TW200831556A - Compound for organic EL device and organic EL device - Google Patents

Description

200831556 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關可用於顯示器、顯示光源等之有機電致 發光裝置，詳細係關於適用於塗佈型有機電致發光裝置之 有機電致發光用化合物及使用此而成之有機電致發光裝置 【先前技術】 近年，作爲取代液晶顯示器之自發發光型顯示器，使 用有機電致發光元件（有機EL元件）的有機電致發光裝 置（有機EL裝置）的開發正在加速。作爲如此之有機電 致發光裝置及其製造方法，已知有如專利文獻1、專利文 獻2、專利文獻3、專利文獻4之技術。 另外，以往，有機電致發光裝置（有機EL裝置）中 ，用作使發光高效率化、發光色變化、長壽命化用發光層 之材料組成，已知使用主體材料及發光摻雜劑之技術。如 此之技術爲於令有機電致發光裝置中的有機材料以蒸着法 分佈之裝置中，特別被頻繁使用，但於使用噴墨法（液滴 吐出法）或旋轉塗佈法成膜之高分子材料塗佈型有機電致 發光裝置中，不常被使用。 於此，將該「主體材料及發光摻雜劑」之意義/特徵 以下表記。 (1 )主體材料爲可於電洞與電子兩者流動之材料。 (2 )於發光層中不倂用發光摻雜劑之有機電致發光 -5- 200831556 裝置中’觀察來自主體材料之發光，在倂用發光摻雜劑與 主體材料時’變得幾乎觀察不到來自主體材料之發光，發 光摻雜劑變爲主要發光。 (3)倂用主體材料與發光摻雜劑之有機電致發光元 件中所觀察到之EL發光譜圖係爲發光摻雜劑中發光中心 之螢光或磷光。此處所說之發光中心係指發光摻雜劑的一 部力’可發出強备光/磷光之有機分子骨架，係指發光波 形可依此部分而幾乎被決定之部分骨架。 [專利文獻1]特開2 0〇0_323276號公報 [專利文獻2]特表2002-536492號公報 [專利文獻3]特開昭63-264692號公報 [專利文獻4]特開2003-40845號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 於上述高分子材料塗佈型之有機EL裝置中，不常使 用倂用主體材料和發光摻雜劑之技術的理由，認爲係爲如 下之原因（課題）。 (1 )塗佈主體材料和發光摻雜劑之混合溶液時，察 見發光摻雜劑溢出之現象。其一般係起因於低分子材料的 混合溶液若於聚合物中塗佈/乾燥，則於乾燥時察見低分 子材料於表層滲出、於塗佈膜中離析的現象。 (2 )捕捉發光摻雜劑材料之電洞、電子的機能低。 其在主體材料爲共軛系聚合物的情況中變得顯著。於共軛 200831556 系聚合物之情形中電洞與電子爲於主聚合物分子內優先流 動，故預測發光摻雜劑難以捕捉電洞及電子。 (3 )發光摻雜材料的開發慢。此爲根據上述2個理 由在高分子塗佈型有機EL裝置的世界中，主體材料+發 光摻雜劑系相比於蒸鍍型EL (低分子EL)，效果薄弱故 材料的開發慢。 本發明爲鑑於上述情事而完成者，提供特別可作爲發 光之筒效率化、長壽命化之發光層形成材料，於發光層中 有發光摻雜劑機能之有機EL用化合物，並且提供使用其 之有機EL裝置爲其目的。詳細係本發明之有機電致發光 用化合物及有機電致發光裝置爲提供一種藉由在發光分子 決定之發光色區域發光，發光效率及亮度半衰壽命被改良 之有機電致發光裝置。 [解決課題之方法] 本發明者爲了達成上述目的致力硏究之結果，得到下 列之發現。 對於上述（1 )所示之課題，可採用如下之解決策略 。經由將發光摻雜劑高分子量化，則可於塗佈/乾燥時不 會令發光摻雜劑滲出。期望摻雜劑全體爲π共軛（除了一 般的7Γ共軛，亦加上包含中介存在Ν原子的共軛），於塗 佈型有機EL中必須對於適當之溶劑溶解，故根據設計以 適虽之分子里以非共輛系之連結基予以高分子量化亦可。 又，對於上述（2 )所示之課題，可採用如下之解決 200831556 策略。 •於上述（1)之解決策略中進行高分子量化之時， 分子設計的方針爲將可優先捕捉電洞或電子的官能基編入 發光摻雜劑分子內，則可令摻雜劑的機能提高。特別是經 由將具有電洞捕捉機能之官能基編入分子內，則可提高作 爲摻雜劑的機能。 •摻雜劑中之發光中心和具有電洞捕捉機能的官能基 ，以7Γ共軛系予以連結爲佳。其係經由7Γ共軛，使得發光 中心取得與直接電洞捕捉之相同效果。 •作爲提高電洞捕捉性的大致標準，爲主體材料.的IP (離子化電勢）値，必須易被氧化至主體材料同等以上。 本發明者爲根據此類發現進一步重複硏究之結果，完 成本發明。 即，本發明之有機電致發光用化合物係作爲有機電致 發光裝置可用之發光材料的有機電致發光用化合物，由具 有決定前述發光材料發光色之發光分子與下述式（1)〜 式（4)所示之分子作爲構成單元之聚合物分子所成。 【化1】

QnX)…式⑴ 【化2】

200831556 (惟，R表示烷基、芳基、或烷基芳基。） 【化31 0-¾ 【化4】 …式⑷ (惟，R’表示氫、烷基、或烷基芳基。） 又，前述有機電致發光用化合物中，前述發光分子以 由下述式（5)〜式（7)所示之分子選出之一種所成者爲 佳。

【化5 1

…式(5 ) …式⑹ -9 - 200831556 【化7】

…式（7) 上述聚合物分子中，式（5)所示之發光分子於有機 電致發光裝置中作爲發黃色光之分子單元運作，式（6) 所示之發光分子於有機電致發光裝置中作爲發黃色光之分 子單元運作，式（7)所示之發光分子於有機電致發光裝 置中作爲發綠色光之分子單元運作。 又，式（1)所示者爲作爲電洞捕捉單元運作，式（2 )及（3)作爲高分子量化用之連結單元運作。進一步， 式（2)所示者爲亦作爲電子捕捉單元運作，具有使發光 層中流動電子量微小之控制功能。又，式（4 )所示者爲 分子末端不使成爲鹵素用之官能基。 上述聚合物分子因可捕捉電洞，藉由使用此於有機電 致發光裝置之發光層，該聚合物分子捕捉發光層中流動之 電洞而該聚合物分子生成陽離子。如此一來，藉由此陽離 子捕捉發光層中流動之電子，於該聚合物分子内產生再鍵 結，發光單元（發光分子）之上述式（5)〜式（7)等分 子單元成爲EL發光。 此處，上述之所謂「再鍵結」，係意指聚合物分子爲 經由捕捉之電洞和電子，使得發光中心的分子變成激發狀 -10- 200831556 態。 即，由上述之「激發狀態」緩和至「基底狀態」之過 程中所釋出的能量，爲以EL發光型式被觀測到。 根據如此之構成，藉由使用該聚合物分子於有機電致 發光裝置，可得到特別高效率且長壽命發光，也就是因發 光分子而決定之發光色區域的發光。 又，上述有機電致發光用化合物中，聚合物分子以下 述式（8 )所示之者爲佳。 【化8】

…式（8) (但，A表示由下述式（9)〜式（11)所示之基中 選出之一種，R爲烷基、芳基、或烷基芳基，R，爲氫、烷 基、或院基芳基’另外m、η、ρ各自表示1以上之整數， q、b爲〇以上之整數，[爲丨以上之整數）。 -11 - 200831556 【化9】

…式（9)

【化1 0】

…式（1 0)

