CN108559063B - 一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物及其制备与应用 - Google Patents

一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物及其制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物及其制备与应用。含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物结构式如式(1)所示。式(1)中p为单元组分的摩尔分数，0≤p≤1，聚合度n为1～1000；Ar为共轭或非共轭结构单元；X为S，N‑R2，O，SO2，R2‑Si‑R2，P‑R2，O＝P‑R2，R2‑Sn‑R2或R2‑Ge‑R2；R2为H、芳基、三苯胺、碳原子数1‑20的直链或者支链烷基，或碳原子数1‑20的烷氧基；R为‑(CH2)e‑O‑(CH2)f‑Y，其中，e＝1～10，f＝1～10。该含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物可用于发光二极管、有机场效应晶体管、有机太阳能电池或有机激光二极管等的制备，在有机电子显示领域有巨大的发展潜力和前景。

Description

一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物及其制备与 应用
技术领域
本发明属于有机光电技术领域，具体涉及一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物及其制备与应用。
背景技术
有机发光二极管(OLED)显示器中采用有机材料作为发光材料，材料结构容易修饰及改进，选择范围广；驱动电压低，只需3～12V的直流电压；可自发光，不需要背光源；广视角，可接近180°；响应速度快，可达1μs量级；此外，还有质量轻、超薄、可制作大尺寸、挠性面板、成型加工简便等优点。由于OLED显示器众多的优势，得到了科学界和工业界的广泛关注，自从1987年美国柯达公司开发出OLED器件，至今，已有多家机构投入资源到OLED技术的开发。经过几十年的快速发展，OLED平板显示技术正在趋向成熟，并已在平板显示领域占据一席之地，但在寿命、稳定性、成本等方面仍需继续改进。
目前制备OLED器件采用的是真空蒸镀工艺，仪器设备昂贵。材料利用率低(～20％)，使得OLED产品价格居高不下。溶液加工工艺可弥补真空蒸镀的不足，逐渐吸引科研机构和公司厂商的关注。聚合物能形成高质量的膜，不易结晶等；还可以改变化学结构，例如，通过对共轭长度的调控，取代基的变换，主、侧链型结构的调整及投料比的改变等来实现如红、绿、蓝的不同颜色的发光；同时还具有溶液加工，比如旋涂，喷墨打印，印刷，卷对卷等方式成膜，可大尺寸成型的优点。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物。该电致发光聚合物该材料具有较高的分子量，能形成致密的薄膜；且在环境友好型溶剂中具有较好的溶解性，可减少环境污染，适合于绿色环保溶液加工，具有良好的发展与应用前景。
本发明的另一目的在于提供上述一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物，其结构式如式(1)所示：
Figure BDA0001591140070000011
式(1)中，p为单元组分的摩尔分数，0≤p≤1，聚合度n为1～1000。其中Ar的摩尔分数为1-p，下标默认为1-p，可以标也可以不标。
式(1)中结构单元Ar为如下共轭或非共轭结构单元之一：
Figure BDA0001591140070000021
Figure BDA0001591140070000031
Figure BDA0001591140070000041
其中，m为1～10；R1为H、芳基、三苯胺、碳原子数1-20的直链或者支链烷基，或碳原子数1-20的烷氧基；Z1、Z2分别独立表示为氢、氟、烯基、炔基、腈基、胺基、硝基、酰基、碳原子数1～30的烷氧基、羰基、砜基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数为6～60芳香族烃基、或碳原子数为3～60的芳香族杂环基。
式(1)中X为S，N-R2，O，SO2，R2-Si-R2，P-R2，O＝P-R2，R2-Sn-R2或R2-Ge-R2；R2为H、芳基、三苯胺、碳原子数1-20的直链或者支链烷基，或碳原子数1-20的烷氧基。
式(1)中R为-(CH2)e-O-(CH2)f-Y，其中，e＝1～10，f＝1～10；Y为如下结构中的任意一种：
Figure BDA0001591140070000042
式中的*表示表示此处链接其他结构，与结构式中的乙基区分开。
所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的结构式例举如下：
Figure BDA0001591140070000043
Figure BDA0001591140070000051
Figure BDA0001591140070000061
一类所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(A)在惰性气体保护下，用有机溶剂完全溶解聚合单体单元B与含Ar结构的单体，在催化剂和浓度为20wt％的四乙基氢氧化铵作用下，加热至60～100℃发生Suzuki聚合反应，反应时间为12～36h；Ar的结构式如上述。
(B)加入苯硼酸，恒温继续反应6～12h；再加入溴苯继续恒温反应6～12h；反应停止后将所得反应液纯化即得目标产物。
进一步的，步骤(A)中所述的聚合单体单元B为2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)、四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯、四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯、2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)、二乙基(3-(2-(2,11-二溴-14-2(2-(膦酰基)-乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14-基)乙氧基磷酸酯、四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯中的一种；
所述聚合单体单元B通过以下步骤制得：
(1)将1-溴-4-苯基萘与氯磺酸在50℃下反应6小时，制得5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩基-7,7-二氧化物；氩气环境下，0℃温度下，将5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩基-7,7-二氧化物与四氢铝锂反应0.5小时，制得5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩；
(2)在惰性气体气氛下，2-溴苯甲酸和二氯亚砜，常温下搅拌反应12小时，制得2-溴-苯基甲酰氯；在惰性气体气氛下，将2-溴-苯基甲酰氯和正丁基锂反应2小时，然后加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷12.6g，在-78℃下继续反应1h，制得2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯；
(3)在惰性气体气氛下，2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯与5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩在110℃反应12h，制得2-(苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-5-基)苯基甲酰氯；在惰性气体气氛下，将2-(苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-5-基)苯基甲酰氯与氯化铝在室温反应16h，制得14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩基-14-酮；将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩基-14-酮、水合肼、氢氧化钾溶于二甘醇中，加热至回流，反应12h，制得14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩；将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩与三氯化铁、液溴反应24h，制得2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩；将2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩与2-溴乙醇反应3h，制得2,2’-(2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-1-醇)；将2,2’-(2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-1-醇)与1,2-二溴乙烷反应制得2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩；
