CN108554454A - 一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用。该方法首先采用醇还原法，以有机醇作为还原剂，聚乙烯吡咯烷酮作为保护剂，氯铂酸作为铂源，通过加热回流制备得到纳米铂；然后采用溶剂热法，将金属盐、有机配体和纳米铂在溶剂中进行反应，经过纯化处理后，得到固定有纳米铂的金属有机骨架材料。该方法制备纯化的Pt@Ce‑BTC复合材料中的纳米铂尺寸均一、分散性好、不易团聚，实现了纳米铂的高效固定效果，并且进行催化反应后，材料的活性组分不易团聚，不易流失，使用稳定性高，有效解决催化剂使用后活性组分团聚的问题，使制备纯化的Pt@Ce‑BTC复合材料在挥发性有机物催化净化领域具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及金属有机框架材料功能化领域，具体涉及一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用。
背景技术
金属有机框架材料(metal organic frameworks,MOFs)是由金属离子团簇与有机配体通过配位自组装形成的具有周期性多维网状结构的多孔材料。由于MOFs具有高的比表面积，可调的孔道结构和大的孔隙率等特点，使其在吸附、气体存储、化学分离和药物传输等方面呈现出巨大的应用前景。近年来，将MOFs应用于催化领域逐渐成为一个新兴的研究热点，而受到人们的广泛关注。
然而，过往的研究发现，由于MOFs缺乏催化活性位点，在实际使用过程中催化效果往往不尽如人意。因此，对于MOFs进行功能化修饰是提高其催化活性，推广其实际应用的关键。而引入具有优良催化性能的贵金属活性组分，是实现优化MOFs催化性能的有效功能化修饰手段(如专利公开号：CN106582857A和CN106732797A)。目前常用浸渍法将贵金属活性组分引入MOFs内(如专利公开号：CN106881155A和CN106268952A)。但是，浸渍法存在复杂耗时，贵金属消耗量大且分布不均匀，贵金属与MOFs的结合不牢固，使其在实际使用后贵金属活性组分易团聚或流失，对其实际应用造成了极大的限制。
因此亟需研发一种切实有效的制备方法来实现贵金属活性组分在MOFs上的高度分散和高效、稳定的固定，以解决传统负载贵金属的金属有机框架材料催化活性低和循环使用性差的问题。本发明针对这些问题，提供了一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法，实现对纳米铂的高效固定，有效解决了传统方法制备催化剂活性组分易团聚和流失的问题，提高了纳米颗粒@MOFs复合材料的使用稳定性。
发明内容
本发明的目的在于针对现有纳米颗粒@MOFs复合材料制备过程复杂耗时，纳米颗粒分布不均，且活性组分使用后易团聚从而导致循环使用性差等技术问题，提供了一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料(Pt@Ce-BTC)的制备纯化方法。该方法制备的金属有机骨架材料是由金属离子团簇与有机配体通过配位自组装所形成的具有周期性多维网状结构的多孔材料，纳米铂均匀分散地固定于金属有机骨架材料中，从而有效地提高了复合材料Pt@Ce-BTC的活性和稳定性，在挥发性有机物催化净化领域具有广泛的应用前景。
本发明的目的还在于提供上述方法制备纯化的固定有纳米铂的金属有机骨架材料的应用。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法，首先采用醇还原法，以有机醇作为还原剂，聚乙烯吡咯烷酮作为保护剂，氯铂酸作为铂源，通过加热回流制备得到纳米铂；然后采用溶剂热法，将金属盐、有机配体和纳米铂在溶剂中进行反应，经过纯化处理后，得到固定有纳米铂的金属有机骨架材料；
具体包括如下步骤：
(1)纳米铂的制备：将有机醇、聚乙烯吡咯烷酮和氯铂酸混合后，加热回流进行醇还原反应，分离纯化，得到纳米铂；
(2)Pt@Ce-BTC的制备：将金属盐、有机配体和制备的纳米铂溶于溶剂中，加热进行溶剂热反应，分离纯化，得到所述固定有纳米铂的金属有机骨架材料。
优选的，步骤(1)中，所述有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇和乙二醇中的任意一种。
优选的，步骤(1)中，所述有机醇与氯铂酸的液料比为1：0.3～2.5ml/mg。
所述聚乙烯吡咯烷酮和氯铂酸的摩尔比为1:1～40:1。
优选的，步骤(1)中，所述醇还原反应的温度为70℃～200℃，时间为10min～360min。
优选的，步骤(2)中，所述金属盐为镧系金属的硝酸盐，其中的金属离子包括La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Pm3+、Sm3+或Eu3+。
优选的，步骤(2)中，所述有机配体为1,3,5-均苯三甲酸。
优选的，步骤(2)中，所述金属盐与有机配体的摩尔比为1:10～10:1。
优选的，步骤(2)中，所述溶剂为有机溶剂，或者为有机溶剂与水按体积比5:1～1:1的混合溶剂。
更优选的，步骤(2)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇和N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