【化1 1】

如上述般，藉由使用該聚合物分子於有機電致發光裝 置，可得到高效率且長壽命之發光。 又，上述式（8)中R爲表示構成該聚合物分子寡聚 物單元（表示式（7 )〜式（9 )及式（1 )〜式（4 )所構 成之最低單元）之重合度的整數。 又，上述式（8 )中，雖以q = 0爲佳，但因塗佈用油 墨之溶劑種類而無式（3 )所示之構成單元則溶解性降低 ，因r之値而溶解性變差，故亦有q= 1〜4之整數之情形 -12- 200831556 又，上述有機電致發光用化合物中，上述式（8 )所 . 示之寡聚物單元中，表示上述A所示之單元之數的整數m 以1或2爲佳。又’摻雜劑分子内，發光中心爲2個以上 % * 時，因有濃度消光等缺點，而以m=l更佳。 • 如此所構成之上述寡聚物爲上述式（8 )中而成 〇 Φ 藉由如此之寡聚物分子設計，可得到足夠之EL發光 亮度。 又，上述有機電致發光用化合物中，上述式（8)所 示之寡聚物單元中，表示具有電洞捕捉機能之單元的上述 式（1)所示之單元的數之整數η以2以上爲佳。 藉由如此之寡聚物單元的分子設計，可得到足夠之 EL發光亮度。 又，上述有機電致發光用化合物中，上述式（8)所 ® 示之寡聚物單元中’表示同時有高分子量化用連結單元機 能與電子捕捉機能之單元的上述式（2)所示之單元的數 之整數Ρ以1到4爲佳。 藉由如此之寡聚物單元的分子設計，可提升對溶劑之 溶解性。又，變得可控制電子流動’可圖謀發光效率之最 適化。 又，上述有機電致發光用化合物中，上述式（8)所 示之寡聚物單元構成中，以上述Α所不之單元與上述式（ 1 )所示之單元係最低一處直接鍵結爲佳。因爲上述A所 -13 - 200831556 示之單元與上述式（1)所示之單元之鍵結，大大影響螢 光波形，即E L波形。 具體上，作爲上述A所示之單元使用上述式（9)所 示之基時，爲得黄色發光，以式（9)與式（1)之直接鍵 結有2處爲佳。因式（9)與式（1)之直接鍵結爲1個時 ，呈黄綠色，爲0時，則呈青綠色。 又，作爲上述A所示之單元使用上述式（10)所示之 基時，爲得黄色發光，式（10)與式（1)之直接鍵結最 低以存在1處爲佳。 進一步，作爲上述A所示之單元使用上述式（11)所 示之基時，爲得到綠色發光，式（1 1 )與式（1 )直接鍵 結最低以存在1處爲佳。 藉由如此之寡聚物單元的分子設計，提升電洞捕捉性 ，可圖謀發光效率，亮度半衰壽命之提升。 又，上述有機電致發光用化合物中，上述式（8)所 示之寡聚物單元的構成中，表示使分子末端不爲鹵素之官 能基的上述式（4)所示之單元數的整數b以2爲佳。 又，本發明之有機電致發光裝置爲使用該有機電致發 光用化合物者。 經由使用上述之有機EL用化合物，則可取得良好的 有機EL裝置。 又，於上述有機EL裝置中，於發光層使用上述之有 機EL用化合物爲佳。 經由將上述之有機EL用化合物使用於發光層，則可 •14- 200831556 引發出材料的特性，變成可能取得發光效率，亮度半衰壽 命特性良好的裝置。 又，於上述有機EL裝置中，將上述之有機el用化 合物於發光層中使用作爲發光摻雜劑材料爲佳。 此處，上述所謂之發光層，爲意指對有機EL裝置外 加電壓，且於電流流動時發出EL發光的部位（層）。塗 佈型有機EL之情況，構成該發光層之材料通常多僅爲一 種。其職務除了電子、電洞的注入/輸送以外，加上具有 EL發光之三種機能。 又，上述所謂之發光摻雜劑，爲於該發光層中被使用 ，且於上述三種機能中，以發光機能爲主要目的所使用之 情形中所用之名稱。此時，以電洞、電子之注入/輸送之 機能爲主要目的之有機材料亦被同時使用，並將此材料稱 爲主體材料。 將上述之有機EL用化合物於發光層中使用作爲發光 摻雜劑材料，則可引發出材料的特性，具有黃色的發光機 能’且可能取得發光效率、亮度半衰壽命特性爲良好的裝 置。 又’於上述有機EL裝置中，上述發光層爲由上述發 光摻雜材料與主體材料所形成。 上述發光層中之上述發光摻雜劑與上述主體材料，以 下述式（12)所示之重量％表示之k値爲〇.5重量％以上、 10.0重量％以下之比例含有爲佳。 k = (a/(b + C))xl00 …式（12) -15- 200831556 (但，上述式（1 2 )中之a爲上述發光摻雜劑材料中 之上述式（5 )〜（7)等發光分子所成單元所佔之重量， b爲所使用之發光摻雜劑材料的重量，c爲所使用之主體 材料的重量）。 一般而言，發光摻雜劑中之發光部位（上述發光摻雜 材料中爲上述發光分子）爲螢光強度強，故於裝置（元件 )中之發光摻雜劑若可以良好效率捕捉電子及電洞，則上 述之k値即使爲0.1重量％左右亦可進行EL發光。但是， 若爲過少，則能量移動不足、經由電子及電洞之捕捉不足 而產生主體材料發光等之弊病，故關於上述k値之下限値 爲0.5重量％爲佳。又，關於上限値難以規定，若僅令發 光摻雜劑的發光機能表現，則上限値爲20重量％至30重 量％即可，若添加量過多，則經由濃度消光而無法取得充 分的EL發光。因此，加上發光效率之現實的上限値爲1〇 重量％爲佳。 又，於上述有機EL裝置中，上述發光層爲由上述發 光摻雜劑材料與主體材料所形成，上述主體材料爲具有由 芴、芳基胺、蒽所選出之至少一種之材料骨架之均聚物或 共聚聚合物爲佳。 於上述主體材料中，其性能期望爲良好輸送電洞和電 子的特性。又，分子軌道中之HOMO (最高佔有分子軌道 )與LUMO (最低非佔有分子軌道）的能量間隙，期望大 於上述聚合物分子中之上述式（5)〜（7)寺所不之單兀 (發光分子）。更且，LUMO (最低非佔有分子軌道）之 -16 - 200831556 真空準位期望高於上述式（8 )所示之聚合物。 經由滿足此類性能，則可令電洞與電子兩者由主體材 ^ 料良好注入至發光摻雜劑，並且提高發光效率、壽命。 又，於上述有機EL裝置中，於上述發光層與陽極之 * 間設置至少一層之電洞注入層或電洞輸送層爲佳。 若爲如此處理，則可更加提高電洞對於發光層中的注 入性，圖謀發光效率的提高。 • 另外，關於上述HOMO (最高佔有分子軌道）之測定 ，可利用理硏計器股份有限公司之光電子分光裝置（AC-1 )等求出。 又，關於HOMO (最高佔有分子軌道）與LUMO (最 低非佔有分子軌道）的能量間隙，可使用所用主體材料之 薄膜吸收光譜進行測定。一般而言，將吸收光譜之最大長 波長之吸收端使用作爲能量間隙。更且，關於LUMO之真 空準位可由上述HOMO之真空準位與110]^0-1^撾0之間 # 隙簡單求出。 又，於上述有機EL裝置中，上述發光層爲藉由旋轉 塗佈法或液滴吐出法塗佈製作爲佳。 如此，上述之有機EL用化合物爲藉由旋轉塗佈法或 ' 液滴吐出法塗佈製作發光層，則可令此有機EL裝置爲具 有良好的發光效率、亮度半衰壽命特性。 此處，上述之有機EL用化合物爲寡聚物或聚合物分 子’故與主體材料之聚合物的相溶性良好。因此，於發光 層中，可令主體材料與發光摻雜劑材料均勻分散。 -17- 200831556 另外，上述之有機EL用化合物爲分子量大’故以蒸 鍍成膜法蒸鍍時一部分或全部分解’損害所得之有機EL 裝置的特性。 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 首先，根據其合成例說明本發明之有機EL用化合物 的第一實施形態。 〔第1實施形態〕 (有機電致發光用化合物） 本發明之有機EL化合物的第一實施形態，爲根據以 下之合成例以合成法製作下述式（1 3 )所示之聚合物分子 【化1 2】

…式（1 3) (惟’合成反應上之理論値，m=l，n = 4，p = 4，q = 〇 -18- 200831556 b = 2，r=l，分子量 MW = 2857。） <合成例1 > 令351〇-二溴_7，14_二苯基苊並〔1，2-1〇熒蒽（異構物 :3，11-二溴-7，14-二苯基苊並〔1，2-1〇熒蒽）（中間體） 以圖1所示之合成方法如下般進行合成。 首先，大氣下中，於 3 00cm3之 Schlenk管中，投入 7，14·二苯基苊並〔i，2_k〕熒蒽5g。 接著，於其中投入作爲溶劑之三氯甲烷50cm3，在60 °C加熱使溶解。進一步，於其中投入作爲溶劑之二甲基甲 醯胺（DMF ) 5 0cm3。冷卻至4(TC後，令N-溴代丁二醯亞 胺（NBS ) 3.9g分4次、花3小時投入。投入後，於50°C 加熱1小時，之後於室溫1 〇小時，攪拌放置。反應後， 使用分液漏斗以三氯甲烷/水進行洗淨、分離。雜質藉由 砂膠層析法及再沈澱而除去。矽膠層析法之展開溶劑爲以 甲苯：己烷=1 : 3進行，再沈澱以二氯甲烷/己烷進行。 藉此，得到黄白色固體3.2g (收率48.2%)。 <合成例2 > 令2-溴-9,9-二-11_辛基芴基-7-硼酸以圖2所示之合成 方法，如下般進行合成。 首先，在置換Ar的200cm3之Schlenk管中，添加 2,7-二溴·9,9-二·η-辛基芴 4g(7.3E-3mol)，及以鈉乾燥 之THF 100cm3成爲溶液。使此溶液冷卻至-70 °C。於其中 -19- 200831556 添加1.5mol/l之η-丁基鋰己烷溶液4.9cm3，放置1小時 。保持冷卻添加硼酸三乙酯llg ( 7.5E-3mol)使反應1.5 小時。反應後，使反應液於5°C添加40% HC1水溶液5cm3 。1小時後，使用飽和碳酸鈉水溶液使pH中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。於分離 之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾紙除去 硫酸鎂後，加入己烷使目的物析出。純化係以再沈澱法進 行。使用THF與己烷作爲溶劑。 <合成例3 > 令1-(4 -溴节基）-4 -苯基硼酸以圖3所示之合成方 法如下般進行合成。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，加入 4,45-雙溴苯基甲烷5g ( 1 .5E-2mol )，及被鈉乾燥之THF 50cm3成爲溶液。接著，使此溶液冷卻至_70°C。於其中， 添加 1 ·5ιηο1/1 之 η-丁 基鋰己烷溶液 l〇.2cm3 ( 1 .5E-2mol ) ’放置1小時。接著，保持冷卻狀態添加硼酸三乙酯2.2 g (1.5E-2mol )使反應1.5小時。反應後，使反應液於5°C 添加40% HCl水溶液5cm3。1小時後，使用飽和碳酸鈉水 溶液使pH中和至7。 接著’使用分液漏斗分離有機層（THF層）。接著， 於分離之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 紙除去硫酸鎂後，使用蒸發器除去溶劑。 藉此，得到透明黏稠體4g。又，以此狀態，使用於次 -20- 200831556 反應。 <合成例4 > 根據圖4所不之合成路徑合成e l材料（E L材料1 ) ，即本發明中第1實施形態之有機電致發光用化合物。 首先，於置換入Ar之3 00cm3之S chienk管中，投入 先前合成之（合成例1)二苯基苊並〔l，2-k〕熒蒽衍生物 0.5g ( 7.86E-4mol ) 、4 -溴二苯基胺 〇 . 7 8 g ( 3 · 1 4 E - 3 m ο 1 ) ，接著，於其中加入乾燥二甲苯100cm3，加熱至13〇t。 接著，於其中加入肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) 0.1g、t -丁氧基鉀0.3g、三t -丁基膦O.lg，使油浴設定在 1 4 0 °C進行5小時反應。5小時後，使溫度冷卻至8 0 °C， 於其中添加乙醇25cm3、碳酸鈉飽和水溶液50cm3，攪拌 15分鐘。 之後，添加2-溴-9,9-二-η-辛基芴基-7-硼酸（合成例 2 ) 1.6g ( 3.14E-3mol )、肆三苯基膦鈀錯合物 （

