CN101166383A - 有机el用化合物及有机el装置 - Google Patents
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Abstract
作为特别可以实现发光的高效率化、长寿命化的发光层而提供一种具有基质材料和发光掺杂剂而成的有机EL用化合物，同时还提供一种使用该化合物的有机EL装置。其是一种作为在有机EL装置中使用的发光材料的有机EL用化合物。是由具有确定发光材料的发光色区域的发光分子和下述式(1)～式(4)所示的分子作为构成单元的聚合物分子构成的有机EL用化合物。(其中，R表示烷基、芳基或烷基芳基)(其中，R’表示氢、烷基或烷基芳基)。
Description
技术领域
本发明涉及显示器、显示光源等中使用的有机EL装置，具体而言，涉及涂敷型有机EL装置中优选使用的有机EL用化合物和使用其而成的有机EL装置。
背景技术
近年来，作为替代液晶显示器的自发发光型显示器，使用有机电致发光元件(有机EL元件)的有机电致发光装置(有机EL装置)的开发正在加速。作为这样的有机EL装置及其制造方法，例如已知有专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利文献4之类的技术。
但是，以往在有机EL装置(有机EL装置)中，作为用于实现发光的高效率化、发光色的变化、长寿命化的发光层的材料构成，已知有使用基质材料及发光掺杂剂的技术。这样的技术在用蒸气沉积法分配有机EL装置中的有机材料的装置中被特别频繁地使用，但在使用喷墨法(液滴喷出法)或旋涂法成膜的高分子材料的涂敷型有机EL装置中不经常使用。
在此，以下记载上述的“基质材料及发光掺杂剂”的意思/特征。(1)基质材料是可以使空穴和电子双方流动的材料。
(2)在发光层中不并用发光掺杂剂的有机EL装置中，观察到从基质材料的发光，但在并用发光掺杂剂和基质材料的情况下，几乎没有观察到从基质材料的发光，成为主要是发光掺杂剂发光。
(3)在并用基质材料和发光掺杂剂的有机EL元件中观察到的EL发光的光谱是发光掺杂剂中的发光中心的荧光或磷光。在此所述的发光中心是指发光掺杂剂的一部分，是可以发强荧光/磷光的有机分子骨架，是发光的波形大致由此部分确定的部分骨架。
专利文献1：特开2000-323276号公报
专利文献2：特表2002-536492号公报
专利文献3：特开昭63-264692号公报
专利文献4：特开2003-40845号公报
在所述高分子材料涂敷型的有机EL装置中，不经常使用并用基质材料和发光掺杂剂的技术的原因在于如下所述的原因(课题)。
(1)在涂敷基质材料和发光掺杂剂的混合溶液时，可见发光掺杂剂析出(bleeding)的现象。这是因为通常如果涂敷/干燥聚合物中低分子材料的混合溶液，则可见在干燥时低分子材料出来到表层或在涂敷膜中发生偏析的现象。
(2)捕获(trap)发光掺杂剂材料的空穴、电子的功能低。这在基质为共轭体系聚合物的情况下更显著。在为共轭体系聚合物的情况下，由于空穴和电子优先在基质聚合物分子内流动，所以可以预料到发光掺杂剂难以捕获空穴及电子。
(3)发光掺杂剂材料的开发晚。这是因为以下2个原因，在高分子涂敷型有机EL装置的领域，基质(ホスト)+发光掺杂剂的体系的效果比蒸镀系EL(低分子EL)小，所以材料的开发晚。
发明内容
本发明正是鉴于上述情况而提出的，其目的在于，提供一种尤其作为可以实现发光的高效率化、长寿命化的发光层的形成材料而在发光层中起到作为发光掺杂剂功能的有机EL用化合物，并且还提供使用该化合物的有机EL装置。具体而言，本发明的有机EL用化合物及有机EL装置提供在利用发光分子确定的发光色区域发光，从而改良发光效率及亮度半衰期寿命的有机EL装置。
本发明人为了实现上述目的进行了潜心研究，结果得到以下见解。
针对上述(1)所示的课题，可以采取如下所述的解决对策。·可以通过高分子量化发光掺杂剂，从而在涂敷/干燥时使发光掺杂剂不析出。掺杂剂整体优选为π共轭(除了通常的π共轭以外，还包括夹有N原子的共轭)，而由于在涂敷型有机EL中必需对适当的溶剂溶解，所以也可以根据设计不同而以适当的分子量用非共轭体系的连结基进行高分子量化。
另外，上述(2)所示的课题，可以采取如下所述的解决对策。
●在上述(1)的解决对策中进行高分子量化时，作为分子设计的方针，通过在发光掺杂剂内加入可以优先地捕获空穴或电子的官能团来提高掺杂剂的功能。特别是通过在分子内加入具有空穴陷阱功能的官能团来提高作为掺杂剂的功能。
●掺杂剂中的发光中心与具有空穴陷阱功能的官能团优选用π共轭连结。这是因为，通过使其π共轭，可以得到与发光中心直接捕获空穴相同的效果。
●提高空穴陷阱性的标准为基质材料的IP(电离电势)值，与基质材料同等以上程度地容易被氧化是必需的。
接着，本发明人基于这样的见解进而反复进行了研究，结果完成本发明。
即，本发明的有机EL用化合物是作为在有机EL装置中使用的发光材料的有机EL用化合物，其中，由具有确定所述发光材料的发光色的发光分子和下述式(1)～式(4)所示的分子作为构成单元的聚合物分子构成。
[化1]
…式(1)
[化2]
(其中，R表示烷基、芳基或烷基芳基)
[化3]
[化4]
(其中，R’表示氢、烷基或烷基芳基)。
另外，在所述有机EL用化合物中，所述发光分子优选由从下述式(5)～式(7)所示的分子中选择的一种构成。
[化5]
[化6]
[化7]
…式(7)
在所述聚合物分子中，式(5)所示的发光分子在有机EL装置中起到进行黄色发光的分子单元的功能，式(6)所示的发光分子在有机EL装置中起到进行黄色发光的分子单元的功能，式(7)所示的发光分子在有机EL装置中起到进行绿色发光的分子单元的功能。
另外，式(1)所示的结构起到空穴陷阱单元的功能，式(2)及(3)起到作为用于高分子量化的连结单元的功能。进而，式(2)所示的结构还起到电子陷阱单元的功能，在发光层中流动的电子的量虽然微小但具有控制的功能。另外，式(4)所示的结构为用于不使分子末端成为卤素元素的官能团。
由于所述聚合物分子可以进行空穴陷阱(hole trap)，所以通过在有机EL装置的发光层中使用该分子，该聚合物分子通过捕获在发光层中流动的空穴，该聚合物分子生成阳离子。这样，该阳离子通过捕获发光层中流动的电子，在该聚合物分子内发生复合，作为发光单元(发光分子)的所述式(5)～式(7)等分子单元成为进行EL发光。
在此，所述“复合”是指利用聚合物分子捕获的空穴和电子，发光中心的分子成为激发状态。
即，在从所述“激发状态”向“基底状态”的缓和的过程中释放的能量被作为EL发光而被观测到。
在这样的结构的基础上，通过将该聚合物分子用于有机EL装置中，可以得到特别高效率且长寿命的发光即利用发光分子确定的发光色区域的发光。
另外，在所述有机EL用化合物中，聚合物分子优选为下述式(8)所示的结构。
[化8]
(其中，A表示从下述式(9)～(11)所示的基中选择的一种，R表示烷基、芳基或烷基芳基，R’表示氢、烷基或烷基芳基。另外，m、n、p分别表示1以上的整数，q、b表示0以上的整数。r表示1以上的整数。)
[化9]
[化10]
[化11]
如上所述，通过将该聚合物分子用于有机EL装置中，可以得到高效率且长寿命的发光。
此外，所述式(8)中的r是表示构成该聚合物分子的寡聚物单元(是指用式(7)～式(9)及式(1)～式(4)构成的最低单元)的聚合度的整数。
另外，在所述式(8)中，优选q＝0，但由于根据涂敷液墨液的溶剂种类不同，而如果没有式(3)所示的构成单元，则溶解性会降低，或者根据r的值不同而溶解性变差，所以有时也会为q＝1～4的整数。
另外，在所述有机EL用化合物中，在所述式(8)所示的寡聚物单元中，优选表示所述A所示的单元的数目的整数m为1或2。另外，在掺杂剂分子内发光中心有2个以上的情况下，由于出现浓度消光等弊病，所以更优选m＝1。
这样构成的所述寡聚物在所述式(8)中成为r＝1。
利用如上所述的寡聚物的分子设计，可以得到充分的EL发光亮度。
另外，在所述有机EL用化合物中，在所述式(8)所示的寡聚物单元中，优选表示作为具有空穴陷阱功能的单元的所述式(1)所示的单元的数目的整数n为2以上。
利用如上所述的寡聚物的分子设计，可以得到充分的EL发光亮度。
另外，在所述有机EL用化合物中，在所述式(8)所示的寡聚物单元中，优选表示具有作为用于高分子量化的连结单元的功能同时具有电子陷阱功能的单元的所述式(2)所示的单元的数目的整数p为1～4。
利用这样的寡聚物单体的分子设计，可以提高相对溶剂的溶解性。另外，还可以控制电子的流动，可以实现发光效率的最优化。
另外，在所述有机EL用化合物中，在所述式(8)所示的寡聚物单元的结构中，优选所述A所示的单元和所述式(1)所示的单元最低有1处直接连结。这是因为，所述A所示的单元与所述式(1)所示的单元的结合对荧光波形即EL波形有极大的影响。
具体而言，作为所述A所示的单元使用所述式(9)所示的基的情况下，为了得到黄色发光而优选存在2处式(9)与式(1)的直接结合。式(9)与式(1)的直接结合为1的情况下，呈黄绿色，为0的情况下，呈蓝绿色。
另外，作为所述A所示的单元使用所述式(10)所示的基的情况下，为了得到黄色发光而优选存在最低1处式(10)与式(1)的直接结合。