(4)在惰性气体气氛下，将2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩，与过量二乙醇胺及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h后，制得2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)；
(5)在惰性气体气氛下，将2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩溶于溶剂亚磷酸三乙酯中，加热至140℃，反应24h，制得四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯；
(6)在惰性气体气氛下，四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯、碳酸钠及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h后制得四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯；
(7)5-溴-7H-苯并[C]咔唑、氢氧化钾的水溶液与四丁基溴化铵在惰性气体保护下搅拌0.5h，再滴加正己基溴，反应6小时，制得9-溴-7-己基-7H-苯并[C]咔唑；
(8)在惰性气体气氛下，将2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯与9-溴-7-己基-7H-苯并[C]咔唑在110℃反应12h，制得2-(7-己基-7H-苯并[C]咔唑-5-基)苯基甲酰氯；在惰性气体气氛下，将2-(7-己基-7H-苯并[C]咔唑-5-基)苯基甲酰氯溶解于二氯甲烷中，0℃条件下加入氯化铝，室温反应16h，制得13-己基苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14(13H)-酮；将13-己基苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14(13H)-酮、水合肼、氢氧化钾溶于二甘醇中，加热至回流，反应12h，制得14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩；将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩溶解于氯仿中，加入三氯化铁，在冰浴条件下，加入液溴，反应24小时，制得2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑；在惰性气体气氛下，将2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑与2-溴乙醇反应制得2,2’-(2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-1-醇)；在惰性气体气氛下，将2,2’-(2,11-二溴--13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-1-醇)与1,2-二溴乙烷反应制得2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑；
(9)在惰性气体气氛下，2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑与过量二乙醇胺及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h，制得2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)；
(10)在惰性气体气氛下，将2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑溶于溶剂亚磷酸三乙酯中，加热至140℃，反应24h，制得二乙基(3-(2-(2,11-二溴-14-2(2-(膦酰基)-乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14-基)乙氧基磷酸酯；
(11)在惰性气体气氛下，四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯，碳酸钠及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h后，制得四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯。
进一步地，步骤(A)中所述的含Ar结构的单体为2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴、或者是1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷，通过以下步骤制得：
(1)在惰性气体保护下，将2,7-二溴芴、二甲基亚砜、四丁基溴化铵加入反应装置搅拌15分钟，加入NaOH水溶液，1h后，加入溴辛烷，室温反应若干小时后制得2,7-二溴-9,9-二辛基芴；
(2)在惰性气体保护下，将2,7-二溴-9,9-二辛基芴、双联频哪醇硼酸酯、乙酸钾、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯及溶剂加入反应瓶内，加热至温度为90℃，反应6h，制得2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴；
(3)在惰性气体保护下，向反应装置加入对溴苯酚、1,6-二溴己烷、四丁基溴化铵、NaOH水溶液，加热搅拌反应12h后，制得1,6-二(4-溴苯氧基)己烷；
(4)在反应装置中加入1,6-二(4-溴苯氧基)己烷、四氢呋喃，搅拌至完全溶解，将反应液冷却至-78℃，然后一次性加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，在-78℃下搅拌2小时，再将温度升至室温，反应24小时，制得1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷。
进一步地，步骤(A)中所述的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二甲苯、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
进一步地，步骤(A)中所述的催化剂为醋酸钯和三环己基磷、三(二亚苄基丙酮)二钯和三环己基磷、四三苯基膦钯、三苯基膦二氯化钯中的至少一种；
进一步地，步骤(A)中所述的聚合单体B、含Ar结构的单体的用量满足含双硼酸酯(硼酸)官能团的单体总摩尔量与含双溴(碘)官能团的单体总摩尔量相等，所述的催化剂的用量为反应单体摩尔总量的3‰～5％；步骤(B)中所述的苯硼酸的用量为反应单体摩尔总量的10～20％，所述的溴苯的用量为苯硼酸摩尔量的2～5倍。
进一步地，步骤(B)中所述的纯化是指将所得反应液冷却至室温，倒入甲醇中沉淀，过滤，干燥得粗产物；粗产物用甲苯溶解，柱层析分离后浓缩，再次在甲醇中沉析，过滤，干燥；再先后用甲醇、丙酮、四氢呋喃抽提，再次沉析在甲醇溶液中，过滤，干燥，即得目标产物。
所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物可用于发光二极管、有机场效应晶体管、有机太阳能电池或有机激光二极管等的制备，优选用于制备发光二极管器件的发光层。
进一步地，所述应用的使用步骤如下：将所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物用有机溶剂溶解，再通过溶液加工法成膜。
进一步地，所述溶液加工法包括旋涂、刷涂、喷涂、浸涂、辊涂、丝网印刷、印刷或喷墨打印方法；所述的溶液为甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)和水中的一种或多种混合液。
所述的发光二极管器件的结构为包括依次层叠的衬底、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，或为包括依次层叠的衬底、阴极层、电子注入层、电子传输层、发光层、空穴传输层、空穴注入层和阳极层。
进一步地，所述发光二极管器件的发光层的厚度为10～1000nm。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明所提供的一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物，因为所述的电致发光聚合物含有极性基团，能良好地溶解如甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、水等“环境友好型”强极性有机溶剂中；而且聚合物能形成致密的膜，适用于溶液加工。同时，溶解电致发光聚合物的强极性溶剂对相邻界面层，如空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子阻挡层材料(油溶性材料)没有溶解性，不会影响界面层膜的形貌，容易制备多层器件，平衡载流子，提高器件的光电效率，以满足全彩显示的要求。所以在有机电子显示领域有巨大的发展潜力和前景。