优选的，步骤(2)中，所述溶剂热反应的温度为100℃～150℃，时间为12h～72h。
优选的，步骤(2)中，所述分离纯化是将反应液抽滤后，滤渣用有机溶剂浸渍后，然后进行真空干燥。
更优选的，步骤(2)中，所述有机溶剂优选为甲醇、乙醇、丙酮和二氯甲烷中的任意一种。
优选的，步骤(2)中，制备得到的固定有纳米铂的金属有机骨架材料中，纳米铂的负载量为0.1％～0.5％。
上述任一项所述的方法制备纯化的固定有纳米铂的金属有机骨架材料应用于包括甲苯的挥发性有机物的催化净化。
与现有技术相比，本发明具体如下优点和有益效果：
(1)相比于传统的贵金属纳米颗粒负载型催化剂存在的纳米颗粒分布不均匀、活性组分易团聚、易流失以及成材率低等问题，本发明方法制备纯化的Pt@Ce-BTC复合材料中的纳米铂尺寸均一、分散性好、不易团聚，实现了纳米铂的高效固定效果；
(2)本发明方法制备纯化的Pt@Ce-BTC复合材料在以甲苯为代表的挥发性有机污染物催化反应中展现出优异的催化活性，并且材料的活性组分不易团聚，不易流失，进行催化反应后仍具有很高的使用稳定性，有效解决催化剂使用后活性组分团聚的问题，使制备纯化的Pt@Ce-BTC复合材料在挥发性有机物催化净化领域具有广泛的应用前景；
(3)本发明的制备纯化方法简单高效，条件温和，原材料利用率高，易于大规模推广，具有很高的普适性。
附图说明
图1为实施例1中制备的Ce-BTC和实施例2中制备的Pt@Ce-BTC的X射线粉末衍射(XRD)图；
图2为实施例1中制备的Ce-BTC的扫描电镜(SEM)图；
图3为实施例2中制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图；
图4为实施例1制备的Ce-BTC和实施例2制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图；
图5为实施例2制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的长时间稳定性测试曲线图；
图6为实施例3中制备的Ce-BTC的扫描电镜(SEM)图；
图7为实施例4中制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图；
图8为实施例3制备的Ce-BTC和实施例4制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图；
图9为实施例5制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图；
图10为实施例6制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图。
具体实施方式
以下结合具体实施例及附图对本发明的技术方案作进一步详细的描述，但本发明的保护范围及实施方式不限于此。
具体实施例中，采用的实验试剂和原料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
金属有机骨架材料Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
称取2.17g Ce(NO3)3·6H2O和2.10g 1,3,5-均苯三甲酸溶于50ml N,N-二甲基甲酰胺和10ml去离子水的混合液中，室温下磁力搅拌至溶液澄清，得到Ce-BTC前驱体溶液；随后将分散均匀的Ce-BTC前驱体溶液转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至100℃，升温速率1℃/min，持续反应24h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后先用N,N-二甲基甲酰胺洗涤3次，再浸渍于100ml甲醇中，每12h更换一次甲醇，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的白色粉末，即为Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g。
制备的Ce-BTC的X射线粉末衍射(XRD)图见图1，由图1可知，制备的Ce-BTC衍射峰与Ce-BTC标准XRD谱图吻合(Mikaela Gustafaaon,Agnieszka Bartoszewica,BelenMartin-Matute,et al.Chemistry of Materials,2010,22,3316-3322.)，说明所制得Ce-BTC结晶度高，样品纯净。
制备的Ce-BTC的扫描电镜(SEM)图如图2所示，由图2可知，制备的Ce-BTC为棒状结构，且尺寸大小均一。
取制备得到的Ce-BTC 0.2g与石英砂0.8g混合均匀，置于固定床流动微反应器中，以甲苯作为代表性有机污染物，进行催化剂性能评价；采用空气鼓泡带出甲苯-空气混合物形成模拟有机废气，其中甲苯浓度为100ppm，气时空速为48000ml·g-1·h-1。
制备的Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图见图4，由图4可知，在温度达到190℃时，制备得到的Ce-BTC对甲苯的转化率仅为3％，即作为载体的Ce-BTC基本不具催化活性。
实施例2
固定有纳米铂的金属有机骨架材料Pt@Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