Pd(PPh3)4) 0.1g，再反應4小時。4小時後進一步，加入 市售之苯基硼酸〇.19g ( 1.57E_3mol )進行4小時反應。 於反應時同時持續流入微量之Ar，以防止氧及水之混入 〇 反應後，在加熱下使空氣以打氣機打入反應液3G分 鐘。接著，使反應液冷卻至室溫後，移至1公升之分液漏 斗進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分洗淨。分液漏斗中之 甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽膠層析法及再沈澱進 -21 - 200831556 行純化。矽膠層析之展開溶劑係使用二甲苯。再沈澱純化 所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系及使用二氯甲烷/甲 醇系。 藉此，得到紅橙色固體〇.6g (收率27%)。（惟，分 子量以2 8 5 7計算。） 〔第2實施形態〕 (有機電致發光用化合物） 本發明之有機電致發光用化合物之第2實施形態，係 將下述式（14)所示之聚合物分子根據以下合成例之合成 法而製作。

(惟，合成反應上之理論値方面，m=l，n = 4，p = 4， 9 = 2，b = 2，r=l，分子量 MW = 3190。） -22- 200831556 <合成例5 > 根據圖5所示之合成路徑合成上述式（i 4 )所示之 EL材料（El材料2)。 首先’於置換入Ar·之3 00 cm3之S chi enk管中，加入 先前合成之（合成例1)二苯基苊並〔l，2_k〕熒蒽衍生物 〇.5g ( 7.86E-4mol) 、4-溴二苯基胺 〇.78g ( 3.14E-3mol) ’接著，於其中投入乾燥二甲苯1〇〇em3，加熱至l3(rc。 接著’於其中添加肆三苯基膦鈀錯合物（pd(PPh3)4) O.lg、t·丁氧基鉀〇.3g、三卜丁基膦〇.lg，使油浴設定在 140°C進行5小時反應。5小時後，使溫度冷卻至8(rc， 於其中添加乙醇25cm3、碳酸鈉之飽和水溶液50cm3，攪 拌1 5分鐘。 之後，添加1- ( 4-溴苄基）-4-苯基硼酸（合成例3 ) 〇.46g ( 1.57E-3mol)、肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4 )0.1 g。進一步進行4小時反應。4小時後進一步，加入 2-溴-9,9-二-η-辛基芴基-7-硼酸（合成例 2 ) 1.61g ( 3.14E-3mol)、肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) O.lg進 行4小時反應。接著，加入市售之苯基硼酸0.19g ( 1.5 7E-3 mol)再反應5小時。於反應時同時持續流入微量 之Ar，以防止氧及水之混入。 反應後，在加熱下使空氣以打氣機打入反應液3 0分 鐘。接著使反應液冷卻至室溫後，移至1公升之分液漏斗 進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分洗淨。分液漏斗中之甲 苯層以硫酸鎂充分乾燥後’使用矽膠層析法及再沈澱進行 -23- 200831556 純化。矽膠層析之展開溶劑係使用二甲苯。再沈澱純化所 用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系及使用二氯甲烷/甲醇 系。 藉此，得到紅色固體〇.6g (收率24%)。（惟，分子 量以3190來計算。） 接著，將EL用之主體材料如以下般合成、製作。 首先，主體1方面，將下述式（15)所示之聚合物分 子基於以下合成例之合成法而製作。 【化1 4】

(惟，合成反應上之理論値方面，p= 150。） <合成例6 > EL用主體材料（主體1)方面，係將上述式（15)所 示之聚芴以圖6所示之合成方法，如下般進行合成。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，計量 投入藉由前述合成方法合成之2-溴· 9，9-二-η-辛基芴基-7-硼酸5g ( 9.7E-3mol )、及市售之苯基硼酸0.008g ( 6·6Ε-5mol )、溴苯O.Ol g ( 6.6E-5mol )。於其中，添加蒸餾乙 醇50cm3、蒸餾甲苯1〇〇 cm3成爲溶液。進一步，於其中添 -24- 200831556 加肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) 0.56g、及碳酸鈉之 飽和水溶液30cm3，於80°C進行反應1〇小時。 反應後，使反應液冷卻至室溫，移至1公升之分液漏斗 進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分洗淨。分液漏斗中之甲 苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽膠層析法及再沈澱法進 行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系， 及使用二氯甲烷/甲醇之系。 藉此，得到白色固體2g (回收量方面，收率52% )。 接著，主體2方面，令下述式（16)所示之聚合物分 子’根據以下合成例之合成法而製作。 【化1 5】

(〖隹’合成反應上之理論値方面，p = 3，n=l，r = 50。 <合成例7 > EL用主體材料（主體2 )方面，使上述式（16 )所示 之荀與三苯基胺的共聚合物根據圖7所示之合成方法，如 下般進行合成。 -25- 200831556 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，計量 投入藉由前述合成方法合成之2-溴-9，9-二-η-辛基芴基-7-硼酸5g ( 9.7E-3mol) 、4-溴-三苯基胺基硼酸1.2g ( 3 ·2Ε- 3mol )、及市售之苯基硼酸 〇.〇〇8g ( 6.6E-5mol )、溴苯 0.01g(6.6E-5mol)。於其中，添加蒸餾乙醇 50cm3、蒸 餾甲苯100 cm3成爲溶液。進一步，於其中加入肆三苯基 膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4 ) 0.56g，及碳酸鈉之飽和水溶液 3 0cm3，於80 °C進行5小時反應。 反應後，使反應液冷卻至室溫，移至1公升之分液漏 斗後用甲苯萃取同時以蒸餾水充分洗淨。分液漏斗中之甲 苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽膠層析法及再沈澱法進 行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系， 及使用二氯甲烷/甲醇之系。 藉此，得到白色固體1.5g (回收量方面，收率33%) 〇 接著，主體3方面，使下述式（17)所示之聚合物分 子根據以下合成例之合成法而製作。 【化1 6】

…式（1 7) -26 - 200831556 (惟’合成反應上之理論値方面，p = 3，n=l， r = 5 0。） <合成例8 > EL用主體材料（主體3)方面，使上述式（17 之芴及三苯基胺與蒽之共聚合物根據圖8所示之原 方法、圖9所示之主體材料的合成方法，如下般進 (原料合成：9 -溴蒽-10基-硼酸之合成）