(2)本发明所述的聚合物的分子侧链含有强极性基团，可以溶解在如甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、水等“环境友好型”强极性有机溶剂中，可以通过环境友好型方式加工，减少环境污染。
(3)本发明所述的聚合物的分子侧链含有强极性基团，这类强极性溶剂对常用的功能界面层(空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子阻挡层)材料没有溶解性，可制备多层器件，平衡载流子，提高器件的发光效率和寿命。
(4)本发明提供的基于该电致发光聚合物的发光层制备聚合物电致发光器件的工艺简单，有潜力应用于有机电致发光器件的工业化生产中。
附图说明
图1为聚合物P1-1、P1-2、P1-5、P1-6的热失重曲线。
图2为聚合物P1-9、P1-10、P1-12、P1-13在薄膜状态下的紫外可见吸收光谱。
图3为聚合物P2-1～P2-3在薄膜状态下的荧光光谱。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
一、聚合单体的制备
5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩基-7,7-二氧化物的制备
将1-溴-4-苯基萘(28.3g，0.1mol)溶于三氯甲烷中，缓慢滴加氯磺酸(17.9ml，0.27mol)，50℃温度下反应6小时。反应结束后，将反应液倒入500mL冰水混合物中，搅拌，用NaHCO3溶液调至中性，过滤，并用去离子水洗涤三次后干燥，然后用乙酸进行重结晶，得到白色针状固体10.36g，产率为30％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000101
5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩的制备
氩气环境下，0℃温度下，5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩基-7,7-二氧化物(5.97g，17.3mmol)溶于乙醚中，缓慢加入四氢铝锂(2.63g，69.2mmol)，反应0.5小时，加水淬灭反应后，将反应液倒入500mL冰水混合物中，搅拌，并用稀盐酸溶液调至中性，过滤，并用去离子水洗涤三次后干燥，通过柱层析分离，纯石油醚为淋洗剂，得白色固体，产率88％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000102
2-溴-苯基甲酰氯的制备
在氩气气氛下，2-溴苯甲酸(7.21g，35.85mmol)溶于80ml N,N-二甲基甲酰胺中，并往反应液中滴加入20ml的二氯亚砜，常温下搅拌12小时后，停止反应，用水淬灭反应，用二氯甲烷进行萃取并用无水硫酸镁进行干燥，溶液浓缩后得土黄色固体，通过硅胶柱层析提纯，石油醚/二氯甲烷的混合溶剂(3/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体，产率75％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000103
2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯的制备
在氩气气氛下，将2-溴-苯基甲酰氯(8.27g，37.7mmol)溶解于180mL精制的THF中，在-78℃下逐渐滴加2.4mol·L-1的正丁基锂23.5mL，反应2小时，然后加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷12.6g，在-78℃下继续反应1h，然后升温至室温反应24h；将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，加无水硫酸镁干燥；溶液浓缩后，得到浅黄色粘稠状粗品，通过硅胶柱层析提纯，石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(6/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体，产率70％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000104
2-(苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-5-基)苯基甲酰氯的制备
在氩气气氛下，向500mL三口烧瓶中，加入2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯(4.68g，13.8mmol)，5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩(4.32g，13.8mmol)，四丁基溴化胺(0.22g，0.69mmol)，催化剂四(三苯基膦)钯(0.80g，0.69mmol)及180mL甲苯，搅拌加热，待温度稳定在110℃时，加入K2CO3(15.2g，0.11mol)水溶液16mL，反应12h。将反应液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(3/1，v/v)为淋洗剂，得到淡黄色固体，产率60％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000111
14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩基-14-酮的制备
在氩气气氛下，将2-(苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-5-基)苯基甲酰氯(5.22g，14mmol)溶解于80ml精制的无水二氯甲烷中，0℃条件下加入氯化铝(17g，28mmol)，室温反应16h。停止反应时，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，用无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(2/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体，产率80％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000112
14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩的制备
将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩基-14-酮(2.22g，6.6mmol)、水合肼(10.00ml，0.21mol)、氢氧化钾(1.85g，33mmol)溶于二甘醇80mL中，加热至回流，反应12h。停止反应后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，用无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体，产率80％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000113
2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩的制备
将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩(1.42g，4.4mmol)溶解于10ml氯仿中，加入三氯化铁(35.7mg，0.22mmol)。在冰浴条件下，加入液溴(1.48g，9.24mmol)，反应24小时后用饱和亚硫酸氢钠淬灭反应，并用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥后，用硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体。产率：97％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000121
2,2’-(2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-1-醇)的制备
在氩气气氛下，向反应瓶内加入2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩(6.72g，14mmol)、苄基三乙基氯化铵(65mg，0.28mmol)，二甲基亚砜100ml，氢氧化钾水溶液(50wt％)(2.8g/2.8ml去离子水，70mmol)。加热至100℃搅拌0.5h后，加入2-溴乙醇(5.25g，42mmol)，继续反应3h后，停止反应，用乙醚萃取，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤三次，无水硫酸镁干燥，溶剂浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体，产率81％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000122