(1)纳米铂的制备：称取0.05g H2PtCl6·6H2O于100ml圆底烧瓶中，再加入20ml乙二醇和0.222g聚乙烯吡咯烷酮(分子量58000)；将圆底烧瓶固定于油浴锅中，加热至180℃，加热回流10min后自然冷却至室温；加入丙酮至黑色溶液出现黑褐色胶状沉淀，将黑褐色胶状沉淀溶液进行离心分离，弃去上清液，所得沉淀分别用正己烷和丙酮清洗2次，最后分散于18mlN,N-二甲基甲酰胺中，得到黑褐色纳米铂溶液；
(2)Pt@Ce-BTC的制备：称取2.17g Ce(NO3)3·6H2O和2.10g 1,3,5-均苯三甲酸溶于50ml N,N-二甲基甲酰胺和10ml去离子水的混合液中，室温下磁力搅拌至溶液澄清，随后加入步骤(1)得到的纳米铂溶液2ml，搅拌均匀，得到Pt@Ce-BTC前驱体溶液；将分散均匀的Pt@Ce-BTC前驱体溶液转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至100℃，升温速率1℃/min，持续反应24h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后先用N,N-二甲基甲酰胺洗涤3次，再浸渍于100ml甲醇中，每12h更换一次甲醇，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的褐色粉末，即为Pt@Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g，纳米铂负载率为0.1％。
制备的Pt@Ce-BTC的X射线粉末衍射(XRD)图见图1，由图1可知，制备的Pt@Ce-BTC衍射峰与Ce-BTC标准XRD谱图吻合，说明所制得Pt@Ce-BTC仍保留Ce-BTC的框架结构，未出现纳米铂的团聚。
制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图如图3所示，由图3可知，制备Pt@Ce-BTC中，纳米铂颗粒均匀分布于Ce-BTC的棒状结构内，且纳米铂颗粒尺寸均一，分散均匀，未出现团聚现象。
取制备得到的Pt@Ce-BTC 0.2g与石英砂0.8g混合均匀，置于固定床流动微反应器中，以甲苯作为代表性有机污染物，进行催化剂性能评价；采用空气鼓泡带出甲苯-空气混合物形成模拟有机废气，其中甲苯浓度为100ppm，气时空速为48000ml·g-1·h-1。
制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图见图4，由图4可知，在温度达到157℃时，制备得到的Pt@Ce-BTC对甲苯的转化率可达90％；而当保持甲苯浓度为100ppm，气时空速为48000ml·g-1·h-1的条件下，Pt@Ce-BTC在170℃连续使用100h时，制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的长时间稳定性测试曲线图如图5所示，由图5可知，甲苯的转化率仍可保持99％，具有很高的使用稳定性。
实施例3
金属有机骨架材料Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
称取2.17g Ce(NO3)3·6H2O和1.05g 1,3,5-均苯三甲酸并分别溶于30ml去离子水和30ml乙醇中，室温下搅拌至澄清，分别得到硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液；随后将澄清的硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液混合，并转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至120℃，升温速率1℃/min，持续反应12h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后用乙醇清洗3次，再浸渍于100ml丙酮中，每12h更换一次丙酮，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的白色粉末，即为Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g。
制备的Ce-BTC的扫描电镜(SEM)图如图6所示，由图6可知，制备的Ce-BTC为棒状结构，且尺寸均一。
取制备得到的Ce-BTC 0.2g与石英砂0.8g混合均匀，置于固定床流动微反应器中，以甲苯作为代表性有机污染物，进行催化剂性能评价；采用空气鼓泡带出甲苯-空气混合物形成模拟有机废气，其中甲苯浓度为100ppm，气时空速为48000ml·g-1·h-1。
制备的Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图见图8，由图8可知，在温度达到190℃时，制备得到的Ce-BTC对甲苯的转化率仅为2％，即作为载体的Ce-BTC基本不具催化活性。
实施例4
固定有纳米铂的金属有机骨架材料Pt@Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