首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中 9，10-二溴蒽2g ( 5.9E-3mol)，及被鈉乾燥之THF 後成爲分散溶液。接著，使此溶液冷卻至-7 0 T：。 ’添加1.5mol/l之η -丁基鍵己院溶液4cm3 ( 5.9E-’放置1小時。保持冷卻狀態添加硼酸三乙酯C 5.9E.3mol)，使反應1 · 5小時。反應後，使反應液 添加40% HC1水溶液5cm3。1小時後，添加THF 後，使完全溶解後，使用飽和碳酸鈉水溶液使pH Ί。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。 之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 硫酸鎂後，以蒸發器除去溶劑後，加入己烷使目的 。純化係藉由再沈澱法進行。又，使用T H F與己烷 )所示 料合成 行合成 ，添加 5 0 cm3 於其中 3 mo 1 ) >-87g ( 於5°C 100cm3 中和至 於分離 紙除去 物析出 作爲溶 -27- 200831556 劑。 藉此，得淡黄白色（著色爲薄綠色）固體lg 5 6%)。 (主體材料之合成） 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中 添加藉由前述合成方法合成之2-溴-9,9-二-n-辛基g 硼酸5g ( 9.7E-3mol) 、4-溴-三苯基胺基硼酸1.2g 3 mo 1 ) 、9 -溴蒽-10 基-硼酸 0.96g ( 3.2E-3mol)、 之苯基硼酸 〇.〇〇8g(6.6E-5mol)、溴苯 O.Olg 5mol)。於其中，加入蒸飽乙醇50cm3、蒸餾甲苯 成爲溶液。進一步，於其中添加肆三苯基膦鈀錯 P d (P P h 3) 4 ) 〇 . 7 g及碳酸鈉之飽和水溶液3 0 c m3後 °C進行5小時反應。 5小時後’添加苯基硼酸0.2g ( 1.65E-3mol) 行1小時之反應。1小時後，使反應液冷卻至室溫 1公升之分液漏斗後進行甲苯萃取，同時以蒸餾水 淨。分液漏斗中之甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使 層析法及再沈澱進行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷 使用二氯甲烷/甲醇系。 藉此，得淡黄白色固體2.1g (回收量方面，收 )〇 將如此所合成、製作之EL材料1、2 (本發明 (收率 ，計量 g 基-7-(3.2E- 及市售 (6.6E-100cm3 合物（ ，於8 0 ，再進 ，移至 充分洗 用矽膠 之系及 率41% 之有機 -28- 200831556 電致發光用化合物）作爲發光摻雜劑材料，令此與EL用 主體材料（主體1、2、3 )如後述般以適宜比例混合，可 得有機電致發光裝置中發光層之形成材料。 又，關於該各合成係參考下述文獻。 (合成參考文獻）

Polymers for Advanced Technologies, 1 5(5), 266-269;

2004

Eur· Pat· Appl·，1 298 1 1 7, 02 Apr 2003 Helvetica Chimica Acta, 85(7), 2 1 95-22 1 3 ; 2002 Organometallics，20(24)，5 1 62-5 1 70; 2001 Journal of Organic Chemistry, 69(3)，987-990; 2 0 04 Journal of Organic Chemistry, 62(3)，5 3 0-5 3 7; 1997

Indian Journal of Chemistry， Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B(3)? 225-9;

(有機電致發光裝置） 接著，關於本發明之有機電致發光裝置的一實施形態 ，參考圖1 〇進行説明。 圖10中，符號100爲有機電致發光裝置，此有機電 致發光裝置1〇〇係於透光性基板101上具有透光性陽極（ 第1電極）102與陰極（第2電極）105，於此等陽極102 與陰極105間具備機能層者。機能層爲電洞注入/輸送層 -29- 200831556 103與發光層104所層合而構成。如此之構成所成之有機 電致發光裝置100爲使發光層104所發光之光由透光性基 板1 0 1側射出之底部發光方式。 基板101爲於玻璃基板等之透明基板上，形成由TFT 元件所構成的驅動元件和各種配線等所構成，且於此些驅 動元件和各種配線上，透過絕緣層和平坦化膜形成陽極 102。陽極102爲於基板101上所形成之各畫素區域圖案 化而形成，且被接續至TFT元件所構成之驅動元件和上述 各種配線等，於本實施形態中爲藉由ITO所構成。 電洞注入/輸送層103爲將由陽極102所注入的電洞 輸送至發光層104，且由3,4-聚二氧乙烯噻吩/聚苯乙烯磺 酸（PEDOT/PSS )所形成者。又，發光層104爲由含有上 述本發明之有機EL用化合物所構成之發光層的形成材料 所形成，且發光波長區域爲對應於黃色變成黃色發光層。 以此類構成之有機EL裝置100爲全體變成黃色顯示。 陰極105爲以覆蓋全部之畫素區域而形成者，由發光 層104側依序層合LiF層和Ca層和A1層所形成者。又， 於陰極105上，形成用以接合封閉用基板201的封閉材 200。封閉材200爲由熱硬化樹脂或紫外線硬化樹脂所構 成。 接著，說明此類構成之有機EL裝置100的製造方法 之一例。此製造方法爲具備形成陽極步驟、處理基板步驟 (電漿處理步驟）、電洞注入/輸送層形成步驟、形成發 光層步驟、形成陰極步驟、封閉步驟。 -30- 200831556 〔形成陽極步驟〕 準備玻璃等所構成之透明基板（未予圖示），並於該 透明基板上根據公知方法形成未圖示的薄膜電晶體（TFT )元件和各種配線等。更且，形成層間絕緣層和平坦化膜 之後，以蒸鍍法全面成膜出氧化銦錫（ITO )，並且以光 微影法對各畫素形成圖案，取得畫素電極（陽極）102。 另外，畫素電極102爲透光性之導電材料即可，且即使爲 ITO以外使用氧化銦鋅形成亦可。 〔基板處理步驟〕 將上述形成陽極（畫素電極）102的玻璃基板，使用 中性洗劑、丙酮、乙醇予以超音波洗淨，並由煮沸乙醇中 拉起乾燥。接著，將此透明電極表面於大氣壓中進行氧電 漿處理，將基板表面改質成親水性之後，於大氣下將基板 安裝至旋轉塗佈支架。 〔電洞注入/輸送層形成步驟〕

接著，對形成陽極（畫素電極）102的基板，將作爲 電洞注入/輸送層之形成材料之H.C.Starck公司製品的 PEDOT/PSS (重量比 1:2.5) ( BAYTRON (註冊商標）P )的水分散液，於大氣下旋轉塗佈，其後，於氮氣下以 1 〇〇 °C進行30分鐘乾燥，形成電洞注入/輸送層1〇3。乾燥 後之膜厚爲50nm。 -31- 200831556 〔形成發光層步驟〕 製作由上述實施形態1所製作之本發明之有機EL用 化合物之EL材料〗、2 (發光摻雜材料）、與el用主體 材料i、2、3(主體材料）所構成之材料，作爲發光層 1〇4的形成材料。使經由此些El材料〗、2 (發光摻雜材 料）與EL用主體材料丨、2、3 (主體材料）之組合所得 的形成材料，如以下之表〗所示般視爲實施例i〜實施例 又’爲了比較，將僅由el用主體材料1、2、3(主體 材料）所構成之形成材料視爲比較例1〜3。 其後’將上述EL材料丨、2 (發光摻雜材料）與EL 用主體材料1、2、3 (主體材料）以適當比例混合，再於 溶劑中溶解形成溶液（油墨），將此溶液以旋轉塗佈法於 上述電洞注入/輸送層103之表面上，例如以100nrn之膜 厚成膜，形成發光層1 04。此時，塗佈成膜後，於氮氣下 以100 °C進行30分鐘乾燥。又，上述溶液成膜時，電洞注 入/輸送層103爲不相溶。 另外，使用上述之溶液，以液滴吐出法（噴墨法）代 替旋轉塗佈法成膜亦可。 〔形成陰極步驟〕 形成發光層104後，以真空蒸鍍裝置，令其真空到達 度爲 10·7 〜1(Τ8Τ〇ΓΓ，以 LiF 爲 lnm、Ca 爲 5nm、A1 爲 200nm依序層合，形成陰極1〇5。 -32- 200831556 〔封閉步驟〕 . 於最後之封閉步驟中，於陰極1 05上 化樹脂或紫外線硬化樹脂所構成的封閉材 * 層。更且，於封閉層（封閉材200 )上貼 * 。此封閉步驟爲以氮、氬、氦等之惰性氣 〇

⑩ 如此處理，取得圖1 〇所示之有機EL 於此有機EL裝置100中，使用上述〕 用化合物形成發光層104者，由後述之實 特性（亮度）及信賴性（亮度半衰壽命） 係可圖謀與以往者相比，發光之高效率化 (實施例1〜6、比較例1〜3 ) 關於如上述發光層1 04之形成材料， Φ 示之材料。 之全面塗佈熱硬 2〇〇，形成封閉 設封閉基板201 體環境進行爲佳 裝置100。 P發明之有機EL 驗結果成爲發光 優良者，因此， 、長壽命化者。 使用以下表1所 -33- 200831556 [表1] 表1 主體材料 發光材料 色度 (OE1931) 亮度(cd/m2) (100mA/cm2) 必要電壓(V) (100mA/cm2) 亮度半衰壽命(hr) 100mA/cm2) 實施例1 主體1 EL材料1 (0.57,0.42) 4400 6.0 80 實施例2 主體1 EL材料2 (0.59,0.41) 4300 5.9 70 實施例3 主體2 EL材料1 (0.57,0.42) 4500 6.1 100 實施例4 主體2 EL材料2 (0.59,0.41) 4400 6.0 100 實施例5 主體3 EL材料1 (0.57,0.42) 4700 5.8 110 實施例6 主體3 EL材料2 (0.59,0.41) 4600 5.8 100 比較例1 主體1 4πτ 無 (0.17,0.14) 500 6.0 20 比較例2 主體2 Μ j\\\ (0.16,0.04) 650 5.8 35 比較例3 主體3 迦 (0.15,0.09) 900 5.7 45