2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩的制备
在氩气气氛下，将2,2’-(2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-1-醇)(5.07g，8.92mmol)溶于N,N-二甲基乙酰胺(50ml)中，加入碳酸钾(6.15g，44.6mmol)，加热至回流，反应2h后，加入1,2-二溴乙烷(16.76g，89.2mmol)，反应24h，然后降至室温，过滤除掉碳酸钾，滤液倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，用硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(4/1，v/v)为淋洗剂，得到淡黄色固体。产率：50％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000123
2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)(B1)的制备
在氩气气氛下，在反应瓶内加入2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩(4.07g，5.2mmol)，过量二乙醇胺及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后粗品用丙酮/去离子水(v/v，10/100ml)重结晶，得到白色固体，产率：67％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000131
四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯(B2)的制备
在氩气气氛下，将2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩(6.98g，8.92mmol)溶于溶剂亚磷酸三乙酯中(50ml)，加热至140℃，反应24h，然后降至室温，减压蒸馏除去剩余溶剂，粗品用硅胶柱层析提纯，石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(2/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体。产率：52％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000132
四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯(B3)的制备
在氩气气氛下，在反应瓶内加四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯(4.66g，5.2mmol)，碳酸钠(7.2g，52mmol)及溶剂N,N-二甲基甲酰胺80ml，加热至150℃。反应24h后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后粗品用丙酮/去离子水(v/v，10/100ml)重结晶，得到白色固体，产率：83％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000141
9-溴-7-己基-7H-苯并[C]咔唑的制备
在500mL三口瓶中，加入5-溴-7H-苯并[C]咔唑(16.81g，50mmol)、氢氧化钾的水溶液(19.5g/20ml去离子水，0.5mol)、四丁基溴化铵(161mg，0.5mmol)、甲苯200mL，惰性气体保护下搅拌0.5h。再滴加正己基溴(9.90g，60mmol)。反应6小时，停止反应，用乙二氯甲烷萃取，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤三次，收集有机相，并浓缩，通过柱层析分离，纯石油醚为淋洗剂，得白色固体，产率88％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000142
2-(7-己基-7H-苯并[C]咔唑-5-基)苯基甲酰氯的制备
在氩气气氛下，向500mL三口烧瓶中，加入2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基甲酰氯(4.68g，13.8mmol)，9-溴-7-己基-7H-苯并[C]咔唑(5.25g，13.8mmol)，四丁基溴化胺(0.22g，0.69mmol)，催化剂四(三苯基膦)钯(0.80g，0.69mmol)及180mL甲苯，搅拌加热，待温度稳定在110℃时，加入K2CO3(15.2g，0.11mol)水溶液16mL，反应12h。将反应液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(3/1，v/v)为淋洗剂，得到淡黄色固体，产率60％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000143
13-己基苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14(13H)-酮的制备
在氩气气氛下，将2-(7-己基-7H-苯并[C]咔唑-5-基)苯基甲酰氯(6.16g，14mmol)溶解于80ml精制的无水二氯甲烷中，0℃条件下加入氯化铝(17g，28mmol)，室温反应16h。停止反应时，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，用无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(1/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体，产率80％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000151
14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩的制备
将13-己基苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14(13H)-酮(2.66g，6.6mmol)、水合肼(10.00ml，0.21mol)、氢氧化钾(1.85g，33mmol)溶于二甘醇80mL中，加热至回流，反应12h。停止反应后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，用无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体，产率80％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000152
2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑的制备
将14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩(1.71g，4.4mmol)溶解于10ml氯仿中，加入三氯化铁(35.7mg，0.22mmol)。在冰浴条件下，加入液溴(1.48g，9.24mmol)，反应24小时后用饱和亚硫酸氢钠淬灭反应，并用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥后，用硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体。产率：77％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000153
2,2’-(2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-1-醇)的制备
在氩气气氛下，向反应瓶内加入2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑(7.66g，14mmol)、苄基三乙基氯化铵(65mg，0.28mmol)，二甲基亚砜100ml，氢氧化钠水溶液(50wt％)(2.8g/2.8ml去离子水，70mmol)。加热至100℃搅拌0.5h后，加入2-溴乙醇(5.25g，42mmol)，继续反应3h后，停止反应，用二氯甲烷萃取，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤三次，无水硫酸镁干燥，溶剂浓缩后，通过硅胶柱层析提纯，石油醚/二氯甲烷(v/v，6/1)为淋洗剂，得到白色固体，产率83％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000161
2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑的制备