(1)纳米铂的制备：取0.015g H2PtCl6·6H2O于100ml圆底烧瓶中，再加入50ml乙醇和0.033g聚乙烯吡咯烷酮(分子量58000，0.3mmol)；将圆底烧瓶固定于油浴锅中，加热至100℃，加热回流3h后自然冷却至室温；加入丙酮至黑色溶液出现黑褐色胶状沉淀，将黑褐色胶状沉淀溶液进行离心分离，弃去上清液，所得沉淀分别用正己烷和丙酮清洗2次，最后分散于5ml无水乙醇中，得到黑褐色纳米铂溶液；
(2)Pt@Ce-BTC的制备：称取2.17g Ce(NO3)3·6H2O和1.05g 1,3,5-均苯三甲酸并分别溶于30ml去离子水和30ml乙醇中，室温下搅拌至澄清，分别得到硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液；随后将澄清的硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液混合，并加入步骤(1)得到的纳米铂溶液5ml，再转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至120℃，升温速率1℃/min，持续反应12h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后用乙醇清洗3次，再浸渍于100ml丙酮中，每12h更换一次丙酮，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的褐色色粉末，即为Pt@Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g，纳米铂负载率为0.2％。
制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图如图7所示，由图7可知，制备Pt@Ce-BTC中，纳米铂颗粒均匀分布于Ce-BTC的棒状结构内，且纳米铂颗粒尺寸均一，分散均匀，未出现团聚现象。
取制备得到的Pt@Ce-BTC 0.2g与石英砂0.8g混合均匀，置于固定床流动微反应器中，以甲苯作为代表性有机污染物，进行催化剂性能评价；采用空气鼓泡带出甲苯-空气混合物形成模拟有机废气，其中甲苯浓度为100ppm，气时空速为48000ml·g-1·h-1。
制备的Pt@Ce-BTC催化氧化甲苯的活性图见图8，由图8可知，在温度达到170℃时，制备得到的Pt@Ce-BTC对甲苯的转化率可达90％。
实施例5
固定有纳米铂的金属有机骨架材料Pt@Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
(1)纳米铂的制备：取0.03g H2PtCl6·6H2O于250ml圆底烧瓶中，再加入100ml乙醇和0.006g聚乙烯吡咯烷酮(分子量58000)；将圆底烧瓶固定于油浴锅中，加热至70℃，加热回流6h后自然冷却至室温；加入丙酮至黑色溶液出现黑褐色胶状沉淀，将黑褐色胶状沉淀溶液进行离心分离，弃去上清液，所得沉淀分别用正己烷和丙酮清洗2次，最后分散于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，得到黑褐色纳米铂溶液；
(2)Pt@Ce-BTC的制备：称取1.08g Ce(NO3)3·6H2O和5.25g 1,3,5-均苯三甲酸并分别溶于10ml去离子水和50mlN,N-二甲基甲酰胺中，室温下搅拌至澄清，分别得到硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液；随后将澄清的硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液混合，并加入步骤(1)得到的纳米铂溶液9.5ml，再转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至150℃，升温速率1℃/min，持续反应72h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后用N,N-二甲基甲酰胺清洗3次，再浸渍于100ml丙酮中，每12h更换一次丙酮，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的褐色色粉末，即为Pt@Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g，纳米铂负载率为0.5％。
制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图如图9所示，由图9可知，制备Pt@Ce-BTC中，纳米铂颗粒均匀分布于Ce-BTC的棒状结构内，且纳米铂颗粒尺寸均一，分散均匀，未出现团聚现象。
实施例6
固定有纳米铂的金属有机骨架材料Pt@Ce-BTC的制备，具体步骤如下：
(1)纳米铂的制备：取0.05g H2PtCl6·6H2O于100ml圆底烧瓶中，再加入20ml乙二醇和0.428g聚乙烯吡咯烷酮(分子量58000)；将圆底烧瓶固定于油浴锅中，加热至200℃，加热回流10min后自然冷却至室温；加入丙酮至黑色溶液出现黑褐色胶状沉淀，将黑褐色胶状沉淀溶液进行离心分离，弃去上清液，所得沉淀分别用正己烷和丙酮清洗2次，最后分散于18mlN,N-二甲基甲酰胺中，得到黑褐色纳米铂溶液；
