvdf
cyanate modified
sulfur cell
binders
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810251843.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王涂亮
梁大宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Gotion High Tech Power Energy Co Ltd
Original Assignee
Hefei Guoxuan High Tech Power Energy Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Guoxuan High Tech Power Energy Co Ltd filed Critical Hefei Guoxuan High Tech Power Energy Co Ltd
Priority to CN201810251843.7A priority Critical patent/CN108565465A/zh
Publication of CN108565465A publication Critical patent/CN108565465A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开一种氰酸酯改性PVDF粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成。该氰酸酯改性PVDF粘结剂分子链上含有氰基官能团，其可以提高正极极片的导电性，还能够有效地吸附电池循环过程中的多硫化物，从而提高了锂硫电池的首次放电容量和循环稳定性，缓解锂硫电池的穿梭效应；此外，该粘结剂包含的酸/酯类官能团能够与铝箔表面的氧化官能团形成氢键作用，改善正极极片的粘结力，避免活性物质在反复充放电循环中脱落，改善电池充放电循环的倍率性，提高电池的循环寿命。

Description

一种氰酸酯改性PVDF粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂 硫电池
技术领域
本发明涉及锂硫电池技术领域，具体是一种氰酸酯改性PVDF粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池。
背景技术
随着煤、石油、天然气等不可再生资源的日渐枯竭，新能源技术的开发研究受到了科学家的关注，其中研发高能量密度二次电池是能源储备的关键。目前，已商业化的锂离子电池的能量密度在150Wh/kg左右，但由于正极材料固有属性的限制，锂离子电池的能量密度的提升空间并不大。因此，研究人员正在积极开发更高能量密度的正极材料。单质硫作为一种轻质、多电子反应的正极活性材料，其理论能量密度高达2600Wh/kg，并且硫资源的储量丰富，价格低廉及环境友好性，锂硫电池有望成为新一代具有应用潜力的高能量密度二次电池。
然而，锂硫电池中存在的缺点成为了锂硫电池能够商业化的瓶颈。例如，单质硫本身及放电过程中生成的多硫化锂都表现电子绝缘性，从而导致锂硫电池的容量衰减较快；溶解于电解液中的多硫化锂可以在正负极之间穿梭且在负极表面沉积，这不仅降低了锂锂电池的库伦效率和倍率性能，同时活性物质的利用率也显著降低。为了提高锂硫电池的电化学性能，研究人员着重于提高硫正极的导电性和抑制多硫化锂的穿梭效应两个方面。目前广泛采用的方法是使用导电碳、导电聚合物和氧化物与单质硫复合制备复合正极材料，这不仅可以提高硫正极的导电性，同时也可以抑制其穿梭效应。
提升锂硫电池的整体循环性能还需从多角度出发，其中对正极极片中使用的粘结剂进行改进是一种重要途径。PVDF树脂是指偏氟乙烯聚合物或与其它少量氟乙烯基单体的共聚物，其单元为-CH2-CF2，F原子与H原子呈螺旋状围绕碳链分布的分子结构使PVDF碳链具有良好的化学和热稳定性，同时其链状结构使得正极材料浆料形成良好的网络结构。但F原子的极化率较低，使得PVDF聚合物具有高度的绝缘性。另一方面，较高规则排列的PVDF分子链使其结晶度高，因而聚合物的柔韧性较低，其作为锂硫电池的粘结剂会使其与铝箔材料的粘结力变差。通过对PVDF进行一定的共混改性，一方面降低了PVDF的结晶度，提高了粘结力，其含有的特定官能团还能对多硫化物具有有效的吸附作用，从而提高锂硫电池的制作及其长循环寿命。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氰酸酯改性PVDF粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池，其含有的氰基官能团不仅能够提高正极极片的导电性，还能够有效地吸附充放电过程中的多硫化物，从而缓解锂硫电池的穿梭效应，提高电池的循环寿命。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种氰酸酯改性PVDF粘结剂，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
进一步，所述氰酸酯改性PVDF粘结剂的数均分子量为50万-100万。
本发明的另一个目的在于提供一种氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PVDF使用强碱处理，得到含有双键的PVDF样品；
(2)将处理后的PVDF样品和二甲基异氰酸酯混合粉体加入到丙酮溶剂中，再加入界面剂，控制温度在80℃下预混0.5h后，随后去除有机溶剂；
(3)在惰性气体保护下，控制温度100℃，加入过氧化二异丙苯(DCP)搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8：1：1。
本发明还提供一种锂硫电池正极极片，包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和如权利要求1-2任一项所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂。
进一步，所述氰酸酯改性PVDF粘结剂占正极活性材料、导电剂与氰酸酯改性PVDF粘结剂三者质量之和的1-10％。
进一步，所述的导电剂包括Super P、科琴黑、石墨烯中的一种或几种。
进一步，所述的正极活性材料为升华硫和科琴碳复合形成的硫/碳复合材料。
本发明提供的锂硫电池正极极片的制备方法包括如下步骤：
(1)将科琴碳与单质硫按质量比1-9:10混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下加热一段时间后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；