在氩气气氛下，将2,2’-(2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-1-醇)(5.67g，8.92mmol)溶于N,N-二甲基乙酰胺(50ml)中，加入碳酸钾(6.15g，44.6mmol)，加热至回流，反应2h后，加入1,2-二溴乙烷(16.76g，89.2mmol)，反应24h，然后降至室温，过滤除掉碳酸钾，滤液倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，用硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(4/1，v/v)为淋洗剂，得到淡黄色固体。产率：50％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000162
2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)(B4)的制备
在氩气气氛下，在反应瓶内加入2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑(4.42g，5.2mmol)，过量二乙醇胺及溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加热至150℃，反应24h后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后粗品用丙酮/去离子水(v/v，12/100ml)重结晶，得到白色固体，产率：67％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000171
二乙基(3-(2-(2,11-二溴-14-2(2-(膦酰基)-乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14-基)乙氧基磷酸酯(B5)的制备
在氩气气氛下，将2,11-二溴-14,14-双(2-(2-溴乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑(8.01g，8.92mmol)溶于溶剂亚磷酸三乙酯中(50ml)，加热至140℃，反应24h，然后降至室温，减压蒸馏除去剩余溶剂，粗品用硅胶柱层析提纯，石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(2/1，v/v)为淋洗剂，得到白色固体。产率：52％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000172
四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯(B6)的制备
在氩气气氛下，在反应瓶内加四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯(5.08g，5.2mmol)，碳酸钠(7.2g，52mmol)及溶剂N,N-二甲基甲酰胺80ml，加热至150℃。反应24h后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后粗品用丙酮/去离子水(v/v，10/100ml)重结晶，得到白色固体，产率：83％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000181
二、电致发光聚合物的合成
(1)2,7-二溴-9,9-二辛基芴的合成
在氩气保护下，向500ml的三口烧瓶内加入2,7-二溴芴(32.4g，100mmol)，二甲基亚砜300ml，四丁基溴化铵(0.32g，1.0mmol)，搅拌15分钟。缓慢加入50wt％的NaOH水溶液(40g，1.0mol)。1h后，加入溴辛烷(42.5g，220mmol)。室温反应若干小时后，加入适量的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，用硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到淡黄色粘稠液体。丙酮重结晶得到白色针状固体，产率：83％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
(2)2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴的合成
在氩气保护下，将2,7-二溴-9,9-二辛基芴(32.85g，60mmol)，双联频哪醇硼酸酯(45.7g，0.18mol)，乙酸钾(17.67g，0.18mol)，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯(PdCl2(dppf))(4.90g，6mmol)及300ml溶剂二氧六环加入反应瓶内，加热至温度为90℃，反应6h。终止反应后，过滤掉乙酸钾，有机相浓缩，用硅胶柱层析提纯，石油醚和二氯甲烷混合溶剂(4/1，v/v)为淋洗剂，得到米黄色固体。四氢呋喃/乙醇(1/10，v/v)重结晶得到白色针状固体，产率：63％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000182
(3)1,6-二(4-溴苯氧基)己烷的合成
在氩气保护下，向500ml的三口烧瓶内加入对溴苯酚(32.4g，100mmol)，1,6-二溴己烷(24.4g，1.0mol)，四丁基溴化铵(0.32g，1.0mmol)，50wt％的KOH水溶液(40g，1.0mol)。加热搅拌反应12h后，停止反应，分离有机相，有机相通过减压蒸馏除去过量1,6-二溴己烷，粗品用硅胶柱层析提纯，石油醚为淋洗剂，得到白色固体，产率：83％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
(4)1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷的合成
在三口瓶中加入1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(12.84g，30mmol)、新蒸的四氢呋喃250mL，搅拌至完全溶解，将反应液冷却至-78℃，然后一次性加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(37mL，180mmol)，在-78℃下搅拌2小时，再将温度升至室温，反应24小时后结束反应；用乙醚萃取，饱和食盐水洗涤4次，再用无水硫酸镁干燥，过滤后，蒸馏除去溶剂，粗品用石油醚与二氯甲烷混合溶剂(6/1，v/v)为淋洗剂通过柱层析提纯，得到白色固体，产率45％。1H-NMR、13C-NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000191
实施案例1：聚合物P1-1～P1-4的合成
在氩气氛围下，将2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(246.8mg，0.45mmol)和聚合单体B1(41.5mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P1-1。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
聚合物P1-2～P1-4的合成条件与聚合物P1-1相同，不同在于：
聚合物P1-2：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(219.4mg，0.40mmol)和聚合单体B1(83.1mg，0.10mmol)。
聚合物P1-3：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(191.9mg，0.35mmol)和聚合单体B1(124.6mg，0.15mmol)
聚合物P1-4：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(274.2mg，0.50mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000201
聚合物P1-1、P1-2的热失重(TG)曲线如图1所示。从图中可知，聚合物P1-1、P1-2在整个加热过程中，只出现一个热分解过程，为共轭主链的热分解过程。当聚合物P1-1的质量减少5％时，所对应的温度为426.7℃，即聚合物P1-1的热分解温度为426.7℃。当聚合物P1-2的质量减少5％时，所对应的温度为418.9℃，即聚合物P1-2的热分解温度为418.9℃。这较高的热分解温度说明聚合物P1具有较强的抗热能力，能满足聚合物实用化需求。且随着聚合单体B1含量的增加，聚合物的热分解温度有所下降，这是由于聚合单体呈“V”型构象导致的。
实施案例2：聚合物P1-5～P1-7的合成
在氩气氛围下，将1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(192.7mg，0.45mmol)和聚合单体B1(41.5mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P1-5。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物.
