CN108543540B - 一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108543540B CN108543540B CN201810340595.3A CN201810340595A CN108543540B CN 108543540 B CN108543540 B CN 108543540B CN 201810340595 A CN201810340595 A CN 201810340595A CN 108543540 B CN108543540 B CN 108543540B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- attapulgite
- photocatalytic material
- cerium fluoride
- composite photocatalytic
- atp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 title claims abstract description 72
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- QCCDYNYSHILRDG-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);trifluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[Ce+3] QCCDYNYSHILRDG-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910020187 CeF3 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 abstract 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- -1 rare earth fluoride Chemical class 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000707 layer-by-layer assembly Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于化工新材料领域，特别涉及一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法和应用。将Ce(NO3)3·6H2O，NH4F，凹凸棒石分别加入到去离子水中溶解，调节体系pH为4～5，并磁力搅拌混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行水热反应，在功率400W下反应1‑3h。将制备的样品离心分离，然后烘干，研磨，即制得一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料。该材料应用于光催化脱硫领域，在3h光照下，脱硫率可达到90％。
Description
技术领域
本发明属于化工新材料领域，特别涉及一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，随着燃料油用量的不断增加，其中含有的含硫化合物燃烧排放出大量的SOx。燃油燃烧产生的硫氧化物(SOx)一直是酸雨和大气霾的主要来源之一，严重影响环境和人体健康。因此，生产低硫汽油是一种必然趋势。目前，在我国所使用的催化裂化汽油(简称FCC汽油)中硫含量在500～1600ppm，其中难以处理的含硫化合物主要有噻吩、烷基取代噻吩和苯并噻吩等。为了去除燃料中含有的硫化合物，已经广泛探索了催化加氢脱硫(HDS)，氧化脱硫(ODS)，吸附脱硫(ADS)和生物脱硫等各种方法。其中，传统的催化加氢脱硫技术成熟，但需要很高的压力、温度和昂贵的氢气。应该注意的是，即使在非常苛刻的条件下，包括二苯并噻吩(DBT)及其衍生物在内的大体积硫有机物也难以减少。然而，光催化氧化脱硫作为氧化脱硫的一种，因其拥有易操作、能耗低、无污染等特点，引起了广泛的关注。
凹凸棒石(ATP)作为一种天然的粘土材料，其具有较大的比表面积、优越的吸附性能和独特的空隙结构被广泛应用于催化剂载体。但是，由于其内部含有半导体性质的氧化铁，使得凹凸棒也具有半导体性质。南京理工大学Zhang J等(Nanotechnology,2013,24；Acs Sustainable Chemistry&Engineering,2016,4)，曾利用其半导体性质，以CdS和曙红敏化凹凸棒用以光解水制氢，因此其半导体性质得到证实。然而由于其带隙较宽，仅可对紫外光响应，而紫外光只占太阳光的5％，所以对太阳光的利用率非常低下。
发明内容
为了充分利用太阳光能量中占多数的可见光，多种半导体复合形成异质结是最有效的一种方法。CeF3是一种具有独特物理和化学性能的功能性稀土氟化物，具有优良的上转换发光效应。
为了解决太阳光的利用率低的问题，本发明提供了一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料。通过在改性处理后的凹凸棒石表面原位生长复合粒径均匀的CeF3纳米粒子，构建Z型异质结，一方面，便于激发光生电子与空穴的分离并且使光生电子和空穴不易复合；另一方面，CeF3作为上转换发光材料，可将近红外光或可见光上转换为可见光或紫外光，扩大复合材料光响应范围，提高自然光的利用率。
本发明通过氟化铈与凹凸棒石(ATP)形成异质结，不仅减少光生电子与空穴的复合，而且扩大了半导体材料的光响应范围，提高了太阳光的利用率，从而大大提高了氟化铈/凹凸棒石上转换复合材料光催化的效果。
本发明提供的氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料由氟化铈(CeF3)和凹凸棒石(ATP)组成，其中，CeF3占ATP质量的10％～60％。
本发明还提供了一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料的制备方法，具体步骤为：
(1)将Ce(NO3)3·6H2O，NH4F，ATP加入到去离子水中超声波溶解，用稀盐酸调节体系pH为4～5，使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热反应，设定功率400W，设定温度为150～170℃，时间设定为1～3h，得到复合光催化材料样品；
其中，Ce(NO3)3·6H2O和NH4F的摩尔比为1:3。
用稀盐酸调节体系PH值，一是为了对凹凸棒石进行改性；二是能够防止Ce(NO3)3·6H2O与水中的OH-生成Ce(OH)3,影响最终产物。
本发明微波水热的过程中反应生成氟化铈，该反应过程中CeF3是原位生长在凹凸棒石上，结合紧密。利用微波作为加热工具，实现了分子水平上的搅拌，克服了水热容器加热不均匀的缺点，缩短了反应时间，提高工作效率，有加热速度快，加热均匀，无温度梯度，无滞后效应等优点；最重要的是，合成的纳米颗粒均匀，粒径小，比表面积大，作为催化剂催化活性更高。
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，清洗干净，然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料。
离心是取反应后下层悬浊液离心一次，转速6000r/min,时间5min。
烘干条件为：烘箱80℃烘干，10～12h。
本发明还提供了一种上述氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料的应用，即采用该复合光催化材料进行光催化脱硫。
本发明的有益效果在于：
本发明将稀土上转换发光材料与凹凸棒复合，间接地扩大了凹凸棒的光响应范围，更有效的提高了自然光的利用率。
本发明利用CeF3在经过酸化处理的ATP上原位生长(凹凸棒石在pH为4～5环境下ZETA电位为负，Ce3+与F-在凹凸棒石表面因静电自主装，实现原位生长。)得到复合光催化材料，避免了机械混合，结合紧密。