进而，作为所述A所示的单元使用所述式(11)所示的基的情况下，为了得到绿色发光而优选存在最低1处式(11)与式(1)的直接结合。
利用这样的寡聚物单元的分子设计，可以提高空穴的陷阱性，实现发光效率、亮度半衰期寿命的提高。
此外，在所述有机EL用化合物中，在所述式(8)所示的寡聚物单元的构成中，优选表示作为用于不使分子末端成为卤素的官能团的所述式(4)所示的单元的数目的整数b为2。
另外，本发明的有机EL装置是使用所述有机EL用化合物的装置。
通过使用所述有机EL用化合物，可以得到良好的有机EL装置。
另外，在所述有机EL装置中，优选将所述有机EL用化合物用于发光层。
通过将所述有机EL用化合物用于发光层，可以引导出材料的特性，可以得到发光效率、亮度半衰期寿命特性良好的装置。
另外，在所述有机EL装置中，优选在发光层中将所述有机EL用化合物用作发光掺杂剂材料。
在此，所述发光层是指向有机EL装置施加电压，电流流动时进行EL发光的部位(层)。在为涂敷型有机E流动情况下，构成该发光层的材料通常大多只有1种。作为作用，具有除了电子、空穴的注入/输送以外还有EL发光的3个功能。
另外，所述发光掺杂剂是该发光层中使用、以所述3个功能中发光功能为主要目的使用的情况下使用的名称。此时，以空穴、电子的注入/输送的功能为主要目的的有机材料也被同时使用，将该材料称为基质材料。
通过在发光层中将所述有机EL用化合物用作发光掺杂剂材料，可以引导出材料的特性，可以得到具有黄色发光的功能且发光效率、亮度半衰期寿命特性良好的装置。
另外，在所述有机EL装置中，所述发光层由所述发光掺杂剂材料和基质材料形成而成，
优选所述发光层中的所述发光掺杂剂和所述基质材料以下述式(12)所示的重量％表示的k值为0.5重量％以上、10.0重量％以下的比例含有。
k＝(a/(b+c))×100…式(12)
(其中，所述式(12)中的a为在所述发光掺杂剂材料中由所述式(5)～(7)等发光分子构成的单元所占的重量，b为使用的发光掺杂剂材料的重量，c为使用的基质材料的重量。)
由于通常发光掺杂剂中的发光部位(在所述发光掺杂剂材料中，所述发光分子)的荧光强度强，所以可以说在装置(元件)中，只要发光掺杂剂能够有效地捕获电子及空穴即可，所述k值即使为0.1重量％左右，也可以进行EL发光。但是，如果太少，则会产生能量移动的不足或者电子及空穴的捕获不足引起基质材料发光等弊病，所以优选所述k值的下限值为0.5重量％。另外，关于上限值难以规定，只要用于表现发光掺杂剂的发光功能即可，上限值可以为20重量％～30重量％，但如果添加量过多，则浓度消光导致不能得到充分的EL发光。因而，作为加上发光效率的可实现的上限值，优选为10重量％。
另外，在所述有机EL装置中，所述发光层由所述发光掺杂剂材料和基质材料形成而成，所述基质材料优选为具有由从芴、芳胺、蒽中选择的至少一种材料骨架的均聚物或共聚合聚合物。
作为其性能，所述基质材料优选具有良好地输送空穴和电子的特性。另外，分子轨道中的HOMO(最高占据分子轨道)和LUMO(最低未占分子轨道)之间的能隙也优选大于所述聚合物分子中的所述式(5)～(7)等所示的单元(发光分子)。进而，LUMO(最低未占分子轨道)的真空能级也优选高于所述式(8)所示的聚合物。
通过满足这样的性能，空穴和电子双方被从基质材料向发光掺杂剂中良好地注入，从而发光效率、寿命提高。
另外，在所述有机EL装置中，优选在所述发光层与阳极之间至少设置1层空穴注入层或空穴输送层。
这样，可以进一步提高空穴向发光层中的注入性，实现发光效率的提高。
此外，对于所述HOMO(最高占据分子轨道)的测定，可以利用理研计器株式会社的光电子分光装置(AC-1)等求得。
另外，对于HOMO(最高占据分子轨道)和LUMO(最低未占分子轨道)之间的能隙(energy gap)，可以使用将要使用的基质材料的薄膜吸收光谱进行测定，通常将在吸收光谱的最长波长下的吸收端用作能隙。进而，对于LUMO的真空能级，可以利用所述HOMO的真空能级与HOMO-LUMO的能隙简单地求得。
另外，在所述有机EL装置中，所述发光层优选利用旋涂法或液滴喷出法涂敷制作。
这样，通过利用旋涂法或液滴喷出法涂敷所述有机EL用化合物来制作发光层，该有机EL装置成为具有良好的发光效率、亮度半衰期寿命特性的装置。
在此，由于所述有机EL用化合物是寡聚物或聚合物分子，所以与基质材料的聚合物的互溶性良好。因而，在发光层中，可以使基质材料与发光掺杂剂材料均一地分散。
此外，所述有机EL用化合物的分子量大，所以在蒸气沉积成膜法中，一部分或全部在蒸镀时分解，损坏得到的有机EL装置的特性。
附图说明
图1是表示合成例1的合成方法的图。
图2是表示合成例2的合成方法的图。
图3是表示合成例3的合成方法的图。
图4是表示合成例4的合成方法的图。
图5是表示合成例5的合成方法的图。
图6是表示合成例6的合成方法的图。
图7是表示合成例7的合成方法的图。
图8是表示合成例8的合成方法的图。
图9是表示合成例9的合成方法的图。
图10是本发明的有机EL装置的一个实施方式的概略结构图。
图11是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图12是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图13是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图14是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图15是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图16是表示合成例9的合成方法的图。
图17是表示合成例10的合成方法的图。
图18是表示合成例11的合成方法的图。
图19是表示合成例12的合成方法的图。
图20是表示合成例13的合成方法的图。
图21是表示合成例14的合成方法的图。
图22是表示合成例15的合成方法的图。
图23是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图24是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图25是表示合成例16的合成方法的图。
图26是表示合成例17的合成方法的图。
图27是表示合成例18的合成方法的图。
图28是表示合成例19的合成方法的图。
图29是表示合成例20的合成方法的图。
图30是表示合成例21的合成方法的图。
图31是表示合成例22的合成方法的图。
图32是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图33是表示使有机EL装置发光得到的EL波形的曲线图。
图中，100-有机EL装置，101-透光性基板，102-阳极(像素电极)，103-空穴注入/输送层，104-发光层，105-阴极，200-密封材料，201-密封基板。
具体实施方式
[第1实施方式]
(有机EL用化合物)
作为本发明的有机EL用化合物的第1实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(13)所示的聚合物分子。
[化12]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝4，p＝4，q＝0，b＝2，r＝1，分子量MW＝2857。)
<合成例1>
以图1所示的合成方法如下所述地合成3，10-二溴-7，14-二苯基苊并[1，2-k]荧蒽(フルオランテン)(异构体：3，11-二溴-7，14-二苯基苊并[1，2-k]荧蒽)(中间体)。
首先，在大气下，向300cm3的施嫩克(シユレンク)烧瓶中投入7，14-二苯基苊并[1，2-k]荧蒽5g。
接着，向其中投入作为溶剂的氯仿50cm3，使其在60℃下加热溶解。进而，向其中投入作为溶剂的二甲基甲酰胺(DMF)50cm3。冷却至40℃之后，分4次用3小时投入N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)3.9g。投入之后，用50℃加入1小时，然后在室温下搅拌放置10小时。
反应后，用氯仿/水，用分液漏斗进行清洗、分离。利用硅胶色层法及再沉淀除去杂质。硅胶色层法的展开溶剂以甲苯∶己烷＝1∶3进行，再沉淀以二氯甲烷/己烷进行。
这样，得到黄白色固体3.2g(收率48.2％)。
<合成例2>
以图2所示的合成方法如下所述地合成2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入2，7-二溴-9，9-二正辛基芴4g(7.3E-3mol)及已进行钠干燥的THF100cm3，成为溶液。将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液4.9cm3，放置1小时。保持冷却不变，添加硼酸三乙酯1.1g(7.5E-3mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。利用再沉淀法进行纯化。使用THF和己烷作为溶剂。
<合成例3>