(2)Pt@Ce-BTC的制备：称取4.34g Ce(NO3)3·6H2O和0.21g 1,3,5-均苯三甲酸并分别溶于20ml去离子水和40mlN,N-二甲基甲酰胺中，室温下搅拌至澄清，分别得到硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液；随后将澄清的硝酸铈溶液和均苯三甲酸溶液混合，并加入步骤(1)得到的纳米铂溶液9.5ml，再转移至100ml的聚四氟乙烯内衬中，封好盖并置入不锈钢反应釜中，于恒温鼓风干燥箱中升温至150℃，升温速率1℃/min，持续反应72h后，取出反应釜自然冷却至室温；反应产物通过抽滤进行分离，随后用N,N-二甲基甲酰胺清洗3次，再浸渍于100ml丙酮中，每12h更换一次丙酮，持续3天；浸渍后的产物置于150℃真空烘箱中干燥12h，得到的褐色色粉末，即为Pt@Ce-BTC，比表面积为600～700m2/g，纳米铂负载率为0.5％。
制备的Pt@Ce-BTC的透射电镜(TEM)图如图10所示，由图10可知，制备Pt@Ce-BTC中，纳米铂颗粒均匀分布于Ce-BTC的棒状结构内，且纳米铂颗粒尺寸均一，分散均匀，未出现团聚现象。
从上述的实施例可以看出，本发明方法制备纯化的固定有纳米铂的金属有机骨架材料(Pt@Ce-BTC)对以甲苯作为代表的挥发性有机物催化反应中，表现出优异的催化活性和稳定性，而且显著提高了对纳米铂的固定效果，有效解决催化剂使用后活性组分团聚的问题，在挥发性有机物催化净化领域具有广泛的应用前景。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将有机醇、聚乙烯吡咯烷酮和氯铂酸混合后，加热回流进行醇还原反应，分离纯化，得到纳米铂；
(2)将金属盐、有机配体和制备的纳米铂溶于溶剂中，加热进行溶剂热反应，分离纯化，得到所述固定有纳米铂的金属有机骨架材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇和乙二醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机醇与氯铂酸的液料比为1：0.3～2.5ml/mg；所述聚乙烯吡咯烷酮和氯铂酸的摩尔比为1:1～40:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述醇还原反应的温度为70℃～200℃，时间为10min～360min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述金属盐为镧系金属的硝酸盐，其中的金属离子包括La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Pm3+、Sm3+或Eu3+。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机配体为1,3,5-均苯三甲酸；所述金属盐与有机配体的摩尔比为1:10～10:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溶剂为有机溶剂，或者为有机溶剂与水按体积比5:1～1:1的混合溶剂；
所述有机溶剂为甲醇、乙醇和N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溶剂热反应的温度为100℃～150℃，时间为12h～72h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，制备得到的固定有纳米铂的金属有机骨架材料中，纳米铂的负载量为0.1％～0.5％。
10.权利要求1～9任一项所述的方法制备纯化的固定有纳米铂的金属有机骨架材料的应用，其特征在于，应用于包括甲苯的挥发性有机物的催化净化。
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|---|---|
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| WO (1) | WO2019174260A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019174260A1 (zh) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 华南理工大学 | 一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用 |
| CN110508311A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-29 | 浙江工业大学 | 一种基于静电纺丝技术的多孔硼掺杂碳负载铂纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115845843A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-03-28 | 桂林理工大学 | 一种铈锆碳多孔复合物载体上Pd组分高度分散的VOCs低温氧化催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103008012A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 华东师范大学 | 金属有机骨架结构材料负载铂催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105712867A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-29 | 湘潭大学 | 一种金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用 |
