CN108541261A - 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法 - Google Patents

水分散物及其制造方法、以及图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种水分散物、上述水分散物的制造方法、以及利用上述水分散物的图像形成方法，所述水分散物含有：微胶囊，包含壳以及核，壳及核中的至少一个中具有聚合性基团，该壳具有三维交联结构，该三维交联结构包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键；分散剂，具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团；及水。

Description

水分散物及其制造方法、以及图像形成方法
技术领域
本发明涉及一种水分散物及其制造方法以及图像形成方法。
背景技术
一直以来，已知有包含核与壳的微胶囊分散于水系介质(包含水的介质)中的微胶囊的水分散物。
例如，作为能够可靠地内含芯物质(即，核)，减少定影型热敏记录材料在原始保存后的本底灰雾，提高非定影型热敏记录材料的图像印相后的对本底部的着色(Stain)的微胶囊的制造方法，已知有如下微胶囊的制造方法，其将特定的重氮盐及微胶囊壁前体添加到水溶性高分子水溶液中并进行乳化之后，使所述微胶囊壁前体聚合，该制造方法中，将所述水溶性高分子水溶液的pH调整为大于4且为6以下(例如，参考日本特开2001-130143号公报)。该日本特开2001-130143号公报中，公开有作为水溶性高分子水溶液中包含的水溶性高分子，使用邻苯二甲酸化明胶来使微胶囊分散的方法。
并且，在处理性和无臭性、安全性等观点上有利的水性油墨中，作为尤其喷出稳定性高、色相和显色性、耐候性、耐水性、耐臭氧性优异且没有画质面上的缺点的油墨组合物，已知有利用如下含微胶囊着色粒子分散物的油墨组合物，所述含微胶囊着色粒子分散物中，作为胶囊的芯物质，内含含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物及至少一种高沸点有机溶剂的着色组合物，且利用特定的2官能异氰酸酯化合物、在同一分子内具有3个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物形成胶囊壁(例如，参考日本特开2004-75759号公报)。该日本特开2004-75759号公报中，也公开有利用邻苯二甲酸化明胶来使微胶囊分散的方法。
并且，作为所内含的挥发性物质的缓释性优异，能够经长期而释放挥发性物质的内含挥发性物质的微胶囊，已知有如下内含挥发性物质的微胶囊，即，芯部被壳部覆盖，上述芯部由含有挥发性物质(例如，农药、香料或植物精油)的凝胶状聚氨酯树脂形成，上述壳部由聚脲树脂形成(例如，参考日本特开平9-57091号公报)。该日本特开平9-57091号公报中，记载有内含挥发性物质的微胶囊的水分散物，公开有该水分散物还包含水溶性聚氨酯树脂。
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，还研究利用赋予有光固化性的微胶囊的水分散物，通过光固化，形成硬度优异的膜的方法。对该赋予有光固化性的微胶囊的水分散物，存在要求进一步提高微胶囊的分散稳定性的情况。作为这种情况，具体而言，可以举出将微胶囊的水分散物用作喷墨用油墨(以下，还简单称作“油墨”)的情况、将微胶囊的水分散物用作涂膜形成用涂布液(所谓的“涂敷液”)的情况等。
上述情况下，认为针对日本特开2001-130143号公报及日本特开2004-75759号公报中记载的微胶囊的水分散物，希望进一步提高微胶囊的分散稳定性。
并且，日本特开平9-57091号公报中记载的微胶囊的水分散物是内含有农药、香料、植物精油等挥发性物质的微胶囊的水分散物。因此，日本特开平9-57091号公报中，完全没有考虑对微胶囊的水分散物赋予光固化性。反而，对日本特开平9-57091号公报中记载的微胶囊的水分散物赋予光固化性时，内含在微胶囊中的农药、香料、植物精油等的性质劣化，有可能损害日本特开平9-57091号公报中记载的发明原本的目的。
本公开是鉴于上述情况而完成的，将实现以下目的作为课题。
即，本公开的目的在于提供一种能够形成硬度优异的膜、微胶囊的分散稳定性优异的水分散物及其制造方法、以及利用上述水分散物的图像形成方法。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述课题的具体方法中包含以下方式。
＜1＞一种水分散物，其含有：
微胶囊，包含壳以及核，壳及核中的至少一个中具有聚合性基团，该壳具有三维交联结构，该三维交联结构包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键；
分散剂，具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团；及
水。
＜2＞根据＜1＞所述的水分散物，其中，分散剂的亲水性基团的至少一种为阴离子性基团。
＜3＞根据＜2＞所述的水分散物，其中，阴离子性基团为羧基及羧基的盐中的至少一个。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的水分散物，其中，分散剂的至少一种为下述式(X)所表示的化合物。
[化学式1]
式(X)中，
X1为(pX+2)价的有机基团，
nX及pX分别独立地表示1以上的整数，
Y1及Y2分别独立地表示O或NH，
Y3表示O、S、NH或NZ3，
Y4表示O、S、NH或NZ4，
R1表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
L表示单键或2价的连接基团，
Z1及Z2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)，
Z3及Z4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)。
式(W1)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，LW表示单键或可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
式(X)中的羧基可以被中和。
＜5＞根据＜4＞所述的水分散物，其中，式(X)所表示的化合物为下述式(A)所表示的化合物。
[化学式2]
式(A)中，
nA表示1以上的整数，
RA1表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
RA2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，
YA1表示O、S、NH或NZA3，
YA2表示O、S、NH或NZA4，
ZA1及ZA2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)，
ZA3及ZA4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)。
式(A)中的羧基可以被中和。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的水分散物，其中，分散剂的通过下述式(U)求出的值(U)为1mmol/g～10mmol/g。
值(U)＝(分散剂一分子中包含的氨基甲酸酯键及脲键的总数/分散剂的分子量)×1000……式(U)
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的水分散物，其中，分散剂中，作为亲水性基团包含阴离子性基团，作为1g分散剂中包含的阴离子性基团的毫摩尔数的值(a)为0.3mmol/g～3.5mmol/g。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的水分散物，其中，分散剂的含有质量相对于微胶囊的总固体成分的含有质量的比为0.05～0.7。
＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一项所述的水分散物，其中，壳具有作为亲水性基团的非离子性基团。
＜10＞根据＜9＞所述的水分散物，其中，壳的作为亲水性基团的非离子性基团为下述式(WS)所表示的基团(WS)。
[化学式3]
式(WS)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
＜11＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的水分散物，其中，聚合性基团为自由基聚合性基团。
＜12＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的水分散物，其中，核包含自由基聚合性化合物。
＜13＞根据＜1＞至＜12＞中任一项所述的水分散物，其中，核包含2官能以下的自由基聚合性化合物及3官能以上的自由基聚合性化合物。
＜14＞根据＜1＞至＜13＞中任一项所述的水分散物，其中，核含有光聚合引发剂。
＜15＞根据＜14＞所述的水分散物，其中，核中包含的光聚合引发剂包含羰基化合物及酰基氧化膦化合物中的至少一个。
＜16＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的水分散物，其中，聚合性基团为热聚合性基团。
＜17＞根据＜1＞至＜10＞及＜16＞中任一项所述的水分散物，其中，核包含热聚合性化合物。
＜18＞根据＜1＞至＜17＞中任一项所述的水分散物，其中，微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量相对于水分散物的总固体成分为50质量％以上。
＜19＞根据＜1＞至＜18＞中任一项所述的水分散物，其用作喷墨用油墨。
＜20＞一种水分散物的制造方法，其制造＜1＞至＜19＞中任一项所述的水分散物，该制造方法具有：