以图3所示的合成方法如下所述地合成1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入4，4’-双溴苯基甲烷5g(1.5E-2mol)及已进行钠干燥的THF50cm3，成为溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液10.2cm3(1.5E-2mol)，放置1小时。保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯2.2g(1.5E-2mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。接着，向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，使用蒸发器(evaporator)除去溶剂。
这样，得到透明粘稠体4g。另外，在该状态下在下一个反应中使用。
<合成例4>
利用图4所示的合成途径(route)合成EL材料(EL材料1)即本发明中的第1实施方式的有机EL用化合物。
首先，向已经Ar置换的300cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的(合成例1)二苯基苊并[1，2-k]荧蒽衍生物0.5g(7.86E-4mol)、4-溴代二苯基胺0.78g(3.14E-3mol)，接着向其中投入干燥二甲苯100cm3，加热至130℃。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位(tetrakistriphenylphosphine palladium)化合物(Pd(PPh3)4)0.1g、叔丁氧基钾0.3g、三叔丁基膦0.1g，将油浴设定于140℃，使其反应5小时。5小时之后，将温度冷却至80℃，向其中加入乙醇25cm3、碳酸钠的饱和水溶液50cm3，搅拌15分钟。
然后，加入2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸(合成例2)1.6g(3.14E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(tetrakistriphenylphosphine palladium)(Pd(PPh3)4)0.1g，使其进一步反应4小时。4小时后，进而加入市售的苯基硼酸0.19g(1.57E-3mol)，使其反应4小时。反应期间持续流动微量的Ar，以防止氧及水的混入。
反应后，在加热下，用吹泡(bubbling)向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。硅胶色层法的展开溶剂使用二甲苯。在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到红橙色固体0.6g(收率27％)。(其中，以分子量为2857计算。)
[第2实施方式]
(有机EL用化合物)
作为本发明的有机EL用化合物的第2实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(14)所示的聚合物分子。
[化13]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝4，p＝4，q＝2，b＝2，r＝1，分子量MW＝3190。)
<合成例5>
利用图5所示的合成途径合成所述式(14)所示的EL材料(EL材料2)。
首先，向已经Ar置换的300cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的(合成例1)二苯基苊并[1，2-k]荧蒽衍生物0.5g(7.86E-4mol)、4-溴代二苯基胺0.78g(3.14E-3mol)，接着向其中投入干燥二甲苯100cm3，加热至130℃。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯(tetrakistriphenylphosphinepalladium)配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g、叔丁氧基钾0.3g、三叔丁基膦0.1g，将油浴设定于140℃，使其反应5小时。5小时之后，将温度冷却至80℃，向其中加入乙醇25cm3、碳酸钠的饱和水溶液50cm3，搅拌15分钟。
然后，加入1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸(合成例3)0.46g(1.57E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(tetrakistriphenylphosphinepalladium)(Pd(PPh3)4)0.1g，使其进一步反应4小时。4小时后，进而加入2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸(合成例2)1.61g(3.14E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g，使其反应4小时。接着，加入市售的苯基硼酸0.19g(1.57E-3mol)，使其反应5小时。反应期间持续流动微量的Ar，以防止氧及水的混入。
反应后，在加热下，用吹泡向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。硅胶色层法的展开溶剂使用二甲苯。在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到红色固体0.6g(收率24％)。(其中，以分子量为3190计算。)
接着，如下所述地合成、制作EL用的基质材料。
首先，作为基质材料1，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(15)所示的聚合物分子。
[化14]
(其中，作为合成反应上的理论值，p＝150。)
<合成例6>
作为EL用基质材料(基质1)，利用图6所示的合成方法，如下所述地合成所述式(15)所示的聚芴。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中计量投入利用前面所示的合成方法合成的2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸5g(9.7E-3mol)、及市售的苯基硼酸0.008g(6.6E-5mol)、溴苯基0.01g(6.6E-5mol)。向其中加蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。进而，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.56g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，使其在80℃下反应10小时。
反应后，将反应液冷却至室温，移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到白色固体2g(作为回收量，收率52％)。
接着，如下所述地合成、制作EL用的基质材料。
首先，作为基质2，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(16)所示的聚合物分子。
[化15]
(其中，作为合成反应上的理论值，p＝3，n＝1，r＝50。)
<合成例7>
作为EL用基质材料(基质2)，利用图7所示的合成方法，如下所述地合成所述式(16)所示的芴与三苯胺的共聚物。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中计量投入利用前面所示的合成方法合成的2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸5g(9.7E-3mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸1.2g(3.2E-3mol)及市售的苯基硼酸0.008g(6.6E-5mol)、溴苯基0.01g(6.6E-5mol)。向其中加蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。进而，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.56g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，使其在80℃下反应5小时。
反应后，将反应液冷却至室温，移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到白色固体1.5g(作为回收量，收率33％)。
接着，作为基质3，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(17)所示的聚合物分子。
[化16]
…式(17)
(其中，作为合成反应上的理论值，p＝3，n＝1，a＝1，r＝50。)
<合成例8>
作为EL用基质材料(基质3)，利用图8所示的合成方法、图9所示的基质材料的合成方法，如下所述地合成所述式(17)所示的芴与三苯胺、蒽的共聚物。
(原料合成：9-溴蒽-10酰基-硼酸的合成)
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入9，10-二溴蒽2g(5.9E-3mol)及已进行钠干燥的THF50cm3，成为分散溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷(n-ブチルリチウムヘキサン)溶液4cm3(5.9E-3mol)，放置1小时。保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯0.87g(5.9E-3mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，添加THF100cm3使其完全地溶解，然后用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，使用蒸发器除去溶剂，加入己烷，使目的物质析出。利用再沉淀法进行纯化。另外，使用THF和己烷作为溶剂。
这样，得到淡黄白色(着色成浅绿色)固体1g(收率56％)。
(基质材料的合成)
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中计量投入利用前面所示的合成方法合成的2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸5g(9.7E-3mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸1.2g(3.2E-3mol)及市售的苯基硼酸0.008g(6.6E-5mol)、溴苯基0.01g(6.6E-5mol)。向其中加蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。进而，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.7g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，使其在80℃下反应5小时。
5小时后，加入苯基硼酸0.2g(1.65E-3mol)，使其进一步反应1小时。1小时后，将反应液冷却至室温，移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到淡黄白色固体2.1g(作为回收量，收率41％)。
将这样合成、制作的EL材料1、2(本发明的有机EL用化合物)作为发光掺杂剂材料，通过如后所述以适当的比混合其与EL用基质材料(基质1、2、3)，可以得到有机EL装置中的发光层的形成材料。
此外，关于上述的各合成，以下述文献作为参考。
(合成参考文献)
Polymers for Advanced Technologies，15(5)，266-269；2004Eur.Pat.Appl.，1298117，02 Apr 2003
Helvetica Chimica Acta，85(7)，2195-2213；2002
Organometallics，20(24)，5162-5170；2001
Journal of Organic Chemistry，69(3)，987-990；2004
Journal of Organic Chemistry，62(3)，530-537；1997
Indian Journal of Chemistry，Section B：Organic Chemistry IncludingMedicinal Chemistry，22B(3)，225-9；1983
(有机EL装置)
接着，参照图10对本发明的有机EL装置的一个实施方式进行说明。
图10中，符号100为有机EL装置，该有机EL装置100在透光性基板101上具有透过性的阳极(第1电极)102和阴极(第2电极)105，在这些阳极102与阴极105之间，具备功能层。功能层层叠空穴注入/输送层103和发光层104而构成。由这样的结构构成的有机EL装置100成为从透光性基板101射出在发光层104发出的光的底部散发(bottomemission)方式。
基板101在玻璃基板等透明基板上形成由TFT元件构成的驱动元件或各种布线等而构成，在这些驱动元件或各种布线上，经由绝缘层或流平性膜形成阳极102。阳极102在每个在基板101上形成的像素区域形成图案而形成，而且与由TFT元件构成的驱动元件或上述各种布线等连接，所以在本实施方式中，由ITO构成。
空穴注入/输送层103是将从阳极102注入的空穴输送到发光层104的层，由3，4-聚亚乙二氧基噻吩/磺化聚苯乙烯(PEDOT/PSS)形成。另外，发光层104利用含有所述本发明的阳极EL用化合物而成的发光层的形成材料形成，成为波长范围对应黄色的黄色发光层。在这样的结构的基础上，有机EL装置100变成整体呈黄色显示。
阴极105形成为覆盖整个像素区域，从发光层104侧依次层叠LiF层、Ca层和Al层形成。另外，在阴极105上，形成用于接合密封用基板201的密封材料200。密封材料200由热固化树脂或紫外线固化树脂构成。
接着，对这样的结构的有机EL装置100的制造方法的一例进行说明。该制造方法具备阳极形成工序、基板处理工序(等离子处理工序)、空穴注入/输送层形成工序、发光层形成工序、阴极形成工序和密封工序。
[阳极形成工序]
准备由玻璃等构成的透明基板(未图示)，利用公知的方法，在该透明基板上形成未图示的薄膜晶体管(TFT)元件或各种布线等。进而，形成层间绝缘层或流平性膜，然后利用溅射法或蒸气沉积法全面成膜铟锡氧化物(ITO)，利用光刻法在每个像素使其形成图案，从而得到像素电极(阳极)102。此外，作为像素电极102，只要是透过性的导电材料即可，除了ITO以外，也可以使用铟锌氧化物等形成。
[基板处理工序]
用中性洗涤剂、丙酮、乙醇对形成有上述阳极(像素电极)102的玻璃基板进行超声波清洗，从煮沸乙醇中提起干燥。接着，在大气压下对该透明电极表面进行氧等离子处理，将基板表面改性成亲水性之后，在大气下将基板固定于旋涂固定器(holder)。
[空穴注入/输送层形成工序]
接着，在形成有阳极(像素电极)102的基板上，作为空穴注入/输送层的形成材料，在大气下旋涂H.C.Starck公司产品的PEDOT/PSS(重量比为1∶2.5)(BAYTRON(注册商标)P)的水分散液，然后在氮下以100℃干燥30分钟，形成空穴注入/输送层103。干燥后的膜厚为50nm。
[发光层形成工序]
作为发光层104的形成材料，制作由作为所述实施方式中制作的本发明的阳极EL用化合物的EL材料1、2(发光掺杂剂材料)和EL用基质材料1、2、3(基质材料)构成的材料。如以下的表1所示，将利用这些EL材料1、2(发光掺杂剂材料)与EL用基质材料1、2、3(基质材料)的组合得到的形成材料作为实施例1～实施例6。另外，为了比较，将只由EL用基质材料1、2、3(基质材料)构成的形成材料作为比较例1～3。
接着，以适当的比混合所述EL材料1、2(发光掺杂剂材料)与EL用基质材料1、2、3(基质材料)，进而使其溶解于溶剂，形成溶液(墨液)，用旋涂法，在所述空穴注入/输送层103的表面，以例如100nm的膜厚成膜该溶液，形成发光层104。此时，在涂敷成膜之后，在氮下进行30分钟100℃干燥。另外，在成膜所述溶液时，空穴注入/输送层103没有发生互溶。
此外，也可以使用所述溶液，不用旋涂法而用液滴喷出法(喷墨法)成膜。
[阴极形成工序]
在形成发光层104之后，用真空电镀装置，使其真空极限度为10-7～10-8Torr，依次层叠1nm LiF、5nmCa、200nmAl，形成阴极105。
[密封工序]
最后，在密封工序中，在阴极105上的全面涂敷热固化树脂或紫外线固化树脂构成的密封材料200，形成密封层。进而，在密封层(密封材料200)上粘附密封基板201。该密封工序优选在氮、氩、氦等惰性气体气氛中进行。
这样，可以得到图10所示的阴极EL装置100。
在该有机EL装置100中，使用所述本发明的有机EL用化合物形成发光层104时，从后述的实验结果可知，发光特性(亮度)及可靠性(亮度半衰期寿命)出色，因而，与以往相比，可以实现发光的高效率化、长寿命化。
(实施例1～6、比较例1～3)
对于如上所述形成发光层104的材料，使用以下表1所示的材料。
[表1]
| 基质材料 | 发光材料 | 色度(CIE1931) | 亮度(cd/m2)(100mA/cm2) | 必要电压(v)(100mA/cm2) | 亮度半衰期寿命(hr)(100mA/cm2) | |
| 实施例1 | 基质1 | EL材料1 | (0.57，0.42) | 4400 | 6.0 | 80 |
| 实施例2 | 基质1 | EL材料2 | (0.59，0.41) | 4300 | 5.9 | 70 |
| 实施例3 | 基质2 | EL材料1 | (0.57，0.42) | 4500 | 6.1 | 100 |
| 实施例4 | 基质2 | EL材料2 | (0.59，0.41) | 4400 | 6.0 | 100 |