本发明中的凹凸棒作为半导体被激发生成光生电子与空穴，与CeF3形成异质结使光生电子与空穴难以复合，同时CeF3作为稀土上转换材料将可见光转为紫外光扩大了光响应范围，以降解含硫化合物。与此同时，因其本身具有较大的比表面积和独特的孔道结构，发挥了其他半导体不具备的特有吸附性能，在光催化脱硫过程中会吸附部分含硫化合物，从而提高脱硫率。
相比于普通水热反应制备的催化剂粒径不均匀，粒径较大，比表面积较小，催化剂活性较小；微波水热反应制备复合光催化材料时间短，催化剂粒径均匀，粒径较小，比表面积大催化剂催化活性更高。
附图说明
图1为本发明对比实施例1制备的CeF3、实施例1制备的40％CeF3/ATP及原料ATP的XRD图；
图2为本发明实施例1制备的40％CeF3/ATP的TEM图。
具体实施方式
实施例1
(1)将3.52g Ce(NO3)3·6H2O，0.90g NH4F，4.0g ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4～5，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min；
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，再水洗干净。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒石转换复合光催化材料40％CeF3/ATP。
对所得样品进行X射线粉末衍射表征其结构和组成，并且利用透射电子显微镜观察样品的TEM图片，按照实施例1的工艺制备的40％CeF3/ATP的XRD图如图1所示，复合材料中分别出现了CeF3和ATP的特征峰，说明CeF3成功与ATP复合，制备出了CeF3/ATP上转换复合光催化材料；
本实施例1所得到的40％CeF3/ATP的TEM如图2所示：在凹凸棒石(ATP)的表面上均匀地分布着CeF3颗粒；
本发明还提供了一种利用本实施例制备的40％CeF3/ATP复合光催化材料进行光催化脱硫的方法：称取0.40g二苯并噻吩溶解在500ml正辛烷中以制备200ppm的模拟油，在光催化反应装置中加入40％CeF3/ATP和模拟油(质量比1：1000)，暗吸附30min之后引入模拟太阳光，每隔半小时收集一次样品，加入N-N，二甲基甲酰胺萃取上层清液，用紫外荧光定硫仪测定硫含量，脱硫率(％)根据下列公式计算：
D＝(1－Ct/C0)×100％
其中：C0为初始溶液的硫含量，Ct为反应t时间时溶液体系中的硫含量，在3h光照下，40％CeF3/ATP的脱硫率达到了90％。
实施例2
(1)将0.87g Ce(NO3)3·6H2O，0.22g NH4F，4.0g ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4～5，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min；
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，再水洗干净。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒上转换复合光催化材料10％CeF3/ATP。
后续检测如实施例1，脱硫率82％。
实施例3
(1)将2.65g Ce(NO3)3·6H2O，0.68g NH4F，4.0g ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4～5，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min；
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，再水洗干净。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒上转换复合光催化材料30％CeF3/ATP。
后续检测如实施例1，脱硫率87％。
实施例4
(1)将4.38g Ce(NO3)3·6H2O，1.12g NH4F，4.0g ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4～5，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，再分别水洗离心一次，乙醇洗离心两次。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒上转换复合光催化材料50％CeF3/ATP。
后续检测如实施例1，脱硫率88％。
实施例5
(1)将5.30g Ce(NO3)3·6H2O，1.36g NH4F，4.0g ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4～5，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min；
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，再水洗干净。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒上转换复合光催化材料60％CeF3/ATP。
后续检测如实施例1，脱硫率86％。
对比实施例1
(1)将3.52g Ce(NO3)3·6H2O，0.90g NH4F加入到去离子水中超声波溶解，并轻摇烧杯使其混合均匀。然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热，设定温度为160℃，时间设定为70min；
(2)将步骤(1)中制备的样品用离心机离心，水洗干净。然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈CeF3。
对所得样品进行X射线粉末衍射表征其结构和组成，按照对比实施例1的工艺制备的CeF3的XRD图如图1所示；
在3h光照下，本对比实施例制备的CeF3的脱硫率仅为63％，这是由于本对比实施例中只有稀土氟化物上转换材料，没有形成异质结的缘故。
Claims (4)
1.一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料，其特征在于：所述复合光催化材料由氟化铈（CeF3）和凹凸棒石（ATP）组成，其中，CeF3占ATP质量的 10%~60%；
所述的氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料的制备方法步骤如下：
（1）将Ce(NO3)3·6H2O，NH4F，ATP加入到去离子水中超声波溶解，调节体系pH为4~5，混合均匀，然后将其转移到微波水热釜里进行微波水热反应，得到光催化材料样品；所述Ce(NO3)3·6H2O和NH4F的摩尔比为1：3 ；
（2）将步骤（1）中制备的光催化材料样品用离心机离心，清洗干净，然后将样品烘干，研磨，即制得氟化铈/凹凸棒石复合光催化材料；
所述复合光催化材料用于光催化脱硫。
2.如权利要求1所述的氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料，其特征在于：步骤（1）所述微波功率为400W，微波水热反应温度为150~170℃，微波水热反应时间为1~3h。
3.如权利要求1所述的氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料，其特征在于：步骤（2）所述离心转速6000 r/min ,离心时间5min。