微胶囊形成工序，混合包含有机溶剂、分散剂、3官能以上的异氰酸酯化合物以及导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物及聚合性化合物中的至少一个的油相成分与包含水的水相成分，并进行乳化，由此形成微胶囊。
＜21＞一种图像形成方法，其具有：
赋予工序，将＜1＞至＜19＞中任一项所述的水分散物赋予至记录介质上；及
固化工序，使赋予至记录介质上的水分散物固化。
发明效果
根据本公开，能够提供一种能够形成硬度优异的膜且微胶囊的分散稳定性优异的水分散物及其制造方法、以及利用上述水分散物的图像形成方法。
具体实施方式
以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明并不受以下实施方式的任何限定。
本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
本说明书中，化学式中的“*”表示键合位置。
本说明书中，关于组合物中的各成分的量，当组合物中存在多种相当于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于组合物中的该多种物质的合计量。
本说明书中，“工序”这一术语，不仅是指独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能够实现该工序的所期望的目的，则包括在本术语中。
本说明书中，“光”为包含γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线之类的活性能量射线的概念。
本说明书中，有时将紫外线称为“UV(Ultra Violet：紫外)光”。
本说明书中，有时将从LED(Light Emitting Diode：发光二极管)光源产生的光称为“LED光”。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为包含丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念，“(甲基)丙烯酸酯”为包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念。
〔水分散物〕
本公开的水分散物含有：微胶囊，包含壳以及核，壳及核中的至少一个中具有聚合性基团，该壳具有三维交联结构，该三维交联结构包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键；分散剂，具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团；及水。
本公开的水分散物能够形成硬度优异的膜，微胶囊的分散稳定性优异。
可发挥该效果的推断理由如下。但是，本发明并不被以下的推断理由限定。
作为本公开的水分散物的微胶囊的分散稳定性优异的由之一，考虑以下理由。
即，本公开的水分散物中，作为分散质的微胶囊包含具有包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键(以下，还称作“氨基甲酸酯键等”)的三维交联结构的壳。另一方面，本公开的水分散物中的上述分散剂也具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键(即，氨基甲酸酯键等)。本公开的水分散物中，在微胶囊的壳中包含的氨基甲酸酯键等与上述分散剂中包含的氨基甲酸酯键等之间产生相互作用(例如，基于氢键的相互作用)。
根据本公开的水分散物，认为该壳与上述分散剂的相互作用及基于上述分散剂的亲水性基团的分散作用相结合，微胶囊的分散稳定性得到提高。
并且，认为本公开中，壳具有包含氨基甲酸酯键等的三维交联结构也有助于微胶囊的分散稳定性。
即，本公开中的微胶囊通过包含具有包含氨基甲酸酯键等的三维交联结构的壳，具有牢固的结构。认为由于各个微胶囊的结构牢固，微胶囊彼此的凝聚或聚结被抑制，因此进而提高微胶囊的分散稳定性。
后述的实施例中，通过评价喷墨头的喷出性及保存稳定性，对微胶囊的分散稳定性进行评价。
接着，对能够通过本公开的水分散物形成硬度优异的膜的推断理由进行说明。
本公开的水分散物含有具有聚合性基团的微胶囊，因此具有通过聚合而固化的性质。聚合(固化)通过选自由光照射、加热及红外线照射构成的组中的至少一个进行。因此，认为利用本公开的水分散物形成膜，并使所形成的膜固化时，可形成硬度优异的膜。
后述的实施例中，通过评价图像的铅笔硬度，对所形成的膜的硬度进行评价。
本公开的水分散物中，作为微胶囊的聚合性基团(在核及壳中的至少一个中具有的聚合性基团)，优选为光聚合性基团或热聚合性基团。
作为光聚合性基团，优选为自由基聚合性基团，更优选为包含烯属双键的基团，进一步优选为包含乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一个的基团。作为自由基聚合性基团，从自由基聚合反应性及所形成的膜的硬度的观点考虑，尤其优选为(甲基)丙烯酰基。
作为热聚合性基团，优选为环氧基、氧杂环丁基、吖丙啶基、氮杂环丁基、酮基、醛基或封端异氰酸酯基。
微胶囊可以仅含有一种聚合性基团，也可以含有两种以上。
例如，能够通过傅里叶变换红外光谱测定(FT-IR)分析，确认微胶囊具有聚合性基团的情况。
本公开的水分散物中，微胶囊可以在核及壳中的任一个中具有聚合性基团，也可以在两者中具有。
从膜的硬度的观点考虑，优选至少核具有聚合性基团，更优选为核包含聚合性化合物。
在此所说的“聚合性化合物”表示具有聚合性基团的所有化合物中，可包含在核中的聚合性化合物(后述的内含聚合性化合物)。设为用于向壳导入聚合性基团的后述的“导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物”并不包含在在此所说的“聚合性化合物”的概念。
关于“聚合性化合物”(内含聚合性化合物)及“导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物”各种的优选方式，将进行后述。
而且，根据本公开的水分散物，能够形成与基材的密合性优异的膜。
能够形成与基材的密合性优异的膜的推断理由与能够形成硬度优异的膜的推断理由相同。
并且，通常，有时对粒子的水分散物要求再分散性。
在此，“再分散性”是指通过对水分散物中的水蒸发而形成的固化物供给水类液体(例如，水、水溶液、水分散物等)而固化物中的粒子(在此，为微胶囊)再次分散于水类液体中的性质。作为上述固化物的例子，可以举出形成于涂布头或喷墨头的水分散物的固化物。
本公开的水分散物通过含有上述微胶囊，再分散性也优异。
作为再分散性优异的理由，认为与微胶囊的分散稳定性优异的理由相同。
并且，本公开中，微胶囊的壳并非必需具有亲水性基团。本公开中，即使微胶囊的壳不具有亲水性基团，由于分散剂具有亲水性基团，因此可适当确保微胶囊的分散稳定性。
即，并非必需使壳具有亲水性基团，形成壳的自由度高(易形成壳)也是本公开的水分散物的优点之一。
并且，微胶囊的壳具有亲水性基团时，与基于分散剂的亲水性基团的作用相结合，进一步提高微胶囊的分散稳定性进一步提高。
微胶囊的壳具有亲水性基团时，能够进一步提高微胶囊的分散稳定性也是本公开的水分散物的优点之一。
关于本公开的水分散物中包含的分散剂的优选方式，将进行后述。
并且，本公开的水分散物中，分散剂的含有质量相对于微胶囊的总固体成分的含有质量之比(以下，还称作质量比〔分散剂/MC固体成分〕)优选为0.005～1.000，更优选为0.05～0.7。
若质量比〔分散剂/MC固体成分〕为0.005以上，则微胶囊的分散稳定性进一步提高。
若质量比〔分散剂/MC固体成分〕为1.000以下，则所形成的膜的硬度进一步提高。认为其理由在于，在水分散物中，在一定程度上确保微胶囊的量，进而，在一定程度上还确保固化性成分(聚合性基团等)的量。
水分散液中的质量比〔分散剂/MC固体成分〕能够通过以下方法确认。
首先，通过离心分离，从水分散液提取微胶囊及分散剂。接着，用溶剂清洗所提取的微胶囊及分散剂，由此分离为作为对溶剂溶解的成分的分散剂及核和作为残留成分(即，对溶剂不溶解的成分)的壳。接着，通过高效液相色谱(HPLC)、质谱(MS)、核磁共振波谱(NMR)等分析机构，进行各成分的鉴定及定量。根据所获得的结果，求出相对于核及壳的合计量(即，MC固体成分)的分散剂的质量比，即，质量比〔分散剂/MC固体成分〕。
并且，本公开的水分散物中，优选微胶囊的壳具有作为亲水性基团的非离子性基团。由此，微胶囊的分散稳定性进一步提高。
就作为上述亲水性基团的非离子性基团而言，优选为具有聚醚结构，更优选包含聚亚烷氧基的1价基团，尤其优选后述的式(WS)所表示的基团(W S)。
本公开的水分散物中，微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量相对于水分散物的总固体成分，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。
由此，微胶囊的分散稳定性进一步提高，且所形成的膜的硬度进一步提高。
本公开的水分散物中，微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量相对于水分散物的总量，优选为1质量％～50质量％，更优选为3质量％～40质量％，进一步优选为5质量％～30质量％。
若合计量为1质量％以上，则所形成的膜的硬度进一步提高。并且，若合计量为50质量％以下，则微胶囊的分散稳定性更加优异。
并且，本公开的水分散物中，关于微胶囊的体积平均分散粒径，从微胶囊的分散稳定性的观点考虑，优选为0.01μm～10.0μm，更优选为0.01μm～5μm，进一步优选为0.05μm～1μm，进一步优选为0.05μm～0.5μm，进一步优选为0.05μm～0.3μm。
本说明书中，“微胶囊的体积平均分散粒径”是指基于光散射法测定的值。利用LA-960(HORIBA,Ltd.)进行基于光散射法的微胶囊的体积平均粒径的测定。
并且，“微胶囊的体积平均粒径”表示通过分散剂分散的状态的微胶囊的体积平均粒径。
本公开的水分散物能够适合用作用于对基材(例如，记录介质)形成膜(例如，图像)的液体。
作为该液体，可以举出用于对作为记录介质的基材形成图像的喷墨用油墨、用于对基材形成涂膜的涂布液(所谓的涂敷液)等。
本公开的水分散物尤其优选用作喷墨用油墨。由此，可形成与记录介质的密合性及硬度优异的图像。并且，此时，水分散物从喷墨头的喷出性优异。
作为本公开的水分散物的用途之一的喷墨用油墨可以是含有色材的喷墨用油墨，也可以是不含有色材的透明的喷墨用油墨(有时还称作“透明油墨”等)。
对于作为本公开的水分散物的另一用途的涂布液也相同。
本公开的水分散物用作含有色材的喷墨用油墨时，所形成的图像的光泽得到提高。
推测其理由在于和如下情况有关，即，与微胶囊进行相互作用的上述分散剂在赋予至记录介质的水分散物中，与色材也进行相互作用。
本公开中，作为用于形成膜的基材，并无特别限定，能够使用公知的基材。
作为基材，例如可以举出纸、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层压而成的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等金属的板)、塑料薄膜(例如，聚氯乙烯(PVC)树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯醇缩乙醛、丙烯酸树脂等薄膜)、上述金属层压或蒸镀而成的纸、上述金属层压或蒸镀而成的塑料薄膜等。
本公开的水分散物能够形成对基材的密合性优异的膜，因此尤其适于对非吸收性的基材形成膜的用途。
作为非吸收性基材，优选为PVC基材、PS基材、PC基材、PET基材、乙二醇改性PET基材、PE基材、PP基材、丙烯酸树脂基材等塑料基材。
本公开的水分散物可用于针对塑料基材以外的基材的图像形成的用途。
作为塑料基材以外的基材，可以举出纺织品基材。
作为纺织品基材的原材料，例如，可以举出：棉、丝、麻、羊毛等天然纤维；粘胶人造丝、莱赛尔(Lyocell)等化学纤维；聚酯、聚酰胺、丙烯酸等合成纤维；作为选自由天然纤维、化学纤维及合成纤维构成的组中的至少两种的混合物；等。
作为纺织品基材，可以使用国际公开第2015/158592号的段落0039～0042中记载的纺织品基材。
以下，对本公开的水分散物的各成分进行说明。
＜分散剂＞
本公开的水分散物含有具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂。本公开的水分散物可以仅包含一种上述分散剂，也可以包含两种以上。
本公开的水分散物中，分散剂具有使微胶囊分散于水系介质(包含水的介质)中的功能。
本公开的水分散物的优选方式是通过分散剂与微胶囊的壳的相互作用(例如，基于氢键的相互作用)，分散剂吸附在微胶囊的壳的方式。但是，分散剂与壳之间的相互作用并不是共价键合。
关于分散剂与壳之间的相互作用并不是共价键合的情况，能够通过以下的分析进行确认。
首先，通过离心分离，从水分散液提取分散剂及微胶囊。接着，用溶剂清洗所提取的分散剂及微胶囊，由此分离为作为对溶剂溶解的成分的分散剂及核和作为残留成分(即，对溶剂不溶解的成分)的壳。对所分离的各成分，通过傅里叶变换型红外线吸收光谱(FT-IR)，确认分散剂与壳之间的相互作用并不是共价键合。
分散剂可以是低分子量的化合物，也可以是高分子化合物。
分散剂的重均分子量(Mw)例如为300以上且小于10000，优选为500～8000，更优选为1000～5000。
若分散剂的重均分子量(Mw)为300以上，则分散稳定性进一步提高。而且，若分散剂的重均分子量(Mw)为1000以上，则低分子量成分从所形成的膜的溶出(迁移)更加被抑制。
若分散剂的重均分子量(Mw)小于10000，则更容易制造分散剂。
分散剂的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。
本说明书中，基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定中，作为测定装置，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TOSOH CORPORATION)，作为管柱，使用3根TSKgel(注册商标)SuperMultipore HZ-H(4.6mmID×15cm、TOSOH CO RPORATION)，作为洗脱液，使用THF(四氢呋喃)。并且，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，将测定温度设为40℃，使用RI检测器进行。
校准曲线由TOSOH CORPORATION的“标准试样TSK standard，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品进行制作。
从分散稳定性的观点及适用于油墨的容易性的观点考虑，优选分散剂作为亲水性基团具有阴离子性基团及非离子性基团中的至少一个。
从进一步提高分散稳定性的观点考虑，更优选分散剂的亲水性基团的至少一种为阴离子性基团。
作为阴离子性基团，可以是未被中和的阴离子性基团，也可以是被中和的阴离子性基团。
作为未被中和的阴离子性基团，可以举出羧基、磺基、硫酸基、膦酸基、磷酸基等。
作为被中和的阴离子性基团，可以举出羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐、磷酸基的盐等。
本说明书中，“羧基被中和”是指作为阴离子性基团的羧基成为“盐”的形态(例如，“-COONa”)。对于作为阴离子性基团的磺基、硫酸基、膦酸基及磷酸基，也相同。
中和例如能够利用碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠、氢氧化钾等)、有机胺(例如，三乙基胺等)进行。
作为分散剂中可包含的阴离子性基团，从分散稳定性的观点考虑，优选为选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基及磷酸基的盐构成的组中的至少一种，更优选为选自由羧基及羧基的盐构成的组中的至少一种。
作为上述的羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐及磷酸基的盐中的“盐”，优选为碱金属盐或有机胺盐，更优选为碱金属盐。
作为碱金属盐中的碱金属，优选为K或Na。
分散剂具有阴离子性基团时，分散剂的阴离子性基团的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～95％，进一步优选为70％～90％。
在此，中和度是指，水分散液中含有的所有分散剂中的“被中和的阴离子性基团的数量”相对于“未被中和的阴离子性基团的数量与被中和的阴离子性基团的数量的合计”的比(即，比〔被中和的阴离子性基团的数量/(未被中和的阴离子性基团的数量+被中和的阴离子性基团的数量)〕)。
分散剂的中和度(％)通过中和滴定进行测定。
并且，分散剂具有阴离子性基团时，分散剂及微胶囊的整体中的阴离子性基团的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～95％，进一步优选为70％～90％。
在此，中和度是指，水分散液中含有的分散剂及微胶囊的整体中的“被中和的阴离子性基团的数量”相对于“未被中和的阴离子性基团的数量与被中和的阴离子性基团的数量的合计”的比(即，比〔被中和的阴离子性基团的数量/(未被中和的阴离子性基团的数量+被中和的阴离子性基团的数量)〕)。
分散剂及微胶囊的整体的中和度(％)也通过中和滴定进行测定。
本公开的水分散物中，如下求出分散剂及微胶囊的整体的中和度(％)。
首先，准备作为测定对象的包含上述分散剂及上述微胶囊的水分散物。
对所准备的水分散物50g，实施80000rpm(round per minute：每分钟转速；以下相同。)、40分钟的条件的离心分离。去除通过离心分离而产生的上清液，并回收沉淀物(分散剂及微胶囊)。
向容器1称重约0.5g所回收的分散剂及微胶囊，并记录称重值W1(g)。接着，添加四氢呋喃(THF)54mL及蒸馏水6mL的混合液来稀释所称重的分散剂及微胶囊，由此获得了中和度测定用试样1。
对所获得的中和度测定用试样1，作为滴定液利用0.1N(＝0.1mol/L)氢氧化钠水溶液进行滴定，将到达当量点所需的滴定液量记录为F1(mL)。滴定中获得了多个当量点时，将到达多个当量点所需的多个滴定液量中的最大值作为F1(mL)。F1(mL)与氢氧化钠水溶液的当量浓度(0.1mol/L)之积相当于分散剂及微胶囊中包含的阴离子性基团中未被中和的阴离子性基团(例如，-COOH)的毫摩尔数。
并且，向容器2称重约0.5g所回收的分散剂及微胶囊，并记录称重值W2(g)。接着，添加乙酸60mL来稀释所称重的分散剂及微胶囊，由此获得中和度测定用试样2。
对所获得的中和度测定用试样2，作为滴定液，利用0.1N(＝0.1mol/L)高氯酸乙酸溶液进行滴定，记录到达当量点所需的滴定液量作为F2(mL)。滴定中获得了多个当量点时，将到达多个当量点所需的多个滴定液量中的最大值作为F2(mL)。F2(mL)与高氯酸乙酸溶液的当量浓度(0.1mol/L)之积相当于分散剂及微胶囊中包含的阴离子性基团中被中和的阴离子性基团(例如，-COONa)的毫摩尔数。
根据“F1(mL)”及“F2(mL)”的测定值，根据下述式，求出阴离子性基团的中和度(％)。
F1(mL)×氢氧化钠水溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W1(g)+F2(mL)×高氯酸乙酸溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W2(g)＝分散剂及微胶囊的合计1g中包含的阴离子性基团的总毫摩尔数(被中和的阴离子性基团及未被中和的阴离子性基团的总毫摩尔数)(mmol/g)……(1)
F2(mL)×高氯酸乙酸溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W2(g)＝分散剂及微胶囊的合计1g中包含的阴离子性基团中被中和的阴离子性基团的毫摩尔数(mmol/g)……(2)
中和度(％)＝(2)/(1)×100
并且，就作为分散剂的亲水性基团的非离子性基团而言，从分散稳定性的观点考虑，优选为包含聚醚结构的基团，更优选为包含聚亚烷氧基链的1价的基团，尤其优选为下述式(W1)所表示的基团(W1)。
[化学式4]
式(W1)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，LW表示单键或可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
式(W1)中，RW1所表示的碳原子数为1～6的可分支的亚烷基的碳原子数优选为2～4，进一步优选为2或3，尤其优选为2(即，RW1为亚乙基)。
式(W1)中，RW2所表示的碳原子数为1～6的可分支的烷基的碳原子数优选为1～4，尤其优选为1(即，RW2为甲基)。
式(W1)中，作为nw，优选为2～150的整数，更优选为2～100的整数，进一步优选为2～50的整数，尤其优选为2～20的整数。
式(W1)中，LW表示单键或可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基。
式(W1)中，关于LW所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基”中的“碳原子数”，具有取代基时，表示包括取代基在内的所有基团的碳原子数。
LW所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基”中的“碳原子数”优选为2～25，更优选为4～20。
式(W1)中，作为LW所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基”中的“2价的烃基”，优选为亚烷基或亚芳基。
式(W1)中，作为LW所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基”中的“取代基”，可以举出烷氧基、烷氧羰基、酰基、酰氧基、羧基、羧基的盐、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基等。
作为式(W1)中的LW，优选为单键或碳原子数为1～10的亚烷基，更优选为单键或碳原子数为1～6的亚烷基，尤其优选为单键。
并且，分散剂作为亲水性基团，可以具有阴离子性基团与非离子性基团两者。
阴离子性基团及非离子性基团各自的优选方式如前所述。
并且，分散剂的通过下述式(U)求出的值(U)优选为0.5mmol/g～11m mol/g，更优选为1mmol/g～10mmol/g。
值(U)＝(分散剂一分子中包含的氨基甲酸酯键及脲键的总数/分散剂的分子量)×1000……式(U)
若值(U)为0.5mmol/g以上，则微胶囊的分散稳定性进一步提高。而且，所形成的膜的硬度也得到提高。
若值(U)为11mmol/g以下，则向水的溶解被抑制，向微胶囊的吸附被促进，由此分散稳定性进一步提高。
分散剂为分子量1000以上的化合物时，作为“分散剂一分子中包含的氨基甲酸酯键及脲键的总数”，使用数均分子量的分散剂一分子中包含的氨基甲酸酯键及脲键的总数的值，作为“分散剂的分子量”，使用分散剂的数均分子量的值。
并且，分散剂具有阴离子性基团时，作为1g分散剂中包含的阴离子性基团的毫摩尔数的值(a)优选为0.05mmol/g～5mmol/g，更优选为0.1mmol/g～5mmol/g，进一步优选为0.2mmol/g～4mmol/g，进一步优选为0.3mmol/g～3.5m mol/g。
若值(a)为0.05mmol/g以上，则微胶囊的分散稳定性进一步提高。
若值(a)为5mmol/g以下，则所形成的膜的耐水性进一步提高。
从微胶囊的分散稳定性的观点考虑，优选分散剂的至少一种为下述式(X)所表示的化合物。
下述式(X)所表示的化合物优选为下述式(A)所表示的化合物、下述式(B)所表示的化合物或下述式(C)所表示的化合物，尤其优选为下述式(A)所表示的化合物。
下述式(X)所表示的化合物、下述式(A)所表示的化合物、下述式(B)所表示的化合物及下述式(C)所表示的化合物分别为作为亲水性基团具有阴离子性基团即羧基的化合物。如各式所示，羧基可以被中和(即，至少一部分可以成为羧基的盐)。
下述式(D)所表示的化合物为作为亲水性基团具有非离子性基团即-(RD1O)nDRD2基的化合物。
(式(X)所表示的化合物)
式(X)所表示的化合物为作为亲水性基团具有阴离子性基团即可以被中和的羧基的化合物。
[化学式5]
式(X)中，
X1为(pX+2)价的有机基团，
nX及pX分别独立地表示1以上的整数，
R1表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
Y1及Y2分别独立地表示O或NH，
Y3分别独立地表示O、S、NH或NZ3，
Y4分别独立地表示O、S、NH或NZ4，
L表示单键或2价的连接基团，
Z1及Z2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)，
Z3及Z4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)。
式(W1)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，LW表示单键或可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
式(X)中的羧基可以被中和。
式(X)中存在的多个R1可以相同，也可以不同。
并且，式(X)中存在多个X1时，多个X1可以相同，也可以不同。关于Y1、Y2及pX，也相同。
nX表示1以上的整数，优选为1～1000的整数，更优选为1～500的整数，进一步优选为2～300的整数，尤其优选为2～100的整数。
pX表示1以上的整数。
作为pX，优选为1～6的整数，更优选为1～3的整数，进一步优选为1或2，尤其优选为1。
作为X1的具体例，优选为下述(XX-1)～(XX-7)所表示的基团(以下，还称作基团(XX-1)～基团(XX-7))。
其中，进一步优选为基团(XX-1)～基团(XX-3)，尤其优选为基团(X X-1)。
[化学式6]
基团(XX-1)中的RA2及基团(XX-3)中的RC2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～10(更优选为碳原子数1～6)的烷基。
基团(XX-2)中的RB2表示碳原子数为1～10(更优选为碳原子数1～6)的烷基。
基团(XX-3)中的LC表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基。
基团(XX-2)中，x表示0～3的整数，y表示1～4的整数，x与y的合计为1～4的整数。
并且，关于式(X)中，R1中的“可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基”中的“碳原子数”，具有取代基时，表示将取代基也包括在内的整个基团的碳原子数。
作为R1中的“可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基”中的“2价的烃基”，可以举出可以包含脂环结构的亚烷基、亚芳基、亚烷基亚芳基、亚芳基亚烷基亚芳基、亚烷基亚芳基亚烷基等。
作为R1中的“可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基”中的“取代基”，可以举出烷氧基、烷氧羰基、酰基、酰氧基等。
R1优选为下述(XR-1)～(XR-20)中的任一个所表示的基团(以下，还称作基团(XR-1)～基团(XR-20))。(XR-1)～(XR-20)中，*表示键合位置。
[化学式7]
R1分别独立地优选为作为由间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)衍生的基团的基团(XR-1)、作为由二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯衍生的基团的基团(X R-2)、作为由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生的基团的基团(XR-3)、作为由1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷衍生的基团的基团(XR-4)、作为由三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)衍生的基团的基团(XR-5)或者基团(XR-6)或由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)衍生的基团的基团(XR-7)。
式(X)中，Y1及Y2分别独立地表示O或NH，优选为O。
式(X)中，L表示单键或2价的连接基团，优选为单键。
L所表示的2价的连接基团的优选范围与R1中的“可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基”的优选范围相同。
式(X)中，Z1及Z2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或上述的式(W1)所表示的基团(W1)。
Z1及Z2所表示的式(W1)所表示的基团(W1)的优选范围如上所述。
式(X)中，关于Z1及Z2所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”中的“碳原子数”，具有取代基时，表示将取代基也包括在内的整个基团的碳原子数。
Z1及Z2所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”中的“碳原子数”优选为2～25，更优选为4～20。
式(X)中，作为Z1及Z2所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”中的”烃基”，优选为烷基或芳基。
式(X)中，作为Z1及Z2所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”中的“取代基”，可以举出烷氧基、烷氧羰基、酰基、酰氧基、羧基、羧基的盐、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基等。
式(X)中的羧基可以被中和。