(2)将硫/碳复合材料：导电碳：氰酸酯改性PVDF粘结剂按质量比80～90:10:1～10混合均匀，加入NMP后搅拌1h涂布于铝箔上，60℃真空干燥后得到正极极片。
本发明还提供一种锂硫电池，含有权利要求1-2任一项所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂。
本发明的有益效果：本发明氰酸酯改性PVDF粘结剂，主链中包含上述结构单元，使得分子链上含有氰基官能团，其可以提高正极极片的导电性，还能够有效地吸附电池循环过程中的多硫化物，从而提高了锂硫电池的首次放电容量和循环稳定性，缓解锂硫电池的穿梭效应；此外，该粘结剂包含的酸/酯类官能团能够与铝箔表面的氧化官能团形成氢键作用，改善正极极片的粘结力，避免活性物质在反复充放电循环中脱落，改善电池充放电循环的倍率性，提高电池的循环寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
本实施例中，氰酸酯改性PVDF粘结剂，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
上述氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法为：将PVDF放入2mol/LNaOH水溶液中搅拌后水洗、烘干，得到含有双键的PVDF样品，将样品和二甲基异氰酸酯混合粉体按质量比3:1加入到丙酮溶剂中，再加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，控制温度在80℃下预混0.5h后，去除有机溶剂；最后加入过氧化二异丙苯(DCP)，在惰性气体保护下，控制温度100℃，搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8:1:1。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测试该产物分子量为587502。
使用该氰酸酯改性PVDF粘结剂制作锂硫电池正极极片，该锂硫电池正极极片包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和上述氰酸酯改性PVDF粘结剂。
锂硫电池正极极片的制备方法如下：
将科琴碳与单质硫按质量比3：7混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下以10℃/min的升温速率升温至155℃恒温加热6小时，再以10℃/min的升温速率升温至300℃恒温1小时，然后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；再将硫/碳复合材料：导电碳：氰酸酯改性PVDF粘结剂按质量比87.5:10:2.5混合均匀，加入NMP后搅拌1h涂布于铝箔上，60℃真空干燥后得到正极极片。
将制备好的正极片辊压冲片，以锂片作为对电极，电解液为1M LiTFSI/DOL+DME(1：1v/v)，添加1％LiNO3，所用隔膜为PP(Celgard 2400)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电循环测试，电压范围为1.8～3.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为350mA/g。
实施例2
本实施例中，氰酸酯改性PVDF粘结剂，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
上述氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法为：将PVDF放入NaOH水溶液中搅拌后水洗、烘干，得到含有双键的PVDF样品，将样品和二甲基异氰酸酯混合粉体加入到丙酮溶剂中，再加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，控制温度在80℃下预混0.5h后，去除有机溶剂；最后加入过氧化二异丙苯(DCP)，在惰性气体保护下，控制温度100℃，搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8：1：1。
使用该氰酸酯改性PVDF粘结剂制作锂硫电池正极极片，该锂硫电池正极极片包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和上述氰酸酯改性PVDF粘结剂。
锂硫电池正极极片的制备方法如下：
将科琴碳与单质硫按质量比3：7混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下以10℃/min的升温速率升温至155℃恒温加热6小时，再以10℃/min的升温速率升温至300℃恒温1小时，然后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；再将硫/碳复合材料：导电碳：氰酸酯改性PVDF粘结剂按质量比85:10:5混合均匀，加入NMP后搅拌1h涂布于铝箔上，60℃真空干燥24h得到正极极片。
将制备好的正极片辊压冲片，以锂片作为对电极，电解液为1M LiTFSI/DOL+DME(1：1v/v)，添加1％LiNO3，所用隔膜为PP(Celgard 2400)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电循环测试，电压范围为1.8～3.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为350mA/g。
实施例3
本实施例中，氰酸酯改性PVDF粘结剂，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
上述氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法为：将PVDF放入NaOH水溶液中搅拌后水洗、烘干，得到含有双键的PVDF样品，将样品和二甲基异氰酸酯混合粉体加入到丙酮溶剂中，再加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，控制温度在80℃下预混0.5h后，去除有机溶剂；最后加入过氧化二异丙苯(DCP)，在惰性气体保护下，控制温度100℃，搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8：1：1。
使用该氰酸酯改性PVDF粘结剂制作锂硫电池正极极片，该锂硫电池正极极片包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和上述氰酸酯改性PVDF粘结剂。
锂硫电池正极极片的制备方法如下：