4.如权利要求2所述的氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料，其特征在于：步骤（2）所述烘干温度为80℃，烘干时间为10~12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810340595.3A CN108543540B (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810340595.3A CN108543540B (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108543540A CN108543540A (zh) | 2018-09-18 |
| CN108543540B true CN108543540B (zh) | 2020-02-14 |
Family
ID=63515207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810340595.3A Active CN108543540B (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108543540B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109499615B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-04-27 | 河南大学 | 一种多金属氧酸盐掺杂的固态发光纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN109999857B (zh) * | 2019-04-26 | 2022-08-26 | 常州大学 | 一种近红外响应空心氟化铈上转换光催化材料及其制备方法与应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102909002A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-02-06 | 常州大学 | 凹土/稀土氧化物复合材料的微波制备方法 |
| CN106865594A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-20 | 开封大学 | 一种水相氟化铈微粒的制备方法及其应用 |
-
2018
- 2018-04-17 CN CN201810340595.3A patent/CN108543540B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102909002A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-02-06 | 常州大学 | 凹土/稀土氧化物复合材料的微波制备方法 |
| CN106865594A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-20 | 开封大学 | 一种水相氟化铈微粒的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Photocatalytic hydrogen production from water under visible light irradiation using a dyesensitized attapulgite nanocrystal photocatalyst;Jian Zhang 等;《Phys.Chem.Chem.Phys.》;20141231;第8657页 图3 * |
| 基于光波转换的TiO2纳米片光催化性能研究;孙琳;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20170415;正文第8-9、14、18-40页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108543540A (zh) | 2018-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guo et al. | Prominent co-catalytic effect of CoP nanoparticles anchored on high-crystalline g-C3N4 nanosheets for enhanced visible-light photocatalytic degradation of tetracycline in wastewater | |
| CN108144635B (zh) | 一种石墨相氮化碳-硫化镉复合材料的制备方法 | |
| CN108479859B (zh) | 镨掺杂氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN109569657B (zh) | 一种富含表面硫空位缺陷态结构硫铟锌光催化剂及其制备方法 | |
| CN107626336B (zh) | 一种碳点/类石墨相氮化碳复合光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN108358244B (zh) | 一种二硫化钼/硫化锌复合材料的制备方法 | |
| CN111437867B (zh) | 一种含钨氧化物的复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113663693B (zh) | 一种硫化铟锌-二氧化钛复合材料的制备方法及其在生产双氧水用于废水治理中的应用 | |
| CN109794268B (zh) | MoSe2纳米片包覆KNbO3纳米线异质结构光催化材料的制备方法 | |
| CN109647445B (zh) | 一种MoS2纳米片包覆KNbO3纳米线压电/光催化材料的制备方法 | |
| CN111185210B (zh) | 二碳化三钛/二氧化钛/黑磷纳米片复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110280280B (zh) | 黑磷纳米片、硫化锌/黑磷纳米片的制备方法及其应用 | |
| CN110575837B (zh) | 一种InVO4/ZnIn2S4光催化剂、制备方法及应用 | |
| CN110624562A (zh) | 一种复合硫化镉异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN113398936B (zh) | 一种氧化锌/ZnFe-LDH@生物炭可见光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110624563A (zh) | 一种银离子掺杂硫代铟酸锌异质结光催化剂制备方法 | |
| CN108543540B (zh) | 一种氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN115418225B (zh) | 一种磷掺杂改性碳量子点及其复合光催化剂的制备方法 | |
| CN107597147B (zh) | 一种纳米花状硫化镉@硫化镍薄膜异质结构及其制备方法 | |
| CN114308079A (zh) | 一种硫化镉-双助催化剂复合光催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN107899594B (zh) | 一种碳点修饰羟基磷酸铜光催化材料及其制备方法 | |
| CN112520819B (zh) | 一种铋系三维微球异质结光电极及其制备和应用 | |
| CN112973733A (zh) | 一种压电型光催化剂、制备方法及应用 | |
| CN115591558A (zh) | 一种复合光催化产氢材料NiTiO3/CdIn2S4的制备方法 | |
| CN108722386B (zh) | 一种聚合物诱导石墨烯生长多形貌TiO2光催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |