CN108558716B - 一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法 - Google Patents

一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，其是将质量比为3:1的二氧化硅乳化剂与磷钨酸加入到体积比为1:2的甲苯与水混合溶剂中，再加入1当量的硫醚化合物，超声10分钟得乳液体系，最后加入5当量质量百分比为30%的过氧化氢，室温下静置5小时，反应结束后用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品。本发明不需要搅拌，直接在室温条件下静置即可实现硫醚氧化制备砜化合物的方法，降低了能量耗费和合成成本。

Description

一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法
技术领域
本发明涉及砜化合物的制备，具体涉及一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法。
背景技术
硫醚化合物氧化至砜和亚砜是一类非常重要的有机反应,其在有机合成化学、生物学、药物学、石油脱硫、工业应用等方面都有广泛的应用。因此，硫醚氧化制备砜化合物的研究具有重要的理论和实际应用价值。早期的硫醚氧化均采用当量的强氧化剂如过酸、高碘酸、氢过氧化物等等，但随之带来的是严重的设备腐蚀和环境污染。近年来，由于安全绿色价格便宜等原因，以质量分数30%的过氧化氢水溶液为氧化剂的催化氧化体系越来越受到人们的关注。这类氧化体系的关键就是设计合成和使用各类催化剂，但以往的体系中都需要在反应过程剧烈搅拌,必然造成能量的耗费和成本的提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，该方法不需要搅拌，直接在室温条件下静置即可实现砜化合物的制备。
为解决上述技术方案，本发明所采取的技术方案是：一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：
将质量比为3:1的二氧化硅乳化剂与磷钨酸加入到体积比为1:2的甲苯与水混合溶剂中，再加入1当量的硫醚化合物，超声10分钟得乳液体系，最后加入5当量质量百分比为30%的过氧化氢，室温下静置5小时；反应结束后用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品。
所述硫醚化合物为苯甲硫醚、甲基乙基硫醚、乙基丙基硫醚、4-甲氧基苯甲硫醚或二丙硫醚。
本发明采用上述技术方案所设计的一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，该方法不需要搅拌，直接在室温条件下静置即可实现硫醚氧化制备砜化合物的方法，降低了能量耗费和合成成本。
具体实施方式
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将质量比为3:1的二氧化硅乳化剂与磷钨酸，加入到体积比为1:2的甲苯与水混合溶剂中，再加入1当量的硫醚化合物，超声10分钟得乳液体系，最后加入5当量的30%(质量百分数)过氧化氢（此时反应开始进行），室温下静置5小时。反应结束后用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品。
其中，二氧化硅乳化剂参照文献（J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 10173−10183）合成。磷钨酸直接在市场上购买。
实施例1
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将50mg H3PW12O40+150mg SiO2乳化剂加入到2 mL水溶液+1 mL甲苯的混合溶剂中，再加入1mmol的苯甲硫醚。在超声仪器中100W超声约10 min得乳液反应体系，而后加入5mmol的30%过氧化氢，室温条件下静置5小时。用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品，收率为98%。
实施例2
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将50mg H3PW12O40+150mg SiO2乳化剂加入到2 mL水溶液+1 mL甲苯的混合溶剂中，再加入1mmol的甲基乙基硫醚。在超声仪器中100W超声约10 min得乳液反应体系，而后加入5mmol的30%过氧化氢，室温条件下静置5小时。用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品，收率为99%。
实施例3
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将50mg H3PW12O40+150mg SiO2乳化剂加入到2 mL水溶液+1 mL甲苯的混合溶剂中，再加入1mmol的乙基丙基硫醚。在超声仪器中100W超声约10 min得乳液反应体系，而后加入5mmol的30%过氧化氢，室温条件下静置5小时。用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品，收率为99%。
实施例4
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将50mg H3PW12O40+150mg SiO2乳化剂加入到2 mL水溶液+1 mL甲苯的混合溶剂中，再加入1mmol的4-甲氧基苯甲硫醚。在超声仪器中100W超声约10 min得乳液反应体系，而后加入5mmol的30%过氧化氢，室温条件下静置5小时。用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品，收率为95%。
实施例5
本发明一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，采用以下方法合成：将50mg H3PW12O40+150mg SiO2乳化剂加入到2 mL水溶液+1 mL甲苯的混合溶剂中，再加入1mmol的二丙硫醚。在超声仪器中100W超声约10 min得乳液反应体系，而后加入5mmol的30%过氧化氢，室温条件下静置5小时。用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品，收率为92%。
本发明合成的砜化合物为常见的砜化合物。

Claims (2)

1.一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，其特征是采用以下方法合成：
将质量比为3:1的二氧化硅乳化剂与磷钨酸加入到体积比为1:2的甲苯与水混合溶剂中，再加入1当量的硫醚化合物，超声10分钟得乳液体系，最后加入5当量质量百分比为30%的过氧化氢，室温下静置5小时；反应结束后用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品。
2.根据权利要求1所述的一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法，其特征是所述硫醚化合物为苯甲硫醚、甲基乙基硫醚、乙基丙基硫醚、4-甲氧基苯甲硫醚或二丙硫醚。
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