式(X)所表示的化合物的羧基的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～90％。
式(X)中，关于式(W1)所表示的基团(W1)的优选方式，如前所述。
式(X)所表示的化合物优选按照以下的合成方案X合成。
-合成方案X-
[化学式8]
合成方案X中，X1、Y1等各符号的含义与式(X)中的X1、Y1等的各符号的含义相同。
合成方案X中，通过具有活性氢基及可以被中和的羧基的化合物(HX-1)与2官能异氰酸酯化合物(N-1)的反应，形成式(X)所表示的化合物的骨架部分，接着，通过作为封端剂的Z2-Y4H所表示的化合物及Z1-Y3H所表示的化合物，两末端被封端，制造式(X)所表示的化合物。
以下示出作为原料的化合物(HX-1)的具体例，但化合物(HX-1)并不限定于以下的具体例。
[化学式9]
作为上述的式(X)所表示的化合物，优选为下述式(A)所表示的化合物、下述式(B)所表示的化合物或下述式(C)所表示的化合物，尤其优选为下述式(A)所表示的化合物。
以下，对式(A)～式(C)所表示的化合物进行说明，接着，对式(X)所表示的化合物以外的分散剂(式(D)所表示的化合物等)进行说明。
(式(A)所表示的化合物)
下述式(A)所表示的化合物如下。
[化学式10]
式(A)中，
nA表示1以上的整数，
RA1表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
RA2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，
YA1表示O、S、NH或NZA3，
YA2表示O、S、NH或NZA4，
ZA1及ZA2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)，
ZA3及ZA4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)。
式(A)中的羧基可以被中和。
式(A)中，nA、RA1、YA1、YA2、ZA1及ZA2的含义分别与式(X)中的n X、R1、Y1、Y2、Z1及Z2相同，优选方式也相同。
式(A)中，RA2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基。
作为RA2所表示的碳原子数为1～10的烷基，优选为碳原子数为1～6的烷基。
作为RA2，优选为碳原子数为1～10的烷基，优选为碳原子数为1～6的烷基。
本公开的水分散物含有式(A)所表示的化合物时，水分散物中的式(A)所表示的化合物的羧基的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～90％。
作为式(A)所表示的化合物的具体例，可以举出下述分散剂A-1～A-24。但是，式(A)所表示的化合物并不限定于这些具体例。
[化学式11]
[化学式12]
(式(B)所表示的化合物)
式(B)所表示的化合物如下。
[化学式13]
式(B)中，
nB表示1以上的整数，
x表示0～3的整数，y表示1～4的整数，x与y的合计为1～4的整数，
RB1表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
RB2表示碳原子数为1～10的烷基，
YB1表示O、S、NH或NZB3，
YB2表示O、S、NH或NZB4，
ZB1及ZB2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或上述的式(W1)所表示的基团(W1)，
ZB3及ZB4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或上述的式(W1)所表示的基团(W1)。
式(B)的羧基可以被中和。
式(B)中，nB、RB1、YB1、YB2、ZB1及ZB2的含义分别与式(X)中的、nX、R1、Y1、Y2、Z1及Z2的含义相同，优选方式也相同。
式(B)中，RB2表示碳原子数为1～10的烷基。
作为RB2，优选为碳原子数为1～6的烷基。
本公开的水分散物含有式(B)所表示的化合物时，水分散物中的式(B)所表示的化合物的羧基的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～90％。
作为式(B)所表示的化合物的具体例，可以举出下述分散剂B-1～B-5。但是，式(B)所表示的化合物并不限定于这些具体例。
[化学式14]
(式(C)所表示的化合物)
式(C)所表示的化合物如下。
[化学式15]
式(C)中，
nC表示1以上的整数，
RC1及LC分别独立地表示可以包含脂环结构或芳香环结构，可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
RC2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，
YC1表示O、S、NH或NZC3，
YC2表示O、S、NH或NZC4，
YC3表示O、S、NH或NZC5，
ZC1及ZC2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或上述的式(W1)所表示的基团(W1)，
ZC3～ZC5分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或上述的式(W1)所表示的基团(W1)。
式(C)的羧基可以被中和。
式(C)中，nC、RC1、YC1、YC2、ZC1及ZC2的含义分别与式(X)中的n X、R1、Y1、Y2、Z1及Z2的含义相同，优选方式也相同。
式(C)中，RC2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，优选为氢原子或碳原子数为1～6的烷基，尤其优选为氢原子。
式(C)中，LC的含义与式(X)中的R1的含义相同，LC中，尤其优选为碳原子数为1～10的亚烷基。
作为YC3，尤其优选为NH。
本公开的水分散物含有式(C)所表示的化合物时，水分散物中的式(C)所表示的化合物的羧基的中和度优选为50％～100％，更优选为70％～90％。
作为式(C)所表示的化合物的具体例，可以举出下述分散剂C-1～C-3。但是，式(C)所表示的化合物并不限定于这些具体例。
[化学式16]
(式(D)所表示的化合物)
下述式(D)所表示的化合物为具有氨基甲酸酯键或脲键，且作为亲水性基团具有作为非离子性基团的-(RD1O)nDRD2基的化合物。
[化学式17]
式(D)中，
RD1表示碳原子数为2或3的亚烷基，RD2表示氢原子或碳原子数为1～30的烃基，nD表示2～200的整数，YD1表示O或NH，ZD1表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基。
式(D)中，RD1、ZD2及nD的含义与式(W1)中的RW1、RW2及nw的含义相同，优选范围也相同。
式(D)中，ZD1所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”的优选方式与式(X)中的Z1所表示的“可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基”的优选方式相同。
作为式(D)所表示的化合物的具体例，可以举出下述分散剂D-1～D-4。但是，式(D)所表示的化合物并不限定于这些具体例。
[化学式18]
作为具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂，能够使用式(A)～(D)所表示的化合物以外的其他分散剂。
作为其他分散剂，可以举出下述分散剂E-1～E-4。
[化学式19]
＜微胶囊＞
本公开的水分散物含有微胶囊，其包含壳以及核，壳及核中的至少一个中具有聚合性基团，该壳具有三维交联结构，该三维交联结构包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键。
本公开中的微胶囊由具有三维交联结构的最外侧的壳及作为内含在壳的区域的核构成，该三维交联结构包含氨基甲酸酯键及脲键中的至少一个。
能够通过如下方法来确认是微胶囊，即，将微胶囊的水分散物涂布于支承体上，使其干燥来获得形态观察用样品之后，切割该样品，用电子显微镜等对切割面进行观察。
本公开的水分散物中含有的微胶囊可以是仅一种，也可以是两种以上。
微胶囊是本公开的水分散物中的分散质。
如前所述，本公开的水分散物通过含有上述微胶囊，所形成的膜的硬度得到提高。
并且，如前所述，本公开的水分散物通过含有上述微胶囊及前述分散剂，保持优异的分散稳定性。
＜微胶囊的壳＞
微胶囊的壳具有包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键的三维交联结构。
本说明书中，“三维交联结构”是指通过交联而形成的立体的网络结构。
如前所述，壳的上述三维交联结构有助于提高分散稳定性及再分散性。
通过如下方式确认微胶囊的壳具有三维交联结构的情况。在液温25℃的条件下进行以下操作。
并且，关于以下操作，当水分散物不含颜料时，直接使用该水分散物来进行，当水分散物含有颜料时，首先通过离心分离从水分散物中除去颜料，对颜料被去除的水分散物进行以下操作。
从水分散物中采集试样。对所采集的试样加入相对于该试样中的总固体成分为100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备稀释液。对所获得的稀释液实施80000rpm、40分钟的条件的离心分离。离心分离后，以肉眼确认是否存在残渣。有残渣时，用水使残渣再分散来制备再分散物，对所获得的再分散物，利用湿式粒度分布测定装置(LA-960、HORIBA,Ltd.制造)，进行基于光散射法的粒度分布的测定。
通过以上的操作确认到粒度分布时，判断为微胶囊的壳具有三维交联结构。
并且，三维交联结构具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键。三维交联结构优选具有氨基甲酸酯键及脲键两者。