将科琴碳与单质硫按质量比3：7混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下以10℃/min的升温速率升温至155℃恒温加热6小时，再以10℃/min的升温速率升温至300℃恒温1小时，然后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；再将硫/碳复合材料：导电碳：氰酸酯改性PVDF粘结剂按质量比82.5:10:7.5混合均匀，加入NMP后搅拌1h涂布于铝箔上，60℃真空干燥24h得到正极极片。
将制备好的正极片辊压冲片，以锂片作为对电极，电解液为1M LiTFSI/DOL+DME(1：1v/v)，添加1％LiNO3，所用隔膜为PP(Celgard 2400)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电循环测试，电压范围为1.8～3.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为350mA/g。
实施例4
本实施例中，氰酸酯改性PVDF粘结剂，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
上述氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法为：将PVDF放入NaOH水溶液中搅拌后水洗、烘干，得到含有双键的PVDF样品，将样品和二甲基异氰酸酯混合粉体加入到丙酮溶剂中，再加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，控制温度在80℃下预混0.5h后，去除有机溶剂；最后加入过氧化二异丙苯(DCP)，在惰性气体保护下，控制温度100℃，搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8：1：1。
使用该氰酸酯改性PVDF粘结剂制作锂硫电池正极极片，该锂硫电池正极极片包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和上述氰酸酯改性PVDF粘结剂。
锂硫电池正极极片的制备方法如下：
将科琴碳与单质硫按质量比3：7混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下以10℃/min的升温速率升温至155℃恒温加热6小时，再以10℃/min的升温速率升温至300℃恒温1小时，然后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；再将硫/碳复合材料：导电碳：氰酸酯改性PVDF粘结剂按质量比80:10:10混合均匀，加入NMP后搅拌1h涂布于铝箔上，60℃真空干燥24h得到正极极片。
将制备好的正极片辊压冲片，以锂片作为对电极，电解液为1M LiTFSI/DOL+DME(1：1v/v)，添加1％LiNO3，所用隔膜为PP(Celgard 2400)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电循环测试，电压范围为1.8～3.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为350mA/g。
对比例1
1)将科琴碳与单质硫按质量比3：7混合均匀后置于管式炉中，在惰性气氛下以10℃/min的升温速率升温至155℃恒温加热6小时，再以10℃/min的升温速率升温至300℃恒温1小时，然后冷却至室温，得到硫/碳复合材料；
2)将硫/碳复合材料：导电碳：PVDF(HSV900)按质量比82.5：10：7.5混合均匀，在磁力搅拌机上搅拌1h涂布于铝箔上，再在60℃真空干燥箱中干燥24h，得到正极片；
3)将制备好的正极片辊压冲片，已锂片作为对电极，电解液为1M LiTFSI/DOL+DME(1：1v/v)，添加1％LiNO3，所用隔膜为PP(Celgard 2400)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电循环测试，电压范围为1.8～3.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为350mA/g。
对比例和实施例制得的电池性能测试结果如下表1所示。数据结果均是采取测试3次后取平均值。与传统的PVDF(HSV900)相比，氰酸酯改性PVDF分子链上含有的氰基官能团不仅能够提高正极极片的导电性，还能够有效地吸附充放电过程中的多硫化物，从而提高了锂硫电池的首次放电容量和循环稳定性；此外，该粘结剂包含的酸/酯类官能团能够与铝箔表面的氧化官能团形成氢键作用，改善正极极片的粘结力，避免活性物质在反复充放电循环中脱落，改善电池循环性能。
表1
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对实施案例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施案例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种氰酸酯改性PVDF粘结剂，其特征在于，含有所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂由单体偏二氟乙烯和异氰酸系单体聚合而成，其结构式如下：
其中，R1是氢或R1选自C1-8的直链或支链烷基；R2是氢或R2选自C1-8的直链或支链烷基；m、n均为大于0的整数。
2.根据权利要求1所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂，其特征在于，所述氰酸酯改性PVDF粘结剂的数均分子量为50万-100万。
3.如权利要求1或2所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将PVDF使用强碱处理，得到含有双键的PVDF样品；
(2)将处理后的PVDF样品和二甲基异氰酸酯混合粉体加入到丙酮溶剂中，再加入界面剂，控制温度在80℃下预混0.5h后，随后去除有机溶剂；
(3)在惰性气体保护下，控制温度100℃，加入过氧化二异丙苯(DCP)搅拌1-2h，再经过洗涤、干燥得到氰酸酯改性PVDF产物，其中混合粉末、DMF、DCP的质量比为8：1：1。
4.一种锂硫电池正极极片，其特征在于，包括集流体，以及包覆在集流体上的正极活性材料、导电剂和如权利要求1-2任一项所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂。
5.根据权利要求4所述的锂硫电池正极极片，其特征在于，所述氰酸酯改性PVDF粘结剂占正极活性材料、导电剂与氰酸酯改性PVDF粘结剂三者质量之和的1-10％。