| CN107331877A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-07 | 重庆大学 | 一种三维碳骨架镶嵌纳米铂基合金催化剂的制备方法 |
| CN107607525A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-19 | 北京市理化分析测试中心 | 负载贵金属纳米粒子的金属有机骨架及制备方法和应用 |
| CN107774329A (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属有机骨架材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101587089B (zh) * | 2008-05-23 | 2012-11-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 二茂铁-多孔金属有机骨架化合物复合材料及制备和应用 |
| US9825308B1 (en) * | 2016-07-06 | 2017-11-21 | Uchicago Argonne, Llc | Low platinum catalyst and method of preparation |
| CN106916110B (zh) * | 2017-03-10 | 2020-03-24 | 国家纳米科学中心 | 一种负载型贵金属纳米粒子复合材料及其制备方法 |
| CN107715873B (zh) * | 2017-10-26 | 2020-11-24 | 湘潭大学 | 一种以金属有机骨架材料为载体负载La改性的Pt基催化剂的制备方法及应用 |
| CN108554454B (zh) * | 2018-03-12 | 2019-11-15 | 华南理工大学 | 一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用 |
-
2018
- 2018-03-12 CN CN201810201799.9A patent/CN108554454B/zh active Active
- 2018-10-31 WO PCT/CN2018/113215 patent/WO2019174260A1/zh active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103008012A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 华东师范大学 | 金属有机骨架结构材料负载铂催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105712867A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-29 | 湘潭大学 | 一种金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用 |
| CN107774329A (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属有机骨架材料及其制备方法 |
| CN107331877A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-07 | 重庆大学 | 一种三维碳骨架镶嵌纳米铂基合金催化剂的制备方法 |
| CN107607525A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-19 | 北京市理化分析测试中心 | 负载贵金属纳米粒子的金属有机骨架及制备方法和应用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019174260A1 (zh) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 华南理工大学 | 一种固定有纳米铂的金属有机骨架材料的制备纯化方法及其应用 |
| CN110508311A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-29 | 浙江工业大学 | 一种基于静电纺丝技术的多孔硼掺杂碳负载铂纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115845843A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-03-28 | 桂林理工大学 | 一种铈锆碳多孔复合物载体上Pd组分高度分散的VOCs低温氧化催化剂及其制备方法 |
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