| 实施例5 | 基质3 | EL材料1 | (0.57，0.42) | 4700 | 5.8 | 110 |
| 实施例6 | 基质3 | EL材料2 | (0.59，0.41) | 4600 | 5.8 | 100 |
| 比较例1 | 基质1 | 没有 | (0.17，0.14) | 500 | 6.0 | 20 |
| 比较例2 | 基质2 | 没有 | (0.16，0.04) | 650 | 5.8 | 35 |
| 比较例3 | 基质3 | 没有 | (0.15，0.09) | 900 | 5.7 | 45 |
在此，在实施例1中，以1∶7.2的混合比(重量比)使用所述式(13)所示的(EL材料1)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，利用旋涂法，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例2中，以1∶6.5的混合比(重量比)使用所述式(14)所示的(EL材料2)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，利用旋涂法，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例3中，以1∶7.2的混合比(重量比)使用所述式(13)所示的(EL材料1)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例4中，以1∶6.5的混合比(重量比)使用所述式(14)所示的(EL材料2)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例5中，以1∶7.2的混合比(重量比)使用所述式(13)所示的(EL材料1)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，利用旋涂法，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例6中，以1∶6.5的混合比(重量比)使用所述式(14)所示的(EL材料2)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
另外，在比较例1中，只使用所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例2中，只使用所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例3中，只使用所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
(装置评价)
对于所述各有机EL装置，向其发光层104施加电压，使其流动直流100mA/cm2的电流，从而使其发光。
图11、图12表示EL波形。其中，图11表示实施例1、实施例3、实施例5的EL波形，图12表示实施例2、实施例4、实施例6的EL波形。另外，图13表示比较例1的EL波形，图14表示比较例2的EL波形，图15表示比较例3的EL波形。
另外，分别测定得到的发光光的色度、亮度及亮度半衰期寿命(相对于初期亮度，直到亮度变为一半的时间)，将结果一并记载于上述的表1。
此外，在实施例1中，用于得到所述电流的施加电压为6.0V。
同样，在实施例2中，施加电压为5.9V，在实施例3中，施加电压为6.1V，在实施例4中，施加电压为6.0V，在实施例5中，施加电压为5.8V，在实施例6中，施加电压为5.8V，在比较例1中，施加电压为6.0V，在比较例2中，施加电压为5.8V，在比较例3中，施加电压为5.7V。
从以上的结果可以确认：使用本发明中的第1实施方式及第2实施方式的有机EL用化合物形成发光层104而成的有机EL装置与比较例品相比，亮度、亮度半衰期寿命均出色，因而，发光特性(亮度)及可靠性(亮度半衰期寿命)出色。
[第3实施方式]
(有机EL用化合物)
作为本发明的有机EL用化合物的第3实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(18)所示的聚合物分子。
[化17]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝2，p＝4，q＝0，b＝2，r＝1，分子量MW＝2722。)
<合成例9>
利用图16所示的合成方法如下所述地合成苝(ペリレン)衍生物(中间体)。
首先，向已经Ar置换的500cm3的施嫩克烧瓶中投入作为溶剂用已干燥的二甲基甲酰胺(DMF)150cm3，向其中加入17.18g(6.45E-2mol)Ni(COD)2、10.08g(6.45E-2mol)2，2’-联二吡啶及环辛二烯(3cm3)，在70℃下加温0.5小时。
0.5小时之后，向其中加入10g(3.23E-2mol)5，6-二溴苊烯、9.23g(3.23E-2mol)1，8-二溴萘，使其在90℃下反应。
使其反应5小时之后，将反应液冷却至室温，向其中添加甲醇50cm3和10％盐酸水30cm3。过滤沉淀物后回收，然后用充足的水、甲醇清洗。
使滤过物溶解于300cm3的氯仿，使用硅胶分离目的物质。在展开溶剂中使用己烷、甲苯。
进而，用二氯甲烷、己烷，利用再沉淀进行纯化。
这样，得到暗红色固体：1.5g(收率16.8％)。另外，确认MS+：276。
<合成例10>
用图17所示的合成方法如下所述地合成双溴苯基-苯茚并苝(ベンヅインデペリレン)。
首先，向已经Ar置换的100cm3的施嫩克烧瓶中加入1.29g前面已合成的苝中间体(4.67E-3mol)、2g(4.67E-3mol)1，3-双-4-溴苯基-异苯并呋喃及已蒸馏干燥的二甲苯50cm3，使其在130℃下反应20小时。
反应后，放置冷却，过滤沉淀出来的目的中间体。用300cm3的加热氯仿清洗滤过物，然后回收目的中间体。
这样，得到作为中间体的黄色固体1.5g(收率45％)。
接着，将1.5g所述中间体投入300cm3的烧瓶中，向其中投入醋酸150cm3，在130℃下加热1小时。加热后，将温度降低至100℃，然后添加48％HBr水溶液20cm3。加热30分钟之后，投入水，回收固体成分。
用蒸馏水、甲醇充分地清洗固体成分，然后用硅胶色层法及再沉淀法进行目的物质的分离纯化。
这样，得到红色固体0.8g(收率54％)。另外，确认MS++1：684。
<合成例11>
以图18所示的合成方法如下所述地合成2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入2，7-二溴-9，9-二正辛基芴4g(7.3E-3mol)及已进行钠干燥的THF100cm3，成为溶液。将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液4.9cm3，放置1小时。保持冷却不变，添加硼酸三乙酯1.1g(7.5E-3mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，加入己烷，使目的物质析出。利用再沉淀法进行纯化。使用THF和己烷作为溶剂。
<合成例12>
以图19所示的合成方法如下所述地合成4-溴-三苯基氨基硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入4，4’-二溴-三苯基胺4g(9.9E-3mol)及已进行钠干燥的THF100cm3，成为溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液9.9cm3(1.48E-2mol)，放置1小时。接着，保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯1.9g(1.3E-2mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。接着，向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，加入己烷，使目的物质析出。利用再沉淀法进行纯化。另外，使用THF和己烷作为溶剂。
这样，得到白色(着色成浅绿色)固体4g(收率40％)。
<合成例13>
以图20所示的合成方法如下所述地合成1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入4，4’-双溴苯基甲烷5g(1.5E-2mol)及已进行钠干燥的THF50cm3，成为溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液10.2cm3(1.5E-2mol)，放置1小时。接着，保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯2.2g(1.5E-2mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。接着，向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，使用蒸发器(evaporator)除去溶剂。