聚合物P1-6～P1-7的合成条件与聚合物P1-5相同，不同在于：
聚合物P1-6：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(171.2mg，0.40mmol)和聚合单体B1(83.1mg，0.10mmol)。
聚合物P1-7：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(149.9mg，0.35mmol)和聚合单体B1(124.6mg，0.15mmol)
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000211
聚合物P1-5、P1-6的热失重(TG)曲线如图1所示。从图中可知，聚合物P1-5、P1-6在整个加热过程中，只出现一个热分解过程，为共轭主链的热分解过程。当聚合物P1-5的质量减少5％时，所对应的温度为385.5℃，即聚合物P1-5的热分解温度为385.5℃。当聚合物P1-6的质量减少5％时，所对应的温度为382.9℃，即聚合物P1-2的热分解温度为382.9℃。
聚合物P1-5、P1-6热分解温度与聚合单体的含量的关系与聚合物P1-1～P1-2相同。但热分解温度普遍比P1-1～P1-2低，这是由于聚合物主链为非共轭结构，柔性强，抗热能力相对较差所致。
实施案例3：聚合物P1-8～P1-10的合成
在氩气氛围下，将2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(246.8mg，0.45mmol)和聚合单体B2(44.8mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P1-8。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
聚合物P1-9～P1-10的合成条件与聚合物P1-8相同，不同在于：
聚合物P1-9：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(219.4mg，0.40mmol)和聚合单体B2(89.7mg，0.10mmol)。
聚合物P1-10：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(191.9mg，0.35mmol)和聚合单体B2(134.5mg，0.15mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000221
聚合物P1-9、P1-10在薄膜状态下的紫外可见吸收光谱如图2所示，由图2可知，聚合物P1-9、P1-10在薄膜状态下的最大吸收峰分别位于383nm、381nm，归属于共轭主链的π-π*跃迁吸收。从光谱的最大吸收边可以估算聚合物的光学带隙。从图中可知，聚合物P1-9、P1-10的最大吸收边(λmax)为415nm、411nm，则根据经验公式Eg opt＝1240/λmax可得，聚合物P1-9、P1-10的光学带隙分别为2.99eV、3.02eV。较宽的带隙说明聚合物是蓝光聚合物。
实施案例4聚合物P1-11～P1-13的合成
在氩气氛围下，将1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(192.7mg，0.45mmol)和聚合单体B2(44.8mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P1-11。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物.
聚合物P1-12～P1-13的合成条件与聚合物P1-5相同，不同在于：
聚合物P1-12：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(171.2mg，0.40mmol)和聚合单体B2(89.7mg，0.10mmol)。
聚合物P1-13：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(149.9mg，0.35mmol)和聚合单体B2(134.5mg，0.15mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000231
聚合物P1-12、P1-13在薄膜状态下的紫外可见吸收光谱如图2所示，由图2可知，聚合物P1-12、P1-13在薄膜状态下的最大吸收峰分别位于352nm、351nm，归属于共轭主链的π-π*跃迁吸收。从光谱的最大吸收边可以估算聚合物的光学带隙。从图中可知，聚合物P1-12、P1-13的最大吸收边(λmax)为392nm、389nm，则根据经验公式Eg opt＝1240/λmax可得，聚合物P1-12、P1-13的光学带隙分别为3.16eV、3.19eV。
对比聚合物P1-9、P1-10、P1-12、P1-13可知，当聚合物链中聚合单体的含量相同，但聚合主体为非共轭的单元时，聚合物的光学带隙比相对主体为共轭体系的聚合物大。且随着聚合单体B2含量的增加，光谱会轻微蓝移，这也是由于聚合单体B2非线性结构，呈“V”型，有一定的夹角，共轭长度有所减小所致。
实施案例5聚合物P2-1～P2-3的合成
在氩气氛围下，将2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(246.8mg，0.45mmol)和聚合单体B4(44.9mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P2-1。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
聚合物P2-2～P2-3的合成条件与聚合物P2-1相同，不同在于：
聚合物P2-2：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(219.4mg，0.40mmol)和聚合单体B4(89.8mg，0.10mmol)。
聚合物P2-3：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(191.9mg，0.35mmol)和聚合单体B4(134.7mg，0.15mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000241
聚合物P2-1～P2-3在薄膜状态下的荧光光谱如图3所示，由图3可知，聚合物P2-1～P2-3在薄膜状态下的最大发射峰位于446nm、449nm、451nm，是聚合物链中发生能量转移的发射峰；在420nm附近的肩峰是聚芴主链的发射峰，且随着聚合单体B4含量的增加，聚芴主体的发射强度逐渐减弱，说明分子内能量转移程度增大。聚合物P2-1～P2-3在薄膜状态的荧光发射区域位于蓝光区域。
实施案例6聚合物P2-4～P2-6的合成
在氩气氛围下，将1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(192.7mg，0.45mmol)和聚合单体B4(44.9mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P2-4。1H NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物.