具有三维交联结构的每1g壳中包含的氨基甲酸酯键及脲键的合计量(mm ol/g)优选为1mmol/g～10mmol/g，更优选为1.5mmol/g～9mmol/g，尤其优选为2mmol/g～8mmol/g。
(结构(1))
壳的三维交联结构优选包含下述结构(1)。
三维交联结构可以包含多个下述结构(1)，多个结构(1)可以是相同的结构，也可以是不同的结构。
[化学式20]
结构(1)中，X表示将选自由可以具有环结构的烃基、-NH-、＞N-、-C(＝O)-、-O-及-S-构成的组中的至少两个连接而形成的(p+m+n)价的有机基团。
结构(1)中，R1、R2及R3分别独立地表示可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
结构(1)中，*表示键合位置，p、m及n分别为0以上，p+m+n为3以上。
作为X、R1、R2及R3的分子量的合计，优选小于2000，优选小于1500，更优选小于1000。若X、R1、R2及R3的分子量的合计小于2000，则能够提高内含于核中的化合物的内含率。
作为X所表示的有机基团中的烃基，优选直链状或支链状的碳原子数为1～15的烃基，更优选直链状或支链状的碳原子数为1～10的烃基。
作为X所表示的有机基团中的烃基及R1、R2及R3所表示的烃基可具有的环结构，例如可以举出脂环结构、芳香环结构。
作为脂环结构，可以举出环己烷环结构、双环己烷环结构、双环癸烷环结构、异冰片烯(isobornene)环结构、二环戊烷环结构、金刚烷环结构、三环癸烷环结构等。
作为芳香环结构，可以举出苯环结构、萘环结构、联苯环结构等。
结构(1)中，p为0以上，优选1～10，更优选1～8，进一步优选1～6，尤其优选1～3。
结构(1)中，m为0以上，优选1～10，更优选1～8，进一步优选1～6，尤其优选1～3。
结构(1)中，n为0以上，优选1～10，更优选1～8，进一步优选1～6，尤其优选1～3。
结构(1)中，p+m+n优选3～10的整数，更优选3～8的整数，进一步优选3～6的整数。
X所表示的(p+m+n)价的有机基团优选为下述(X-1)～(X-12)中的任意一个所表示的基团。
[化学式21]
式(X-1)～式(X-12)中，n表示1～200的整数，优选表示1～50的整数，更优选表示1～15的整数，尤其优选表示1～8的整数。
式(X-11)～式(X-12)中，*表示键合位置。
式(X-1)～式(X-10)中，Y表示下述的(Y-1)。
[化学式22]
(Y-1)中，*1表示与(X-1)～(X-10)中的S或O的键合位置，*2表示与结构(1)中的R1、R2或R3的键合位置。
结构(1)中，R1、R2及R3分别独立地表示可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
R1、R2及R3中的烃基可以具有取代基，作为取代基，可以举出后述的壳中可包含的亲水性基团。
R1、R2及R3优选分别独立地为下述(R-1)～(R-20)中的任意一个所表示的基团。(R-1)～(R-20)中，*表示键合位置。
[化学式23]
壳中的结构(1)的含有率相对于壳的总质量，优选为8质量％～100质量％，更优选为25质量％～100质量％，进一步优选为50质量％～100质量％。
壳中，作为结构(1)，优选包含下述结构(2)、结构(3)及结构(4)中的至少一个结构。
[化学式24]
结构(2)中，R1、R2及R3分别独立地表示可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
结构(2)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义分别与结构(1)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义相同，优选范围也相同。
结构(2)中，*表示键合位置。
[化学式25]
结构(3)中，R1、R2及R3分别独立地表示可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
结构(3)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义分别与结构(1)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义相同，优选范围也相同。
结构(3)中，*表示键合位置。
[化学式26]
结构(4)中，R1、R2及R3分别独立地表示可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
结构(4)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义分别与结构(1)的R1、R2及R3所表示的烃基的含义相同，优选范围也相同。
结构(4)中，*表示键合位置。
作为结构(1)～结构(4)的具体例，可以举出下述表1所示的结构。
[表1]
微胶囊的壳的三维交联结构例如能够通过3官能以上的异氰酸酯化合物或2官能的异氰酸酯化合物与水或具有两个以上的活性氢基的化合物的反应来形成。
尤其，当制造微胶囊时的原料包含至少一种具有3个以上的反应性基团(异氰酸酯基或活性氢基)的化合物时，交联反应以三维更有效地进行，能够更有效地形成立体的网络结构。
微胶囊中的三维交联结构优选为通过3官能以上的异氰酸酯化合物与水的反应而形成的产物。
(3官能以上的异氰酸酯化合物)
3官能以上的异氰酸酯化合物为在分子内具有3个以上的异氰酸酯基的化合物，能够使用通过后述的方法合成的化合物及公知的化合物。作为3官能以上的异氰酸酯化合物，例如，可以举出3官能以上的芳香族异氰酸酯化合物、3官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物等。
作为公知的化合物，例如可以举出《聚氨酯树脂手册》(岩田敬治编，NI KKANKOGYO SHIMBUN,LTD.发行(1987))中所记载的化合物。
作为3官能以上的异氰酸酯化合物，优选在分子内具有3个以上的异氰酸酯基的化合物，具体而言，优选下述式(XA)所表示的化合物。
[化学式27]
式(XA)中，X1表示n价的有机基团。
式(XA)中，n为3以上。n优选为3～10，更优选为3～8，进一步优选为3～6。
作为式(XA)所表示的化合物，优选下述式(11)所表示的化合物。
[化学式28]
式(11)中，X、R1、R2、R3、p、m及n的含义与前述结构(1)中的X、R1、R2、R3、p、m及n的含义相同，优选方式也相同。
3官能以上的异氰酸酯化合物优选为由2官能的异氰酸酯化合物(在分子中具有两个异氰酸酯基的化合物)衍生的化合物。
3官能以上的异氰酸酯化合物更优选为由选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、间苯二甲基二异氰酸酯及二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯中的至少一种衍生的异氰酸酯化合物。
另外，“衍生的”是指作为原料使用上述化合物，包含来源于原料的结构。
并且，作为3官能以上的异氰酸酯化合物，例如还优选作为2官能的异氰酸酯化合物(在分子中具有两个异氰酸酯基的化合物)与3官能以上的多元醇、多胺及多硫醇等在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物的加合物(加成物)而设为3官能以上的异氰酸酯化合物(加合型)、2官能的异氰酸酯化合物的3聚体(缩二脲型或异氰脲酸酯型)、以及苯异氰酸酯的福尔马林缩合物等在分子内具有3个以上的异氰酸酯基的化合物。
这些3官能以上的异氰酸酯化合物可以是包含多个化合物的混合物，优选以下所示的式(11A)或式(11B)所表示的化合物为这些混合物的主成分，也可以包含其他成分。
-加合型-
作为加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物，优选为下述式(11A)或式(11B)所表示的化合物。
[化学式29]
式(11A)及式(11B)中，X2为(p+m+n)价的有机基团，p、m及n分别为0以上，p+m+n为3以上。
式(11A)及式(11B)中，X3～X11分别独立地表示O、S或NH。
式(11A)及式(11B)中，R1～R6分别独立地表示2价的有机基团。
式(11A)及式(11B)中，Z表示2价的有机基团。
式(11A)及式(11B)中，作为X2，优选将选自由可以具有环结构的烃基、-NH-、＞N-、-C(＝O)-、-O-及-S-构成的组中的至少两个连接而形成的(p+m+n)价的有机基团。
式(11A)及式(11B)中，作为p+m+n，优选3～10，更优选3～8，进一步优选3～6。
式(11A)及式(11B)中，作为X3～X11，分别独立地优选O或S，更优选O。
式(11A)及式(11B)中，作为R1～R6，分别独立地优选可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基。
式(11A)及式(11B)中，R1～R6的优选方式分别独立地与结构(1)中的R1的优选方式相同。
式(11A)及式(11B)中，作为X2为可以具有环结构的烃基时的上述环结构，例如，可以举出脂环结构、芳香环结构等。
作为脂环结构，可以举出环己烷环结构、双环己烷环结构、双环癸烷环结构、异冰片烯(isobornene)环结构、二环戊烷环结构、金刚烷环结构、三环癸烷环结构等。
作为芳香环结构，可以举出苯环结构、萘环结构、联苯环结构等。
式(11A)及式(11B)中，作为R1～R6为可以具有环结构的碳原子数为5～15的烃基时的上述环结构，例如，可以举出脂环结构、芳香环结构等。
作为脂环结构，可以举出环己烷环结构、双环己烷环结构、双环癸烷环结构、异冰片烯(isobornene)环结构、二环戊烷环结构、金刚烷环结构、三环癸烷环结构等。
作为芳香环结构，可以举出苯环结构、萘环结构、联苯环结构等。
式(11A)及式(11B)中，X2所表示的(p+m+n)价的有机基团优选为下述(X2-1)～(X2-10)中的任意一个所表示的基团。
[化学式30]
式(X2-1)～式(X2-10)中，n表示1～200的整数，优选表示1～50的整数，更优选表示1～15的整数，尤其优选表示1～8的整数。
式(X2-1)～式(X2-10)中，*表示键合位置。