这样，得到透明粘稠体4g。另外，在该状态下在下一个反应中使用。
<合成例14>
利用图21所示的合成途径合成所述式(18)所示的EL材料(EL材料3)即本发明的有机EL用化合物的第3实施方式。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的(合成例1)茚并苝衍生物0.5g(7.28E-4mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸0.54g(1.46E-3mol)，接着向其中投入蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.06g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，用80℃加热。1小时后，加入2-溴-9，9-二正辛芴基-7-硼酸1.5g(2.91E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.06g，使其反应5小时。
接着，加入市售的苯基硼酸0.18g(1.46E-3mol)，使其进一步反应5小时。反应后，在加热下，用吹泡(bubbling)向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到红色固体0.5g(收率25％)。(其中，以分子量为2722计算。)
[第4实施方式]
作为本发明的有机EL用化合物的第4实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(19)所示的聚合物分子。
[化18]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝2，p＝4，q＝2，b＝2，r＝1，分子量MW＝3054。)
<合成例15>
利用图22所示的合成途径合成所述式(19)所示的EL材料(EL材料4)。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的茚并苝衍生物0.5g(7.28E-4mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸0.54g(1.46E-3mol)，接着向其中投入蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.06g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，用80℃加热。1小时后，加入1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸0.42g(1.46E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.06g，使其反应。2小时之后，进一步加入2-溴-9，9-二正辛芴基-7-硼酸1.5g(2.91E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.06g，使其反应5小时。
接着，加入市售的苯基硼酸0.12g(1.04E-3mol)，使其进一步反应5小时。反应后，在加热下，用吹泡(bubbling)向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到红色固体0.4g(收率1 8％)。(其中，以分子量为3054计算。)
其中，关于所述各合成，以下述文献作为参考。
(合成参考文献)
J.Am.Chem.Soc.118，2374-2379(1996)
Polymers for Advanced Technologies，15(5)，266-269；2004
Eur.Pat.Appl.，1298117，02 Apr 2003
Helvetica Chimica Acta，85(7)，2195-2213；2002
Organometallics，20(24)，5162-5170；2001
Journal of Organic Chemistry，69(3)，987-990；2004
Journal of Organic Chemistry，62(3)，530-537；1997
(实施例7～12、比较例1～3)
接着，使用如上所述得到的本发明的有机EL用化合物，如下所述地形成图10所示的有机EL装置100的发光层104。
即，对于发光层104的形成材料，使用以下表2所示的材料。
[表2]
| 基质材料 | 发光材料 | 色度(CIE1931) | 亮度(cd/m2)(100mA/cm2) | 必要电压(v)(100mA/cm2) | 亮度半衰期寿命(hr)(100mA/cm2) | |
| 实施例7 | 基质1 | EL材料3 | (0.45，0.54) | 8100 | 6.1 | 85 |
| 实施例8 | 基质1 | EL材料4 | (0.45，0.51) | 8200 | 6.1 | 90 |
| 实施例9 | 基质2 | EL材料3 | (0.45，0.54) | 8300 | 5.9 | 100 |
| 实施例10 | 基质2 | EL材料4 | (0.45，0.51) | 8500 | 5.9 | 105 |
| 实施例11 | 基质3 | EL材料3 | (0.45，0.54) | 8700 | 5.8 | 105 |
| 实施例12 | 基质3 | EL材料4 | (0.45，0.51) | 8800 | 5.8 | 125 |
| 比较例1 | 基质1 | 没有 | (0.17，0.14) | 500 | 6.0 | 20 |
| 比较例2 | 基质2 | 没有 | (0.16，0.04) | 650 | 5.8 | 35 |
| 比较例3 | 基质3 | 没有 | (0.15，0.09) | 900 | 5.7 | 45 |
在此，在实施例7中，以1∶8.7的混合比(重量比)使用所述式(18)所示的(EL材料3)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，利用旋涂法，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例8中，以1∶7.6的混合比(重量比)使用所述式(19)所示的(EL材料4)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例9中，以1∶8.7的混合比(重量比)使用所述式(18)所示的(EL材料3)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例10中，以1∶7.6的混合比(重量比)使用所述式(19)所示的(EL材料4)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例11中，以1∶8.7的混合比(重量比)使用所述式(18)所示的(EL材料3)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例12中，以1∶7.6的混合比(重量比)使用所述式(19)所示的(EL材料4)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
另外，在比较例1中，只使用所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例2中，只使用所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例3中，只使用所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
(装置评价)
对于所述各有机EL装置，向其发光层104施加电压，使其流动直流100mA/cm2的电流，从而使其发光。
图23、图24表示EL波形。其中，图23表示实施例7、实施例9、实施例11的EL波形，图24表示实施例8、实施例10、实施例12的EL波形。另外，关于比较例，如上所述，图13表示比较例1的EL波形，图14表示比较例2的EL波形，图1 5表示比较例3的EL波形。
另外，分别测定得到的发光光的色度、亮度及亮度半衰期寿命(相对于初期亮度，直到亮度变为一半的时间)，将结果-并记载于上述的表2。
此外，在实施例7中，用于得到所述电流的施加电压为6.1V。
同样，在实施例8中，施加电压为6.1V，在实施例9中，施加电压为5.9V，在实施例10中，施加电压为5.9V，在实施例11中，施加电压为5.8V，在实施例12中，施加电压为5.8V。另外，如上所述，在比较例1中，施加电压为6.0V，在比较例2中，施加电压为5.8V，在比较例3中，施加电压为5.7V。
从以上的结果可以确认：使用本发明中的第3实施方式及第4实施方式的有机EL用化合物形成发光层104而成的有机EL装置与比较例品相比，亮度、亮度半衰期寿命均出色，因而，发光特性(亮度)及可靠性(亮度半衰期寿命)出色。
[第5实施方式]
(有机EL用化合物)