於此，實施例1中，上述式（13 )所示之（EL材料1 )與上述式（15 )所示之（主體1 )以1 : 7.2之混合比（ 重量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，使用此溶液（油墨）以上 述般旋轉塗佈法形成發光層1 04，得到用作實施例品之有 機電致發光裝置。 實施例2中，上述式（14 )所示之（EL材料2 )與上 述式（15)所示之（主體1)以1 : 6.5之混合比（重量比 )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲l.5wt% 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 實施例3中，上述式（1 3 )所示之（EL材料^與上 述式（1 6 )所示之（主體2 )以1 : 7.2之混合比（重量比 )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1 .5 wt% -34- 200831556 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 • 實施例4中，上述式（14)所示之（El材料2)與上 述式（16 )所示之（主體2 )以1 : 6 · 5之混合比（重量比 ' )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt% • 之溶液（油墨）。接著’用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 φ 實施例5中，上述式（1 3 )所示之（EL材料1 )與上 述式（17 )所示之（主體3 )以1 : 7.2之混合比（重量比 )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt% 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 實施例6中，上述式（14)所示之（EL材料2)與上 述式（17 )所示之（主體3 )以1 : 6.5之混合比（重量比 )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt% Φ 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 又，比較例1中，僅使用上述式（15 )所示之（主體 1)，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt%之溶液 * (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 04，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 又，比較例2中，僅使用上述式（16 )所示之（主體 2 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1 · 5 wt%之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 -35 - 200831556 1 〇 4，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置（ 又，比較例3中，僅使用上述式（i 7 )两 - 3)，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1. (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述蔽 1 〇4，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置 (裝置評估） # 對上述各有機電致發光裝置，於其發光層 壓使流動lOOmA/cm2電流，使發光。 將EL波形以圖1 1、圖12所表示。又， 實施例1、實施例3、實施例5之EL波形， 實施例2、實施例4、實施例6之EL波形。 示比較例1之EL波形，圖14表示比較例2 ; 圖1 5表示比較例3之EL波形。 又，分別測定所得發光光的色度、亮度、 ® 壽命（相對於初期亮度之亮度變成一半爲止；^ 果倂記於上述表1中。 又，實施例1中，爲得上述電流用之外加 〇

同樣，竇施例2中之外加電壓爲5 · 9 V，| 外加電壓爲6.1V，實施例4中之外加電壓爲 例5中之外加電壓爲5 · 8 V，實施例6中5 5.8V，比較例1中之外加電壓爲6.0V，比較毛 電壓爲5.8V，比較例3中之外加電壓爲5.7V 示之（主體 5 wt%之溶液 形成發光層 104外加電 圖1 1中表示 圖12中表示 又，圖13表 :EL波形， 及亮度半衰 時間），結 電壓爲6.0V 施例3中之 6.0V，實施 外加電壓爲 2中之外加 -36- 200831556 由以上結果，使用本發明第1實施形態，及第2實施 形態之有機電致發光用化合物形成發光層1 04而成之有機 電致發光裝置與比較例品相比，爲亮度，亮度半衰壽命皆 優異之者，確認到發光特性（亮度）及信賴性（亮度半衰 壽命）優異。 〔第3實施形態〕 (有機電致發光用化合物） 本發明之有機電致發光用化合物之第3實施形態方面 ，使下述式（18)所示之聚合物分子根據以下合成例之合 成法而製作。 【化1 7】

(惟’合成反應上之理論値方面，m=l，n = 2，p = 4. -37- 200831556 q = 0，b = 2，r=l，分子量 MW = 2722。） <合成例9 > 使茈衍生物（中間體）以圖1 6所示之合成方法如下 般進行合成。 首先，於置換入Ar之500cm3之Schlenk管中，投入 作爲溶劑用經乾燥之二甲基甲醯胺（DMF ) 150cm3，於其 中加入，Ni(COD)2 17.18g ( 6.45E-2mol ) 、2,2’-聯吡啶 10.08g(6.4 5E-2mol)、及環辛基二烯（3cm3)，於 70°C 加溫0.5小時。 0.5小時後，於其中添加5,6-二溴苊10g ( 3.23E-2m〇l )，:Μ·二溴萘 9.23g ( 3.23E-2m〇l )，於 90°C 進行反應 〇 使進行5小時反應後，使反應溶液冷卻至室溫，於其 中添加甲醇50cm3與10%鹽酸水30cm3。令沈澱物以過濾 回收後，以足夠水，甲醇洗淨。 使過瀘物溶於3 00cm3之三氯甲烷，使用矽膠分離目 的物。展開溶劑係使用己烷：甲苯。 進一步，使用二氯甲烷，己烷藉再沈澱進行純化。 藉此，得暗紅色固體：1.5g (收率16.8% )。又， MS+:確認係276。 <合成例1 〇 > 令雙溴苯基-苯並茚並茈以圖17所示之合成方法如下 -38- 200831556 般進行合成。 首先，於置換入Ar之100cm3之Schlenk 預先合成之茈中間體1.29g ( 4.67E-3mol )、 苯基-異苯並呋喃2g ( 4.67E-3mol )，及經蒸 甲苯50cm3，於130°C進行反應20小時。 反應後，放置冷卻，過濾沈澱之目的中間 物溶於3 00cm3之加熱三氯甲烷進行洗淨後， 間體。 藉此，得到作爲中間體之黄色固體1.5g ( 〇 接著，使上述中間體1.5g投入3 00cm3之 中添加醋酸150cm3，於130°C加熱1小時。加 至l〇〇°C後，添力口 48% HBr水溶液20cm3。力口 | ，加入水後回收固形分。 使固形分以蒸餾水、甲醇充分洗淨後，使 離純化以矽膠層析法及再沈澱法進行。 藉此，得紅色固體〇.8g (收率54%) 確認爲6 8 4。 <合成例1 1 > 令2-溴-9,9-二-η-辛基芴基-7-硼酸以圖18 方法如下般進行合成。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk 2,7-二溴-9,9-二-η-辛基芴 4g ( 7.3E-3mol)， 管中，添加 1，3-雙-4-溴 餾乾燥之二 體。使過濾 回收目的中 收率4 5 % ) 燒瓶，於其 熱後，降溫 熟3 0分鐘後 目的物之分 Z，MS + +1 : 所示之合成 管中，添加 及被鈉乾燥 -39- 200831556 之THF 10 0cm3成爲溶液。使此溶液冷卻至- 70°C。於其中 添加1.5mol/l之η·丁基鋰己烷溶液4.9cm3，放置1小時 。保持冷卻添加硼酸三乙酯l.lg ( 7.5 E-3 mol)使反應1.5 小時。反應後，使反應液於5°C添加40% HC1水溶液5cm3 。1小時後，使用飽和碳酸鈉水溶液使p Η中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。於分離 之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾紙除去 硫酸鎂後，加入己烷使目的物析出。純化係以再沈澱法進 行。使用THF與己烷作爲溶劑。 <合成例1 2 > 使4-溴-三苯基胺基硼酸以圖19所示之合成方法如下 般進行合成。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，力口入 市售之4,4’-二溴-三苯基胺4g(9.9E-3m〇l)，及被鈉乾 燥之THF 100 cm3成爲溶液。接著，使此溶液冷卻至-7 0 °C 。於其中，添加 l.5m〇l/l之η-丁基鋰己烷溶液9.9cm3 ( 1.48E-2mol)，放置1小時。接著，保持冷卻狀態添加硼 酸三乙酯1.9g ( 1.3E-2mol )，使反應1 · 5小時。反應後， 使反應液於5°C添加40% HC1水溶液5cm3。1小時後，使 用飽和碳酸鈉水溶液使pH中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。接著， 於分離之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 紙除去硫酸鎂後，加入己烷使目的物析出。純化係以再沈 -40- 200831556 澱法進行。又，使用THF與己烷作爲溶劑。 藉此，得到白色（著色爲薄綠色）固體1.4g (收率 4 0%) 〇 <合成例1 3 > 令1- ( 4-溴苄基）-4-苯基硼酸以圖20所示之合成方 法如下般進行合成。 首先，於置換入AR之200cm3之Schlenk管中，加入 4,4’-雙溴苯基甲烷5g ( 1.5E-2mol)，及被鈉乾燥之THF 5〇cm3成爲溶液。接著，使此溶液冷卻至-7 0 °C。於其中， 添力卩1.5mol/l之η-丁基鋰己院溶液10.2cm3 ( 1.5E-2mol) ’放置1小時。接著，保持冷卻狀態添加硼酸三乙酯2.2g (1.5E-2mol)使反應1.5小時。反應後，使反應液於5°C 添加40% HC1水溶液5cm3。1小時後，使用飽和碳酸鈉水 溶液使pH中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。接著， 於分離之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 紙除去硫酸鎂後，使用蒸發器除去溶劑。 藉此’得透明黏稠體4g。又，以此狀態，使用於次反 應。 <合成例1 4 > 糸莖由圖21所示之合成路徑合成上述式（18)所示之 EL材料（El材料3 )，合成即本發明之有機電致發光用 41 - 200831556 化合物之第3實施形態。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，添加 先前合成之（合成例1 )茚並茈衍生物〇.5g ( 7.28E-4mol )、4-溴·三苯基胺基硼酸〇.54g ( 1.46E-3m〇l )，接著， 於其中加入蒸餾乙醇50cm3，蒸餾甲苯100cm3成爲溶液。 接著，於其中添加肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh)3)4 )〇.〇6g、及碳酸鈉之飽和水溶液30cm3，於80°C進行加 熱。1小時後’添加2 -漠-9,9 - __-羊基荀基-7-棚酸1.5g (2.91E-3mol )、肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4 ) 〇.〇6g進行5小時反應。 接著，加入市售之苯基硼酸0.1 8g ( 1.4 6E-3 mol )再 進行5小時反應。反應後，在加熱下使空氣以打氣機打入 反應液3 0分鐘。接著，使反應液冷卻至室溫後，移至1 公升之分液漏斗，進行甲苯萃取同時以蒸餾水充分洗淨。 分液漏斗中之甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽膠層析 法及再沈澱進行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系及 使用二氯甲烷/甲醇系。 藉此，得到紅色固體0.5g (收率25%)。（惟，分子 量以2722計算。） 〔第4實施形態〕 本發明之有機電致發光用化合物之第4實施形態方面 ，使下述式（1 9 )所示之聚合物分子根據以下合成例之合 -42- 200831556 成法而製作。 【化1 8】