聚合物P2-5～P2-6的合成条件与聚合物P1-5相同，不同在于：
聚合物P2-5：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(171.2mg，0.40mmol)和聚合单体B4(89.8mg，0.10mmol)。
聚合物P2-6：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(149.9mg，0.35mmol)和聚合单体B4(134.7mg，0.15mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000251
实施案例6聚合物P2-7～P2-9的合成
在氩气氛围下，将2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(246.8mg，0.45mmol)和聚合单体B5(48.2mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P2-7。1H NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。
聚合物P2-8～P2-9的合成条件与聚合物P2-7相同，不同在于：
聚合物P2-8：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(219.4mg，0.40mmol)和聚合单体B5(96.4mg，0.10mmol)。
聚合物P2-9：2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-9,9-二辛基芴(321mg，0.50mmol)，2,7-二溴-9,9-二辛基芴(191.9mg，0.35mmol)和聚合单体B5(144.6mg，0.05mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000261
实施案例4聚合物P2-10～P2-12的合成
在氩气氛围下，将1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(192.7mg，0.45mmol)和聚合单体B5(48.2mg，0.05mmol)加入50ml两口瓶内，再加入12ml精制甲苯，再加入醋酸钯(2.80mg，12.45μmol)和三环己基膦(6.98mg，24.90μmol)，然后加入3ml有机碱，升温至80℃，反应24小时；然后加入20mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.06ml溴苯进行封端；继续反应12小时之后，停止反应，待温度降至室温，将产物滴加在300ml甲醇中沉析，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，溶剂浓缩，再次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体；最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子；将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体电致发光聚合物P2-10。1H-NMR、GPC和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物.
聚合物P2-11～P2-12的合成条件与聚合物P1-5相同，不同在于：
聚合物P2-11：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(171.2mg，0.40mmol)和聚合单体B5(96.4mg，0.10mmol)。
聚合物P2-12：1,6-二(4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯氧基)己烷(261.2mg，0.50mmol)，1,6-二(4-溴苯氧基)己烷(149.9mg，0.35mmol)和聚合单体B5(144.6mg，0.05mmol)。
制备过程化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001591140070000271
实施案例7
有机电致发光器件的制备
1)ITO导电玻璃的清洗。将ITO玻璃基片放置在洗片架上，使用超声器超声清洗，洗涤液使用顺序为丙酮、异丙醇、洗洁精、去离子水和异丙醇，其目的是充分除掉ITO玻璃基片表面可能残留的污渍如光刻胶等，及改善界面接触。然后在真空烘箱中烘干；
2)将ITO置于氧等离子体刻蚀仪中，使用氧等离子体(O2Plasma)进行二十分钟的轰击，彻底清除ITO玻璃基片表面可能的残存有机物；
3)在ITO上旋涂40nm厚的空穴注入层PEDOT:PSS(聚3,4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐)(Baytron P4083)，然后80℃下在真空烘箱中干燥12小时；
4)在氮气氛围的手套箱中，在PEDOT:PSS层上旋涂一层40nm厚的空穴传输层Spiro-OMeTAD(2,2',7,7'-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9'-螺二芴)(BaytronP4083)，然后80℃下在真空烘箱中干燥12小时；
5)在氮气氛围的手套箱中，在空穴传输层上旋涂一层80nm厚的发光有机物薄膜后，在加热台上80℃温度下加热退火20分钟，以除去残留溶剂及改善发光层膜的形貌；
6)在真空蒸镀仓中在低于3×10-4Pa的真空度下在有机物薄膜上先蒸镀一层1.5nm厚的氟化铯(CsF)，有助于电子注入。然后在CsF上蒸镀一层110nm厚的铝阴极(Al)，其中氟化铯和铝层是经过掩膜板进行真空沉积的。
器件的有效面积为0.16cm2。用石英晶体监控厚度仪测定有机层的厚度。器件制备后用环氧树脂和薄层玻璃在紫外光中极性固化和封装。器件结构为(ITO/PEDOT:PSS/Spiro-OMeTAD/EMITTER(80nm)/CsF(1.5nm)/Al(110nm))。
对得到的电致发光器件分别进行光电性能测试，测试结果如表1所示。
表1聚合物的电致发光性能数据
Figure BDA0001591140070000281