作为本发明的有机EL用化合物的第5实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(20)所示的聚合物分子。
[化19]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝2，p＝4，q＝0，b＝2，r＝1，分子量MW＝2574。)
<合成例16>(醇中间体的合成)
利用图25所示的合成方法如下所述地合成5，12-双-4-溴苯基-四氢蒽衍生物。
首先，向已经Ar置换的500cm3的施嫩克烧瓶中，投入2g(7.7E-3mol)的5，12-四氢蒽醌、作为溶剂用而已使其干燥的四氢呋喃100cm3，冷却至-78℃(用干冰冷却)。另外，计量并向300cm3的施嫩克烧瓶中投入4.6g(1.9E-2mol)的1，4-二溴苯。向其中投入作为溶剂而使其干燥的四氢呋喃100cm3，冷却至-78℃(用干冰冷却)。
冷却后，添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液11.3cm3，放置1小时。放置后，-边注意不要接触大气，-边用滴液吸移管向四氢蒽醌的溶液中添加Li液。继续用干冰的冷却并同时使其反应3小时，3小时后在室温下放置一晚，使其反应。反应后，添加甲苯、蒸馏水，用分液漏斗充分地清洗，然后用5g的硫酸镁干燥有机层之后，用蒸发器除去溶剂。
使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。硅胶色层法的展开溶剂使用甲苯。另外，再沉淀使用二氯甲烷/己烷进行。
这样，得到白色固体：3.5g(收率84％)。
<合成例17>
用图26所示的合成方法如下所述地合成5，12-双-对溴苯基丁省。
首先，在大气下，计量并向300cm3的茄形(ナス)烧瓶中投入醇中间体3.0g(5.22E-3mol)。计量并向其中投入作为溶剂的醋酸150cm3。另外，配制氯化锡(II)的盐酸(35％)溶液(氯化锡∶盐酸＝1∶1(重量比))，向前面的醇中间体的醋酸溶液中投入20cm3。在室温下使其反应3小时，添加甲苯，使用分液漏斗，用蒸馏水充分地清洗。充分地清洗之后，用5g的硫酸镁干燥有机层之后，用蒸发器除去溶剂。
使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。硅胶色层法的展开溶剂使用甲苯与己烷的混合液(甲苯∶己烷＝1∶2)。另外，再沉淀使用二氯甲烷、己烷进行。
这样，得到白色固体：2.3g(收率82％)。
<合成例18>
以图27所示的合成方法如下所述地合成2-溴-9，9-二正辛基芴基-7-硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入2，7-二溴-9，9-二正辛基芴4g(7.3E-3mol)及已进行钠干燥的THF100cm3，成为溶液。将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液4.9cm3，放置1小时。保持冷却不变，添加硼酸三乙酯1.1g(7.5E-3mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，加入己烷，使目的物质析出。
利用再沉淀法进行纯化。使用THF和己烷作为溶剂。
<合成例19>
以图28所示的合成方法如下所述地合成4-溴-三苯基氨基硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入市售的4，4’-二溴-三苯基胺4g(9.9E-3mol)及已进行钠干燥的THF100cm3，成为溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液9.9cm3(1.48E-2mol)，放置1小时。接着，保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯1.9g(1.3E-2mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。接着，向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，加入己烷，使目的物质析出。利用再沉淀法进行纯化。另外，使用THF和己烷作为溶剂。
这样，得到白色(着色成浅绿色)固体1.4g(收率40％)。
<合成例20>
以图5所示的合成方法如下所述地合成1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中加入4，4’-双溴苯基甲烷5g(1.5E-2mol)及已进行钠干燥的THF50cm3，成为溶液。接着，将该溶液冷却至-70℃。向其中添加1.5mol/l的正丁基锂己烷溶液10.2cm3(1.5E-2mol)，放置1小时。接着，保持冷却状态不变，添加硼酸三乙酯2.2g(1.5E-2mol)，使其反应1.5小时。反应后，在5℃下向反应液添加40％HCl水溶液5cm3。1小时之后，用饱和碳酸钠水溶液中和至pH成为7。
接着，用分液漏斗分离有机层(THF层)。接着，向分离的THF溶液中加入适量硫酸镁，除去水分。用滤纸除去硫酸镁之后，使用蒸发器除去溶剂。
这样，得到透明粘稠体4g。另外，在该状态下在下一个反应中使用。
<合成例21>
利用图30所示的合成途径合成所述式(20)所示的EL材料(EL材料5)即本发明的有机EL用化合物的第5实施方式。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的(合成例1)四氢蒽衍生物0.5g(9.29E-4mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸0.68g(1.86E-3mol)，接着向其中投入蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，用80℃加热。1小时后，加入2-溴-9，9-二正辛芴基-7-硼酸1.9g(3.72E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g，使其反应5小时。
接着，加入市售的苯基硼酸0.23g(1.86E-3mol)，使其进一步反应5小时。反应后，在加热下，用吹泡向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到黄色固体0.52g(收率22％)。(其中，以分子量为2574计算。)
[第6实施方式]
作为本发明的有机EL用化合物的第6实施方式，利用基于以下的合成例的合成法制作下述式(21)所示的聚合物分子。
[化20]
(其中，作为合成反应上的理论值，m＝1，n＝2，p＝4，q＝2，b＝2，r＝1，分子量MW＝2906。)
<合成例22>
利用图31所示的合成途径合成所述式(21)所示的EL材料(EL材料6)。
首先，向已经Ar置换的200cm3的施嫩克烧瓶中投入前面已合成的(合成例1)四氢蒽衍生物0.5g(9.29E-4mol)、4-溴-三苯基氨基硼酸0.68g(1.86E-3mol)，接着向其中投入蒸馏乙醇50cm3、蒸馏甲苯100cm3，成为溶液。
接着，向其中添加四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g、及碳酸钠的饱和水溶液30cm3，用80℃加热。1小时后，加入1-(4-溴苄基)-4-苯基硼酸0.54g(1.86E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.07g，使其反应。2小时后，进一步加入2-溴-9，9-二正辛芴基-7-硼酸1.91g(3.72E-3mol)、四(tetrakis)三苯基膦钯配位化合物(Pd(PPh3)4)0.1g，使其反应5小时。
接着，加入市售的苯基硼酸0.23g(1.86E-3mol)，使其进一步反应5小时。反应后，在加热下，用吹泡向反应液中送入空气30分钟。接着，将反应液冷却至室温，然后移至1升的分液漏斗中，进行甲苯萃取，同时用蒸馏水充分地进行清洗。用硫酸镁使分液漏斗中的甲苯层充分地干燥之后，使用硅胶色层法及再沉淀进行纯化。
在再沉淀纯化中使用的溶剂是使用二氯甲烷/己烷的体系及使用二氯甲烷/甲醇的体系。
这样，得到黄色固体0.54g(收率20％)。(其中，以分子量为2906计算。)
其中，关于所述各合成，以下述文献作为参考。
(合成参考文献)
Polymers for Advanced Technologies，15(5)，266-269；2004
Eur.Pat.Appl.，1298117，02 Apr 2003
Helvetica Chimica Acta，85(7)，2195-2213；2002
Organometallics，20(24)，5162-5170；2001
Journal of Organic Chemistry，69(3)，987-990；2004
Journal of Organic Chemi stry，62(3)，530-537；1997
Journal of the American Chemical Society(1963)，85(11)，1561-4.