(惟，合成反應上之理論値方面，m=l，n = 2，p = 4, q = 2，b = 2’ r=l，分子量 MW = 3054。） <合成例1 5 > 經由圖22所示之合成路徑合成上述式（19)所示之 EL材料（EL材料4)。 首先’於置換入AR之200cm3之Schlenk管中，添加 預先合成之茚並茈衍生物〇.5g(7.28E-4mol) 、4-溴-三苯 基胺基硼酸〇.54g ( 1.46E_3mol )，接著，於其中加入蒸 餾乙醇50cm3、蒸餾甲苯1〇〇cm3成爲溶液。 接著’於其中添加肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) -43- 200831556 〇.〇6g，及碳酸鈉之飽和水溶液30cm3，於80°C進行加熱 。1小時後，添加1- ( 4-溴苄基）-4-苯基硼酸0.42g ( 1.4 6E-3mol )、肆三苯基膦鈀錯合物（P d(PPh3)4 ) 0 · 06 g 後進行反應。2小時後，更添加2-溴-9,9-二-n-辛基芴基-7-硼酸 1.5g ( 2.91E-3mol )、肆三苯基膦鈀錯合物（ Pd(PPh3)4) 0.06g進行5小時反應。 接著，添加市售之苯基硼酸0.12g ( 1.04E-3mol )後 進一步進行5小時反應。反應後，在加熱下使空氣以打氣 機打入反應液3 〇分鐘。接著，使反應液冷卻至室溫後， 移至1公升之分液漏斗進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分 洗淨。分液漏斗中之甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽 膠層析法及再沈澱進行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系及 使用二氯甲烷/甲醇系。 藉此，得紅色固體〇.4g (收率18%)。（惟，分子量 以3054計算。） 又，關於上述各合成係參考下述文獻。 (合成參考文獻） J.Am.Chem.Soc.ll8,2374_23 7 9(1996)

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[表2] 表.2 主體材料 發光材料 色度 (CDE1931) 売度(cd/m2) (100mA/cm2) 必要電壓(V) (100mA/cm2) 亮度半衰壽命(hr) 100mA/em2、 實施例7 主體1 EL材料3 (0.45,0.54) 8100 6.1 ----- 85 實施例8 主體1 EL材料4 (0.45,0.51) 8200 6.1 90 實施例9 主體2 EL材料3 (0.45,0.54) 8300 5.9 100 竇施例10 主體2 EL材料4 (0.45,0.51) 8500 5.9 105 實施例11 主體3 EL材料3 (0.45,0.54) 8700 5.8 ---- 105 實施例Π 主體3 EL材料4 (0.45,0.51) 8800 5.8 125 比較例1 主體1 Μ j\\\ (0.17,0.14) 500 6.0 20 比較例2 主體2 Μ (0.16,0.04) 650 5.8 ----— 35 比較例3 主體3 無 (0.15,0.09) 900 5.7 --^ 45 於此，實施例7中，上述式（1 8 )所示之（EL材料3 )與上述式（1 5 )所示之（主體1 )以1 : 8.7之混合比（ 重量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分m 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，使用此溶液（油墨）以μ -45- 200831556 述般旋轉塗佈法形成發光層1 ，得到用作實施例品之有 機電致發光裝置。 . .實施例8中，上述式（19 )所示之（EL材料4 )與上 述式（1 5 )所示之（主體1 )以1 : 7 · 6之混合比（重量比 ' )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲i.5wt% • 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 實施例9中，上述式（18)所示之（EL材料3)與上 述式（1 6 )所示之（主體2 )以1 : 8 · 7之混合比（重量比 )來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲iswt% 之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成 發光層1 04 ’得到用作實施例品之有機電致發光裝置。 實施例10中，上述式（19)所示之（EL材料4)與 上述式（16 )所示之（主體2 )以1 : 7 · 6之混合比（重量 比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 ^ Uwt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04 ’得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 實施例1 1中，上述式（1 8 )所示之（EL材料3 )與 上述式（17 )所示之（主體3 )以1 : 8 · 7之混合比（重量 比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 -46- 200831556 實施例12中，上述式（I9)所示之（EL材料4)與 上述式（17 )所示之（主體3 )以1:7.6之混合比（重量 比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 又，比較例1中，僅使用上述式（15)所示之（主體 1 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1 · 5 wt %之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 〇4，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 又，比較例2中，僅使用上述式（16)所示之（主體 2 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1 .5wt%之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 〇4，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 又，比較例3中，僅使用上述式（17)所示之（主體 3 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt%之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 04，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 (裝置評估） 對上述各有機電致發光裝置，外加電壓使於其發光層 104流動1 OOmA/cm2之直流電流，使發光。 使EL波形以圖23、圖24表示。又，圖23表示實施 例7、實施例9、實施例1 1之EL波形，圖24表示實施例 •47- 200831556 8、實施例1 〇、實施例12之EL波形。又’關於比較例， 如前述般各自以圖13表示比較例1之EL波形，圖1 4表 • 示比較例2之EL波形，圖1 5表示比較例3之EL波形。 又，各自測定所得之發光光之色度、亮度、及亮度半 哀聶命（對初期売度而言売度成爲一半之時間），結果合 ^ 倂記於表2。 又，實施例7中，得上述電流用之外加電壓爲6.1V。 • 同樣，實施例8中之外加電壓爲6.1V，實施例9中之 外加電壓爲5.9V，實施例10中之外加電壓爲5.9V，實施 例1 1中之外加電壓爲5.8 V，實施例1 2中之外加電壓爲 5.8V。又，如上述般，比較例1中之外加電壓爲6· 0V，比 較例2中之外加電壓爲5.8V，比較例3中之外加電壓爲 5 · 7 V 〇 由以上結果，使用本發明之第3實施形態，及第4實 施形態之有機電致發光用化合物形成發光層1 04而成之有 ® 機電致發光裝置，與比較例品相比，亦爲亮度、亮度半衰 壽命皆優者，可確認發光特性（亮度）及信賴性（亮度半 . 衰壽命）優異。 〔第5實施形態〕 (有機電致發光用化合物） 本發明之有機電致發光用化合物之第5實施形態方面 ’係使下述式（20 )所示之聚合物分子根據以下合成例之 合成法而製作。 -48- 200831556 【化1 9】

(惟，合成反應上之理論値方面 q = 0，b = 2，r=l，分子量 MW = 2574。 <合成例1 6 > (醇中間體之合成） 令5，12-雙-4溴苯基-並四苯衍兰 成方法如下般進行合成。 首先，於置換入AR之500cm35 2g ( 7.7E-3mol )之 5,12-並四苯醌、 四氫呋喃100cm3，冷卻至-78 °C (以 於3 00 cm3之S chienk管中，計量投 之1，4-二溴苯。於其中，添加作爲淫 100cm3，冷卻至：78°C (以乾冰冷卻〕 …式：（2 0) r ，m=l，n = 2，p = 4， i物以圖25所示之合 L Schlenk管中，投入 作爲溶劑用經乾燥之 乾冰冷卻）。另外， Λ 4.6g(1.9E-2mol) ?劑經乾燥之四氫呋喃 -49- 200831556 冷卻後，添加1.5mol/l之n-丁基鋰己烷溶液ii.3cm3 ，放置1小時。放置後，邊注意不接觸到空氣，以滴管添 加Li液於並四苯醌之溶液中。持續3小時在乾冰上冷卻 進行反應，3小時後在室溫放置進行一晚反應。反應後， 添加甲苯、蒸餾水後以分液漏斗充分洗淨，之後，有機層 以5g硫酸鎂乾燥後，以蒸發器除去溶劑。 純化經矽膠層析法及再沈澱進行。矽膠層析法中展開 溶劑使用甲苯。又，再沈澱使用二氯甲烷、己烷進行。 藉此，得白色固體：3.5g (收率84%)。 <合成例1 7 > 令5,12-雙-P-溴苯基丁省以圖26所示之合成方法如下 般進行合成。 首先，在大氣下於300cm3之茄形燒瓶，計量添加預 先合成之醇中間體3.0g(5.：22E-3mol)。於其中，計量加 入作爲溶劑之醋酸150cm3。另外，調製氯化錫（Π )之鹽 酸（3 5 % )溶液（氯化錫：鹽酸=1 : 1 (重量比）），使 2 0cm3投入先前之醇中間體的醋酸溶液中。於室溫反應3 小時後’添加甲苯後，使用分液漏斗以蒸餾水充分洗淨。 充分洗淨後，使有機層以5 g硫酸鎂乾燥後，以蒸發器除 去溶劑。 純化爲藉由矽膠層析法及再沈澱進行。矽膠層析法中 展開溶劑使用甲苯與己烷之混合液（甲苯：己烷=1 ·· 2 ) 。又，再沈澱使用二氯甲烷、己烷進行。 -50- 200831556 藉此，得白色固體：2.3g (收率82%)。 <合成例1 8 > 令2-溴-9,9-二-η-辛基芴基-7-硼酸以圖27所示之合成 方法如下般進行合成。 首先，於置換入AR之200cm3之Schlenk管中，添加 2,7-二溴- 9,9-二-η-辛基芴 4g ( 7.3E-3mol )，及被鈉乾燥 之THF 100cm3成爲溶液。使此溶液冷卻至-70°C。於其中 ，添加1 .5mol/l之η-丁基鋰己烷溶液4.9cm3，放置1小 時。保持冷卻添加硼酸三乙酯l.lg ( 7.5E-3mol )，使反 應1.5小時。反應後，使反應液於5°C添加40% HC1水溶 液5cm3。1小時後，使用飽和碳酸鈉水溶液使pH中和至 7 ° 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。於分離 之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾紙除去 硫酸鎂後，加入己烷使目的物析出。 純化係以再沈澱法進行。使用THF與己烷作爲溶劑。 <合成例1 9 > 使4-溴-三苯基胺基硼酸以圖28所示之合成方法如下 般進行合成。