以电致发光聚合物P1-1～P1-7为发光层制备聚合物电致发光器件，其器件的性能参数见表1所示。聚合物P1-1～P1-7侧链含有极性基团，可用强极性溶剂溶解，进行溶液加工，且基于聚合物的起价的最大流明效率能为6.78cd/A，色坐标为(0.16,0.16)，位于蓝光区域。
在分子组成上，聚合物P1-1～P1-3的主链由芴单元和不同含量的单体B1组成，而聚合物P1-4的主链仅由芴单元组成。并结合表1数据分析可得：当聚合物链中引入含极性的聚合单体，基于聚合物的器件性能有明显提高，说明本专利所述聚合物具有实际商用潜力。
聚合物P1-5～P1-7的主链由非共轭单元(1,6-二(苯氧基)己烷)与聚合单体B1组成，随着聚合单体B1含量的增加，聚合物的光电性能先增加后降低，但含量为10％时，聚合物的最大流明效率为5.08cd/A。由于非共轭主链的引入，启亮电压有所提高。
实施例中聚合物的光电性能参数均比常用蓝光聚合物材料聚芴(P1-4)的好，这说明说明本专利所述聚合物是一类性能优异、且能通过绿色加工的蓝光聚合物，有实际应用的价值。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物，其特征在于，其结构式如式(1)所示：
Figure FDA0002438571100000011
式(1)中，p为单元组分的摩尔分数，0＜p≤1，聚合度n为1～1000；
式(1)中结构单元Ar为如下共轭或非共轭结构单元之一：
Figure FDA0002438571100000012
其中，m为1～10；R1为H、芳基、三苯胺、碳原子数1-20的直链或者支链烷基，或碳原子数1-20的烷氧基；
式(1)中X为S，N-R2，O，SO2，R2-Si-R2，P-R2，O＝P-R2，R2-Sn-R2或R2-Ge-R2；R2为H、碳原子数1-20的直链或者支链烷基，或碳原子数1-20的烷氧基；
式(1)中R为-(CH2)e-O-(CH2)f-Y，其中，e＝1～10，f＝1～10；Y为如下结构中的任意一种：
Figure FDA0002438571100000021
2.根据权利要求1所述的一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物，其特征在于，所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的结构式如P1～P9任一式所示：
Figure FDA0002438571100000022
Figure FDA0002438571100000031
3.权利要求1或2所述的一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(A)在惰性气体保护下，用有机溶剂溶解聚合单体单元B与含Ar结构的单体，在催化剂和浓度为20wt％的四乙基氢氧化铵作用下，加热至60～100℃发生Suzuki聚合反应，反应时间为12～36h；所述的聚合单体单元B为2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)、四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸酯、四乙基((((2,11-二溴-14H-苯并[b]苯并[3,4]芴基[2,1-d]噻吩-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)双(乙基-2,1-二基)双磷酸钠酯、2,2’,2”,2”’-(((((2,11-二溴-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑-14,14-二基)双(乙基-2,1-二基)双(氧基)乙基-2,1-二基))双(二氧烷二基)四(乙基-1-醇)、二乙基(3-(2-(2,11-二溴-14-2(2-(膦酰基)-乙氧基)乙基)-13-己基-13,14-二氢苯并[c]吲哚[2,1-a]咔唑基-14-基)乙氧基磷酸酯中的一种；
(B)加入苯硼酸，恒温继续反应6～12h；再加入溴苯继续恒温反应6～12h；反应停止后将所得反应液纯化即得目标产物。
4.根据权利要求3所述的一类所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(A)中所述的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二甲苯、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
步骤(A)中所述的催化剂为醋酸钯和三环己基膦、三(二亚苄基丙酮)二钯和三环己基膦、四三苯基膦钯、三苯基膦二氯化钯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的一类所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(A)中所述的聚合单体单元B、含Ar结构的单体的用量满足含双硼酸酯或硼酸官能团的单体总摩尔量与含双溴或双碘官能团的单体总摩尔量相等，所述的催化剂的用量为反应单体摩尔总量的3‰～5％；步骤(B)中所述的苯硼酸的用量为反应单体摩尔总量的10～20％，所述的溴苯的用量为苯硼酸摩尔量的2～5倍。
6.根据权利要求3所述的一类所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(B)中所述的纯化是指将所得反应液冷却至室温，倒入甲醇中沉淀，过滤，干燥得粗产物；粗产物用甲苯溶解，柱层析分离后浓缩，再次在甲醇中沉析，过滤，干燥；再先后用甲醇、丙酮、四氢呋喃抽提，再次沉析在甲醇溶液中，过滤，干燥，即得目标产物。
7.权利要求1或2所述的一类含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物在发光二极管、有机场效应晶体管、有机太阳能电池或有机激光二极管的制备中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物的使用步骤如下：将所述的含极性取代基团稠环结构的电致发光聚合物用有机溶剂溶解，再通过溶液加工法成膜；
所述溶液加工法包括旋涂、刷涂、喷涂、浸涂、辊涂、印刷或喷墨打印方法；所述的溶液为甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和水中的一种或多种混合液。
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