式(11B)中，作为Z所表示的2价的有机基团，优选烃基、具有聚氧化烯结构的基团、具有聚已内酯结构的基团、具有聚碳酸酯结构的基团或具有聚酯结构的基团。
Z中的烃基可以是直链状的烃基，也可以是支链状的烃基，也可以是环状的烃基。
Z中的烃基的碳原子数优选为2～30。
式(11A)及式(11B)中，作为R1～R6，分别独立地优选基团(R-1)～基团(R-20)。
式(11A)及式(11B)中，作为R1～R6，分别独立地更优选为由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生的基团(R-3)、由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)衍生的基团(R-7)、由三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)衍生的基团(R-5)、由间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)衍生的基团(R-9)、由1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷衍生的基团(R-1)及由二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯衍生的基团(R-2)中的任意一个。
作为通式(11A)所表示的化合物，优选为下述式(11A-1)所表示的化合物。
[化学式31]
式(11A-1)中，R1、R2及R3的含义与式(11A)中的R1、R2及R3的含义相同，优选方式也相同。
加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物的合成能够通过使后述的在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物和后述的2官能的异氰酸酯化合物反应来进行。
本说明书中，活性氢基表示羟基、伯氨基、仲氨基及巯基。
加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物例如能够通过将在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物和2官能的异氰酸酯化合物在有机溶剂中一边搅拌一边加热(50℃～100℃)，或者通过一边添加辛酸亚锡等催化剂一边在低温(0℃～70℃)下进行搅拌而获得(下述合成方案1)。
一般而言，与在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物反应的2官能的异氰酸酯化合物的摩尔数(分子数)相对于在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物中的活性氢基的摩尔数(活性氢基的当量数)，使用0.6倍以上的摩尔数(分子数)的2官能的异氰酸酯化合物。2官能的异氰酸酯化合物的摩尔数优选为上述的活性氢基的摩尔数的0.6倍～5倍，更优选为0.6倍～3倍，进一步优选为0.8倍～2倍。
-合成方案1-
[化学式32]
并且，加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物还能够通过合成在分子中具有两个活性氢基的化合物和2官能的异氰酸酯化合物的加成物(预聚物；下述合成方案中“(PP)”)之后，使该预聚物和在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物进行反应而获得(下述合成方案2)。
-合成方案2-
[化学式33]
作为2官能的异氰酸酯化合物，例如，能够举出2官能的芳香族异氰酸酯化合物、2官能的脂肪族异氰酸酯化合物等。
作为2官能的异氰酸酯化合物的具体例，可以举出异佛尔酮二异氰酸酯(I PDI)、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘-1,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、3,3’-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、对苯二甲基二异氰酸酯、4-氯亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、2-甲基亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基六氟丙烷二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷(HXDI)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯、1,3-双(2-异氰酸酯基-2-丙基)苯等。
这些2官能的异氰酸酯化合物中，优选下述(I-1)～(I-24)所示的结构的化合物。
[化学式34]
这些2官能的异氰酸酯化合物中，尤其优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷(HXDI)、间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)及二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)。
并且，作为2官能的异氰酸酯化合物，也能够使用由上述化合物衍生的2官能的异氰酸酯化合物。例如，可以举出Duranate(注册商标)D101、D201、A101(Asahi KaseiCorporation制造)等。
在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物为在分子中具有3个以上选自羟基、伯氨基、仲氨基及巯基中的至少一种基团的化合物，例如可以举出下述(H-1)～(H-13)所表示的结构的化合物。另外，在下述结构中，n表示选自1～100的整数。
[化学式35]
加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物优选使用以下述表2所示的组合使在分子中具有两个以上的活性氢基的化合物和2官能的异氰酸酯化合物进行反应而获得的化合物。
[表2]
在上述表2所示的化合物中，加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物更优选NCO102～NCO105、NCO107、NCO108、NCO111及NCO113。
作为加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物，也可使用市售中的市售品，例如，可以举出D-102、D-103、D-103H、D-103M2、P49-75S、D-110、D-120N、D-140N、D-160N(MitsuiChemicals,Inc.制造)、Desmodule(注册商标)L75、UL57SP(Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)、Coronate(注册商标)HL、HX、L(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)、P301-75E(Asahi Kasei Corporation制造)等。
这些加合型的3官能以上的异氰酸酯化合物中，更优选为D-110、D-120N、D-140N、D-160N(Mitsui Chemicals,Inc.制造)。
-异氰脲酸酯型或缩二脲型-
作为异氰脲酸酯型的3官能以上的异氰酸酯化合物，优选为式(11C)所表示的化合物。
作为缩二脲型的3官能以上的异氰酸酯化合物，优选为式(11D)所表示的化合物。
[化学式36]
式(11C)及式(11D)中，R1、R2及R3分别独立地表示2价的有机基团。
式(11C)及式(11D)中，R1、R2及R3优选分别独立地为碳原子数为1～20的可以具有取代基的亚烷基、碳原子数为1～20的可以具有取代基的亚环烷基或碳原子数为1～20的可以具有取代基的亚芳基。
式(11C)及式(11D)中，R1、R2、及R3尤其优选分别独立地为选自已叙述的(R-1)～(R-20)所表示的基团中的基团。
式(11C)及式(11D)中，作为R1～R3，更优选分别独立地为由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生的基团(R-3)、由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)衍生的基团(R-7)、由三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)衍生的基团(R-5)、由间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)衍生的基团(R-9)、由1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷衍生的基团(R-1)及由二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯衍生的基团(R-2)中的任意一个。
作为异氰脲酸酯型的3官能以上的异氰酸酯化合物，也可以使用市售中的市售品，例如，可以举出D-127N、D-170N、D-170HN、D-172N、D-177N(M itsui Chemicals,Inc.制造)、Sumidur N3300、Desmodule(注册商标)N3600、N3900、Z4470BA(Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd.)、Coronate(注册商标)HX、HK(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)、Duranate(注册商标)TPA-100、TKA-100、TSA-100、TSS-100、TLA-100、TSE-100(Asahi Kasei Corporation制造)等。