首先，於置換入AR之200cm3之Schlenk管中，添加 市售之4,4’-二溴-三苯基胺4g ( 9.9E-3mol )，及被鈉乾 燥之THF 100cm3成爲溶液。接著，使此溶液冷卻至-70°C -51 - 200831556 。於其中，添加1.5mol/l之η-丁基鋰己烷溶液9.9cm3 ( 1.48E-2mol)，放置1小時。接著，保持冷卻狀態添加硼 酸三乙酯1.9g ( 1.3E-2mol)，使反應1 · 5小時。反應後， 使反應液於5°C添加40% HC1水溶液5em3。1小時後，使 用飽和碳酸鈉水溶液使pH中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。接著， 於分離之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 紙除去硫酸鎂後，加入己烷使目的物析出。純化係以再沈 澱法進行。又，使用THF與己烷作爲溶劑。 藉此，得白色（著色爲薄綠色）固體1.4g (收率40% 〈合成例20 > 使1- ( 4-溴苄基）-4-苯基硼酸以圖29所示之合成方 法如下般進行合成。 首先，於置換入Ar之200cm3之Schlenk管中，力口入 4,4’-雙溴苯基甲烷5g ( 1.5E-2mol)，及被鈉乾燥之THF 5 0 cm3成爲溶液。接著，使此溶液冷卻至-70 °C。於其中， 添力〇 1 ·5πιο1/1 之 η-丁 基鋰己烷溶液 1 0.2cm3 ( 1 .5E-2mol ) ，放置1小時。接著，保持冷卻狀態添加硼酸三乙酯2.2g (1.5E-2m〇l)，使反應1.5小時。反應後，使反應液於5 °C添加40% HC1水溶液5cm3。1小時後，使用飽和碳酸鈉 水溶液使pH中和至7。 接著，使用分液漏斗分離有機層（THF層）。接著， -52- 200831556 於分離之THF溶液中添加適量硫酸鎂以除去水分。使用濾 紙除去硫酸鎂後，使用蒸發器除去溶劑。 藉此，得到透明黏稠體4g。又，以此狀態，使用於次 反應。 <合成例2 1 > 經由圖30所示之合成路徑合成上述式（2〇)所示之 EL材料（EL材料5)，即合成本發明之有機電致發光用 化合物之第5實施形態。 首先’於置換入Ar之20〇cm3之Schlenk管中，投入 先則合成之（合成例1)並四苯衍生物〇5g(9.29E-4mol )、4-溴-三苯基胺基硼酸〇.68g ( 186E-3lnol)，接著， 於其中添加蒸餾乙醇50cm3、蒸餾甲苯1〇 〇cm3成爲溶液。 接著’於其中添加肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) 〇 · 1 g、及碳酸鈉之飽和冰溶液3 0 cm3，於8 0 °C進行加熱。 1小時後，加入2-溴·9,9-二_n-辛基芴基-7-硼酸1.9g ( 3.72E-3mol)、肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) 〇 lg進 行5小時反應。 接著’加入市售之苯基硼酸〇.23g ( 1.8 6E-3mol)進 一步進行5小時反應。反應後，在加熱下使空氣以打氣機 打入反應液3 G分鐘。接著，使反應液冷卻至室溫後，移 至1公升之分液漏斗，進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分 洗淨。分液漏斗中之甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽 膠層析法及再沈澱進行純化。 -53- 200831556 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系， 及使用二氯甲烷/甲醇之系。 藉此，得黄色固體0.52g (收率22%)。（惟，分子 量以2574計算。） 〔第6實施形態〕 本發明之有機電致發光用化合物之第6實施形態方面 ，係令下述式（2 1 )所示之聚合物分子根據以下合成例之 合成法而製作。

【化2 0】

…式（2 1) (惟，合成反應上之理論値方面，m = l，n = 2，p = 4， q = 2 9 b = 2，r=l，分子量 MW = 2906。） -54- 200831556 <合成例2 2 >

依圖31所示之合成路徑合成上述式（21)所示之EL 材料（EL材料6 )。

首先’於置換入AR之200cm3之Schlenk管中，加入 先前合成之（合成例1)並四苯衍生物〇.5g(9.29E-4mol )、4-溴-三苯基胺基硼酸〇.68g ( ! 86E_3mol )，接著， 於其中添加蒸餾乙醇50cm3、蒸餾甲苯100 cm3成爲溶液。 接著，於其中添加肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4) 〇 · 1 g，及碳酸鈉之飽和水溶液3 0 cm3，於8 0 °C進行加熱。 1小時後’加入 1- ( 4·溴苄基）-4-苯基硼酸 0.54g ( 1.86E-3mol )，肆三苯基膦鈀錯合物（Pd(PPh3)4 ) 0 · 07 g 進行反應。2小時後進一步，添加2-溴-9,9-二-n-辛基芴 基-7-硼酸1.91g ( 3·72Ε-3πιο1 )，肆三苯基膦鈀錯合物（ Pd(PPh3)4) 〇.lg進行5小時反應。 接著，加入市售之苯基硼酸 〇.23g(1.86E-3mol)進 一步進行5小時反應。反應後，在加熱下使空氣以打氣機 打入反應液3 0分鐘。接著，使反應液冷卻至室溫後，移 至1公升之分液漏斗，進行甲苯萃取，同時以蒸餾水充分 洗淨。分液漏斗中之甲苯層以硫酸鎂充分乾燥後，使用矽 膠層析法及再沈澱進行純化。 再沈澱純化所用之溶劑爲使用二氯甲烷/己烷之系， 及使用二氯甲院/甲醇之系。 藉此，得黄色固體〇.54g (收率20% )。（惟，分子 量以2906計算。） -55 - 200831556 又，關於上述各合成係參考下述文獻。 „ (合成參考文獻）

Polymers for Advanced Technologies, 15(5)，266-269; 鹭 2004

Eur. Pat. Appl., 1 298 1 1 7, 02 Apr 2003 Helvetica Chimica Acta，85(7), 21 95-22 1 3; 2002 Organometallics，20(24)，5 1 62-5 1 70; 200 1 Journal of Organic Chemistry, 69(3)，987-990; 2004 Journal of Organic Chemistry，62(3)，5 3 0-53 7; 1997 Journal of the American Chemical Society(1963)， 85(11)， 1561-4 ° (實施例1 3〜1 8，比較例1〜3 ) 接著，使用如此所得之本發明之有機電致發光用化合 物，使圖10所示之有機電致發光裝置100之發光層104 如以下般形成。 即，關於發光層104之形成材料，使用以下表3所示 之材料。 -56- 200831556