6.根据权利要求4所述的锂硫电池正极极片，其特征在于，所述的导电剂包括Super P、科琴黑、石墨烯中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的锂硫电池正极极片，其特征在于，所述的正极活性材料为升华硫和科琴碳复合形成的硫/碳复合材料。
8.一种锂硫电池，其特征在于，含有权利要求1-2任一项所述的氰酸酯改性PVDF粘结剂。
CN201810251843.7A 2018-03-26 2018-03-26 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池 Pending CN108565465A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810251843.7A CN108565465A (zh) 2018-03-26 2018-03-26 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810251843.7A CN108565465A (zh) 2018-03-26 2018-03-26 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108565465A true CN108565465A (zh) 2018-09-21

Family

ID=63533251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810251843.7A Pending CN108565465A (zh) 2018-03-26 2018-03-26 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108565465A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020097672A1 (en) * 2018-11-12 2020-05-22 Monash University Method of producing thick sulphur cathodes for li-s batteries
CN112011026A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 华南农业大学 一种桐油基锂硫电池正极粘结剂、锂硫电池正极及其制备方法
CN114566648A (zh) * 2022-02-12 2022-05-31 浙江巨圣氟化学有限公司 一种pvdf锂电池正极导电粘结剂及锂电池正极的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020097672A1 (en) * 2018-11-12 2020-05-22 Monash University Method of producing thick sulphur cathodes for li-s batteries
CN113196530A (zh) * 2018-11-12 2021-07-30 莫纳什大学 生产用于Li-S电池的厚硫阴极的方法
CN112011026A (zh) * 2020-08-21 2020-12-01 华南农业大学 一种桐油基锂硫电池正极粘结剂、锂硫电池正极及其制备方法
CN112011026B (zh) * 2020-08-21 2021-05-07 华南农业大学 一种桐油基锂硫电池正极粘结剂、锂硫电池正极及其制备方法
CN114566648A (zh) * 2022-02-12 2022-05-31 浙江巨圣氟化学有限公司 一种pvdf锂电池正极导电粘结剂及锂电池正极的制备方法
CN114566648B (zh) * 2022-02-12 2024-01-26 浙江巨圣氟化学有限公司 一种pvdf锂电池正极导电粘结剂及锂电池正极的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109103399B (zh) 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN105161764B (zh) 锂硫电池电解液及其制备方法，以及锂硫电池
CN103891014A (zh) 制备负极活性材料的方法、由其制备的负极活性材料以及具有其的锂二次电池
CN106099062A (zh) 双包覆硅基复合材料Si@C@TiO2及其制备方法
CN106356519A (zh) 一种锂离子电池用膨胀石墨/硅@碳负极材料的制备方法
CN104051695A (zh) 锂硫电池用聚合物修饰隔膜、其制备方法及锂硫电池
CN106960954A (zh) 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用
CN103515587A (zh) 钛酸锂-石墨烯复合材料、锂离子电池的制备方法
CN110148735B (zh) 一种自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法
CN102760881A (zh) 一种表面包覆的天然石墨及其制备方法、锂离子电池
CN110078053A (zh) 一种应用于电池隔膜涂层的多孔碳材料及其制备方法和应用
CN111934020B (zh) 一种耐高压全固态锂电池界面层及其原位制备方法和应用
CN108565465A (zh) 一种氰酸酯改性pvdf粘结剂、应用该粘结剂的正极极片及锂硫电池
CN110890545A (zh) 一种pedot:pss/cmc复合粘结剂及其制备方法和应用
CN113258070A (zh) 一种水系锌离子电池金属锌负极界面修饰方法
CN103022500A (zh) 一种硫锂电池正极复合材料的制备方法
CN103456937A (zh) 钛酸锂-石墨烯复合材料、锂离子电池的制备方法
CN108832098A (zh) 锂硫电池正极S@TiO2/聚吡咯复合材料及制备方法
CN113651935A (zh) 一种多孔聚合物-硫复合材料及其制备方法和用途
CN104064755B (zh) 四氧化三钴-石墨烯-碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN108565397B (zh) 锂金属电极表面氧化复合保护层结构及制备方法
CN109616644A (zh) 丝胶碳膜包覆Co3O4多孔微球复合材料及制备方法
CN105161689A (zh) 一种聚吡咯/多壁纳米碳管/硫复合材料的制备方法及应用
CN105304866A (zh) 一种含金属镁粉的锂硫电池正极及其制备方法
CN112490414B (zh) 一种二氧化锡和五氧化二钒复合电极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180921