(实施例13～18、比较例1～3)
接着，使用如上所述得到的本发明的有机EL用化合物，如下所述地形成图10所示的有机EL装置100的发光层104。
即，对于发光层104的形成材料，使用以下表3所示的材料。
[表3]
| 基质材料 | 发光材料 | 色度(CIE1931) | 亮度(cd/m2)(100mA/cm2) | 必要电压(v)(100mA/cm2) | 亮度半衰期寿命(hr)(100mA/cm2) | |
| 实施例13 | 基质1 | EL材料5 | (0.25，0.67) | 7000 | 6.3 | 60 |
| 实施例14 | 基质1 | EL材料6 | (0.31，0.65) | 8100 | 6.3 | 75 |
| 实施例15 | 基质2 | EL材料5 | (0.25，0.67) | 7200 | 6.1 | 80 |
| 实施例16 | 基质2 | EL材料6 | (0.31，0.65) | 8400 | 6.1 | 100 |
| 实施例17 | 基质3 | EL材料5 | (0.25，0.67) | 7500 | 5.8 | 110 |
| 实施例18 | 基质3 | EL材料6 | (031，0.65) | 9000 | 5.8 | 120 |
| 比较例1 | 基质1 | 没有 | (0.17，0.14) | 500 | 6.0 | 20 |
| 比较例2 | 基质2 | 没有 | (0.16，0.04) | 650 | 5.8 | 35 |
| 比较例3 | 基质3 | 没有 | (0.15，0.09) | 900 | 5.7 | 45 |
在此，在实施例13中，以1∶6.35的混合比(重量比)使用所述式(20)所示的(EL材料5)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，利用旋涂法，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例14中，以1∶5.51的混合比(重量比)使用所述式(21)所示的(EL材料6)和所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例15中，以1∶6.35的混合比(重量比)使用所述式(20)所示的(EL材料5)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例16中，以1∶5.51的混合比(重量比)使用所述式(21)所示的(EL材料6)和所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例17中，以1∶6.35的混合比(重量比)使用所述式(20)所示的(EL材料5)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
在实施例18中，以1∶5.51的混合比(重量比)使用所述式(21)所示的(EL材料6)和所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为实施例品的有机EL装置。
另外，在比较例1中，只使用所述式(15)所示的(基质1)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例2中，只使用所述式(16)所示的(基质2)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
另外，在比较例3中，只使用所述式(17)所示的(基质3)，使其溶解于氯仿，得到固体成分为1.5wt％的溶液(墨液)。接着，使用该溶液(墨液)，如上所述，形成发光层104，得到作为比较例品的有机EL装置。
(装置评价)
对于所述各有机EL装置，向其发光层104施加电压，使其流动直流100mA/cm2的电流，从而使其发光。
图32、图33表示EL波形。其中，图32表示实施例13、实施例15、实施例17的EL波形，图33表示实施例14、实施例16、实施例18的EL波形。另外，关于比较例，如上所述，图13表示比较例1的EL波形，图14表示比较例2的EL波形，图15表示比较例3的EL波形。
另外，分别测定得到的发光光的色度、亮度及亮度半衰期寿命(相对于初期亮度，直到亮度变为一半的时间)，将结果一并记载于上述的表3。
此外，在实施例13中，用于得到所述电流的施加电压为6.3V。
同样，在实施例14中，施加电压为6.3V，在实施例15中，施加电压为6.1V，在实施例16中，施加电压为6.1V，在实施例17中，施加电压为5.8V，在实施例18中，施加电压为5.8V。另外，如上所述，在比较例1中，施加电压为6.0V，在比较例2中，施加电压为5.8V，在比较例3中，施加电压为5.7V。
从以上的结果可以确认：使用本发明中的第5实施方式及第6实施方式的有机EL用化合物形成发光层104而成的有机EL装置与比较例品相比，亮度、亮度半衰期寿命均出色，因而，发光特性(亮度)及可靠性(亮度半衰期寿命)出色。
因而，本发明的有机EL装置与以往相比，可以实现发光的高效率化、长寿命化。
Claims (14)
1.一种有机EL用化合物，其是作为在有机EL装置中使用的发光材料的有机EL用化合物，其中，
所述有机EL用化合物由具有确定所述发光材料的发光色区域的发光分子、和下述式(1)～式(4)所示的分子作为构成单元的聚合物分子构成，
[化1]
[化2]
…式(2)
(其中，R表示烷基、芳基或烷基芳基)
[化3]
[化4]
…式(4)
(其中，R’表示氢、烷基或烷基芳基)。
2.根据权利要求1所述的有机EL用化合物，其中，
所述发光分子由从下述式(5)～式(7)所示的分子中选择的一种构成。
[化5]
[化6]
[化7]
3.根据权利要求2所述的有机EL用化合物，其中，所述聚合物分子用下述式(8)所示，
[化8]
(其中，A表示从下述式(9)～(11)所示的基中选择的一种，R表示烷基、芳基或烷基芳基，R’表示氢、烷基或烷基芳基，另外，m、n、p分别表示1以上的整数，q、b表示0以上的整数，r表示1以上的整数)。
[化9]
[化10]
[化11]
4.根据权利要求3所述的有机EL用化合物，其特征在于，
在所述式(8)所示的寡聚物单元中，
表示作为发光单元的所述A所示的单元的数目的整数m为1或2。
5.根据权利要求3或4所述的有机EL用化合物，其特征在于，
在所述式(8)所示的寡聚物单元中，表示作为具有空穴陷阱功能的单元的所述式(1)所示的单元的数目的整数n为2以上。
6.根据权利要求3～5中任意一项所述的有机EL用化合物，其特征在于，
在所述式(8)所示的寡聚物单元中，表示所述式(2)所示的单元的数目的整数p为1～4，所述式(2)所示的单元是作为用于高分子量化的连结单元发挥功能、并且具有作为电子陷阱的功能的单元。
7.根据权利要求3～6中任意一项所述的有机EL用化合物，其特征在于，
在所述式(8)所示的寡聚物单元的结构中，所述A所示的单元和所述式(1)所示的单元最低有1处直接连结。
8.一种有机EL装置，其是使用了权利要求1～7中任意一项所述的有机EL用化合物的有机EL装置。
9.一种有机EL装置，其是在发光层中使用了权利要求1～7中任意一项所述的有机EL用化合物的有机EL装置。
10.一种有机EL装置，其是在发光层中使用了权利要求1～7中任意一项所述的有机EL用化合物作为发光掺杂剂材料的有机EL装置。
11.根据权利要求10所述的有机EL装置，其特征在于，
所述发光层由所述发光掺杂剂材料和基质材料形成而成，
所述发光层中，以下述式(12)所示的重量％表示的k值为0.5重量％以上、10.0重量％以下的比例含有所述发光掺杂剂和所述基质材料，
k＝(a/b+c))×100…式(12)
(其中，所述式(12)中的a为在所述发光掺杂剂材料中由所述发光分子构成的单元所占的重量，b为使用的发光掺杂剂材料的重量，c为使用的基质材料的重量)。
12.根据权利要求10或11所述的有机EL装置，其特征在于，
所述发光层由所述发光掺杂剂材料和基质材料形成而成，
所述基质材料为由从芴、芳胺、蒽中选择的至少一种材料构成的均聚物或共聚合聚合物。
13.根据权利要求9～12中任意一项所述的有机EL装置，其特征在于，
在所述发光层与阳极之间至少设置有1层空穴注入层或空穴输送层。
14.根据权利要求9～13中任意一项所述的有机EL装置，其特征在于，
所述发光层是利用旋涂法或液滴喷出法来涂敷制作的。
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