[表3] 表3 主體材料 發光材料 色度 (CIE1931) 亮度(cd/m2) (100mA/cm2) 必要電壓(V) (100mA/cm2) 売度半哀壽命(hr) 100mA/cm2) 實施例13 主體1 EL材料5 (0.25,0.67) 7000 6.3 60 實施例14 主體1 EL材料6 (0.31,0.65) 8100 63 75 實施例15 主體2 EL材料5 (0.25,0.67) 7200 6.1 80 實施例16 主體2 EL材料6 (0.31,0.65) 8400 6.1 100 實施例17 主體3 EL材料5 (0.25,0.67) 7500 5.8 110 實施例18 主體3 EL材料6 (0.31,0.65) 9000 5.8 120 比較例1 主體1 >fnr m (0.17,0.14) 500 6.0 20 比較例2 主體2 無 (0.16,0.04) 650 5.8 35 比較例3 主體3 ^rrr (0 15,0.09) 900 5.7 45 於此，實施例1 3中，上述式（2 0 )所示之（EL材料 5)與上述式（15)所示之（主體1)以1: 6.35之混合比 (重量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，使用此溶液（油墨）以上 述般旋轉塗佈法形成發光層1 04，得到用作實施例品之有 機電致發光裝置。 實施例14中，上述式（21 )所示之（EL材料6 )與 上述式（15)所示之（主體1)以1:5.51之混合比（重 量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後’得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 〇4，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 實施例15中，上述式（2〇)所示之（EL材料5)與 上述式（16 )所示之（主體2 )以1 : 6.3 5之混合比（重 -57- 200831556 量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層104，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 實施例16中，上述式（21)所示之（EL材料6)與 上述式（16)所示之（主體2)以1: 5.51之混合比（重 量比）來使用，將此溶於三氯甲院後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 實施例17中，上述式（20 )所示之（EL材料5 )與 上述式（17)所示之（主體3)以1: 6.35之混合比（重 量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 實施例18中，上述式（21 )所示之（EL材料6 )與 上述式（17)所示之（主體3)以1: 5.51之混合比（重 量比）來使用，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲 1.5wt%之溶液（油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述 般形成發光層1 04，得到用作實施例品之有機電致發光裝 置。 又，比較例1中，僅使用上述式（15)所示之（主體 1 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt%之溶液 -58- 200831556 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 04 ’得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 又’比較例2中，僅使用上述式（16 )所示之（主體 2) ’將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt%之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 04，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 又，比較例3中，僅使用上述式（17)所示之（主體 3 )，將此溶於三氯甲烷後，得到固形分爲1.5wt%之溶液 (油墨）。接著，用此溶液（油墨）如上述般形成發光層 1 04，得到作爲比較例品之有機電致發光裝置。 (裝置評估） 對上述各有機電致發光裝置，外加電壓使於其發光層 104流動100mA/cm2之直流電流，使發光。 EL波形以圖32、圖33表示。又，圖32表示實施例 13、 實施例15、實施例17之EL波形，圖3 3表示實施例 14、 實施例16、實施例18之EL波形。又，關於比較例 ，如前述般各自以圖13表示比較例1之EL波形，圖14 表示比較例2之EL波形，圖1 5表示比較例3之EL波形 〇 又，各自測定所得之發光光之色度、亮度、及亮度半 衰壽命（對初期亮度而言亮度成爲一半之時間），結果倂 記於表3。 又，實施例13中，爲得上述電流用之外加電壓爲 -59- 200831556 6.3V。 同樣，實施例14中之外加電壓爲6.3V，實施例15中 . 之外加電壓爲6.1V，實施例16中之外加電壓爲6.IV，實 施例17中之外加電壓爲5.8V，實施例18中之外加電壓爲 ' 5.8 V。又，如上述般，比較例1中之外加電壓爲6 · 0 V，比 • 較例2中之外加電壓爲5 · 8 V，比較例3中之外加電壓爲 5.7V 〇 • 由以上結果，使用本發明之第5實施形態，及第6實 施形態之有機電致發光用化合物形成發光層104而成之有 機電致發光裝置與比較例品相比，亦爲亮度、亮度半衰壽 命皆優者，可確認發光特性（亮度）及信賴性（亮度半衰 壽命）優異。 因此，本發明之有機電致發光裝置係可圖謀比以往發 光更高效率化、長壽命化之者。 * 【圖式簡單說明】 [圖1]表示合成例 [圖2]表示合成例 [圖3]表示合成例 [圖4]表示合成例 [圖5]表示合成例 [圖6]表示合成例 [圖7 ]表示合成例 [圖8 ]表示合成例 1的合成方法之圖。 2的合成方法之圖。 3的合成方法之圖。 4的合成方法之圖。 5的合成方法之圖。 6的合成方法之圖。 7的合成方法之圖。 8的合成方法之圖。 -60- 200831556 [圖9]表示合成例8的合成方法之圖。 [圖10]本發明有機電致發光裝置的一實施形態的槪略 構成圖。 [圖11]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖12]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖.13]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖14]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖15]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖16]表示合成例9的合成方法之圖。 [圖17]表示合成例1〇的合成方法之圖。 [圖1 8 ]表示合成例1 1的合成方法之圖。 [圖19]表示合成例12的合成方法之圖。 [圖20]表示合成例13的合成方法之圖。 [圖21]表示合成例14的合成方法之圖。 [圖22]表示合成例15的合成方法之圖。 [圖2 3 ]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖24]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表 -61 - 200831556 [圖25]表示合成例16的合成方法之圖。 [圖26]表示合成例17的合成方法之圖。 [圖27]表示合成例18的合成方法之圖。 [圖28]表示合成例19的合成方法之圖。 [圖2 9]表示合成例20的合成方法之圖。 [圖3 0]表示合成例21的合成方法之圖。 [圖3 1]表示合成例22的合成方法之圖。 [圖3 2]表示使有機電致發光裝置發光所得之EL波形 的圖表。 [圖33]表示使有機電致發光裝置發光所得之El波形 的圖表。 【主要元件符號說明】 100 :有機電致發光裝置 101 :透光性基板 102 :陽極（畫素電極） 1〇3 :電洞注入/輸送層 1〇4 :發光層 105 :陰極 2〇〇 :封閉材 201 :封閉基板 -62-

Claims (1)

1. 200831556 十、申請專利範園 i 一種有機電致發光用化合物，其係作爲有機電致 . 發光裝置所用之發光材料，其特徵爲由決定該發光材料之 發光色區域之發光分子與具有下述式（1)〜式（4)所示 ‘ 之分子爲構成單元之聚合物分子所成， 【化1】 …式（1) • CgO 【化2】 …式（2) (但，R爲烷基、芳基、或烷基芳基）

   【化3】 H〇 …式（3> 〇-〇2〇 【化4】

   …式（4) (但，R’爲氫、烷基、或烷基芳基）。 2.如申請專利範圍第1項之有機電致發光用化合物 -63- 200831556 ，其中該發光分子係由下述式（5)〜式（7)所示之分子 所選出之一種所成。 【化5】

   …式（5) 【化6】

   …式（6)

   【化7】 …式⑺ 3.如申請專利範圍第2項之有機電致發光用化合物 ，其中該聚合物分子係如下述式（8 )所示， -64 - 200831556 【化8】

   (但，A表示由下述式（9)〜式（11) 選出之一種，R爲烷基、芳基、或烷基芳基， 基、或烷基芳基，m、η、p各自表示1以上之 爲0以上之整數，r爲1以上之整數）。 【化9】 所不之基中 R’爲氫、烷 整數，q、b

   …式（9) 【化1 0】

   …式（1 0) -65- 200831556 【化1 1】

   …式（1 1) 4.如申請專利範圍第3項之有機電致發光用化合物 ’其中於上式（8)所示之寡聚物單元中，表示發光單元 之以A所示之單元數之整數m爲1或2。 5 ·如申請專利範圍第3或4項之有機電致發光用化 合物，其中於上式（8)所示之寡聚物單元中，表示具電 洞捕捉功能之單元的以該式（1)所示單元數之整數n爲2 以上。 6.如申請專利範圍第3〜5項中任一項之有機電致發 光用化合物’其中於上式（8 )所示之寡聚物單元中，表 示同時有高分子量化用之連結單元功能與電子捕捉功能之 單元的以該式（2)所示單元數之整數p爲1〜4。 7 ·如申請專利範圍第3〜6項中任一項之有機電致發 光用化合物’其中於上式（8)所示之寡聚物單元之結構 中，該A所示之單元與該式（1)所示之單元，至少有一 處直接連接。 8· —種有機電致發光裝置，其特徵爲使用如申請專 利範圍第1〜7項中任一項之有機電致發光用化合物。 9· 一種有機電致發光裝置，其特徵爲於發光層中使 -66- 200831556 用如申請專利範圍第1〜7項中任一項之有機電致發光用 化合物。 10. —種有機電致發光裝置，其特徵爲於發光層中使 用如申請專利範圍第1〜7項中任一項之有機電致發光用 化合物作爲發光摻雜材料。 11 ·如申請專利範圍第1 〇項之有機電致發光裝置， 其中該發光層係由該發光摻雜材料與主體材料所形成，該 發光層中之該發光摻雜材料與該主體材料以下式（12)所 示之重量％表示之k値，使以0.5重量％以上，10.0重量％ 以下之比例含有， k = (a/(b + c))xl00···式（12) (但，該式（12)中之a爲該發光摻雜材料中，由該 發光分子而成之單元所佔之重量，b爲所使用之發光摻雜 材料之重量，c爲所使用之主體材料之重量）。 1 2 ·如申請專利範圍第1 0或1 1項之有機電致發光裝 置，其中該發光層爲由該發光摻雜材料與主體材料所形成 ，該主體材料爲由芴，芳基胺，蒽所選出之至少一種材料 所成之同聚物或共聚物。 13·如申請專利範圍第9〜12項中任一項之有機電致 發光裝置，其中於該發光層與陽極間設置至少1層之電洞 注入層或電洞輸送層。 1 4.如申請專利範圍第9〜1 3項中任一項之有機電致 發光裝置，其中該發光層爲藉由旋轉塗佈法或液滴吐出法 進行塗佈而製作。 -67-