作为缩二脲型的3官能以上的异氰酸酯化合物，也可以使用市售中的市售品，例如，可以举出D-165N、NP1100(Mitsui Chemicals,Inc.制造)、Desmod ule(注册商标)N3200(Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.)、Duranate(注册商标)24A-100(Asahi KaseiCorporation制造)等。
这些异氰脲酸酯型或缩二脲型的3官能以上的异氰酸酯化合物中，更优选为Duranate(注册商标)24A-100(Asahi Kasei Corporation制造)、D-127(MitsuiChemicals,Inc.制造)、TKA-100及TSE-100(Asahi Kasei Corporatio n制造)。
每1g的3官能以上的异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基含量(单位：mmol/g)优选1mmol/g～10mmol/g，更优选1.5mmol/g～8mmol/g，进一步优选2mmol/g～6mmol/g。
关于异氰酸酯基含量，能够在将对象的异氰酸酯化合物溶解于脱水甲苯之后，加入过量的二正丁基胺溶液而使其反应，并将剩余的二正丁基胺用盐酸反滴定，根据滴定曲线上的拐点上的滴定量进行计算。
更具体而言，能够通过以下的方法进行计算。
关于异氰酸酯基含量，使用电位差滴定装置(AT-510，KYOTO ELECTR ONICSMANUFACTURING CO.,LTD.制造)，在25℃下利用1mol/L盐酸水溶液，通过下述空白(blank)测定及试样测定所示的方法进行中和滴定，根据所获得的滴定量Z1及Z2，通过下述式(N)进行计算。
异氰酸酯基含量(mmol/g)＝(Z1-Z2)/(W×Y)……式(N)
式(N)中，Z1表示空白的滴定量，Z2表示试样的滴定量，W表示试样的固体成分，Y表示试样的质量。
～空白测定～
向100mL烧杯中放入脱水甲苯10mL、2mol/L二正丁基胺溶液10.0mL及异丙醇50mL进行混合而制备混合液。使用1mol/L盐酸溶液，对该混合液进行中和滴定，将滴定曲线上的拐点作为终点而求出终点为止的滴定量Z1(m L)。
～试样测定～
将固体成分W质量％的试样(异氰酸酯化合物)Yg采集到100mL烧杯中，并向该烧杯中加入脱水甲苯20(mL)，使试样溶解而制备溶液。向该溶液中加入2mol/L二正丁基胺溶液10.0mL进行混合，然后静置20分钟以上。向静置后的溶液中加入异丙醇50mL。然后，使用1mol/L盐酸溶液进行中和滴定，将滴定曲线上的拐点作为终点而求出终点为止的滴定量Z2(mL)。
(水或具有两个以上的活性氢基的化合物)
微胶囊的壳可通过使已叙述的3官能以上的异氰酸酯化合物和水或具有两个以上的活性氢基的化合物进行反应来形成。
作为与3官能以上的异氰酸酯化合物反应的化合物，一般使用水。通过3官能以上的异氰酸酯化合物和水进行反应，能够形成具有脲键的三维交联结构。
并且，作为与3官能以上的异氰酸酯化合物反应的化合物，除了水以外，还可以举出具有两个以上的活性氢基的化合物。作为具有两个以上的活性氢基的化合物，还能够使用多官能醇、多官能酚、在氮原子上具有氢原子的多官能胺、多官能硫醇等。
通过3官能以上的异氰酸酯化合物和多官能醇或多官能酚进行反应而形成具有氨基甲酸酯键的三维交联结构。
通过3官能以上的异氰酸酯化合物和在氮原子上具有氢原子的多官能胺进行反应而形成具有脲键的三维交联结构。
作为多官能醇的具体例，可以举出丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、4,4’,4”-三羟基三苯基甲烷等。
作为多官能胺的具体例，可以举出二乙烯三胺、四乙烯五胺等。
作为多官能硫醇的具体例，可以举出1,3-丙烷二硫醇、1,2-乙烷二硫醇等。
作为多官能酚的具体例，可以举出双酚A等。
这些化合物可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
另外，具有两个以上的活性氢基的化合物中还包括已叙述的在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物。
(壳中可包含的亲水性基团)
壳可以具有亲水性基团。
壳具有亲水性基团时，基于壳的亲水性基团的作用与基于分散剂的亲水性基团的作用相结合，微胶囊的分散稳定性进一步提高。
壳中可包含的亲水性基团的优选方式与分散剂中的亲水性基团的优选方式相同。
作为壳中可包含的亲水性基团，优选为非离子性基团。由此，微胶囊的分散稳定性进一步提高。
就作为上述亲水性基团的非离子性基团而言，优选为具有聚醚结构的基团，优选为包含聚亚烷氧基的1价的基团，更优选为下述式(WS)所表示的基团(WS)。
[化学式37]
式(WS)中，RW1表示碳原子数为1～6的可以分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可以分支的烷基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
式(WS)中，RW1所表示的碳原子数为1～6的可以分支的亚烷基的碳原子数优选为2～4，进一步优选为2或3，尤其优选为2(即，RW1为亚乙基)。
式(WS)中，RW2所表示的碳原子数为1～6的可以分支的烷基的碳原子数优选为1～4，尤其优选为1(即，RW2为甲基)。
式(WS)中nw表示2～200的整数，作为nw，优选10～200的整数，更优选10～150的整数，更优选20～150的整数，尤其优选20～100的整数。
作为壳中可包含的亲水性基团，除了上述的非离子性基团以外，还可以举出作为分散剂中的亲水性基团来例示的阴离子性基团(即，选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基及磷酸基的盐构成的组中的至少一种)。
亲水性基团向壳的导入能够通过如下方法来进行：使已叙述的3官能以上的异氰酸酯化合物、水或具有两个以上的活性氢基的化合物、具有亲水性基团的化合物进行反应。
并且，亲水性基团向微胶囊的壳的导入还能够通过如下来进行：首先，通过使2官能以上的异氰酸酯化合物与具有亲水性基团的化合物进行反应来制造导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物，接着，通过使该“导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物”与具有两个以上的活性氢基的化合物进行反应来制造导入有亲水性基团的3官能以上的异氰酸酯化合物，接着，使该“导入有亲水性基团的3官能以上的异氰酸酯化合物”与水或具有两个以上的活性氢基的化合物进行反应。
-具有亲水性基团的化合物-
具有亲水性基团的化合物中，作为具有阴离子性基团的化合物，可以举出α-氨基酸(具体而言，赖氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸)等氨基酸。
作为具有阴离子性基团的化合物，除了上述α-氨基酸以外，还可以举出以下具体例。
[化学式38]
具有阴离子性基团的化合物可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、三乙基胺等有机碱等，中和阴离子性基团的至少一部分来使用。
具有亲水性基团的化合物中，作为具有非离子性基团的化合物，优选为具有聚醚结构的化合物，更优选为具有聚氧化烯链的化合物。
作为具有聚氧化烯链的化合物的具体例，可以举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四亚甲基氧化物、聚亚苯乙烯基氧化物、聚亚环己基氧化物、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-嵌段共聚物、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷无规共聚物等。
这些具有聚氧化烯链的化合物中，优选为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷封端共聚物，更优选为聚环氧乙烷。
并且，作为具有聚醚结构的化合物，还优选为聚环氧乙烷的单醚体(作为单醚体，例如，可以举出单甲醚、单乙醚等)、聚环氧乙烷的单酯体(作为单酯体，例如，可以举出单乙酸酯、单(甲基)丙烯酸酯等)。
-导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物-
并且，如前所述，亲水性基团向壳的导入种，还能够使用导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物。
作为导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物，可以举出具有亲水性基团的化合物与2官能的异氰酸酯化合物(优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷(HXDI)、间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI))的反应物。
将具有聚醚结构的基团导入到壳中时，作为导入有亲水性基团(详细而言，具有聚醚结构的基团)的异氰酸酯化合物，优选使用具有两个以上的活性氢基的化合物、2官能的异氰酸酯化合物、具有聚醚结构的化合物的加成物。
具有两个以上的活性氢基的化合物及2官能的异氰酸酯化合物的优选方式如前所述。
作为具有聚醚结构的化合物，优选下述式(WM)所表示的化合物。
[化学式39]
式(WM)中，RW1、RW2及nw的含义分别与前述的式(WS)中的、RW1、RW2及nw的含义相同，优选方式也分别相同。
作为具有两个以上的活性氢基的化合物、2官能的异氰酸酯化合物及具有聚醚结构的化合物的加成物，优选为三羟甲基丙烷(TMP)、间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)及聚乙二醇单甲醚(EO)的加成物(例如，Mitsui Chemicals,I NC.制造的Takenate(注册商标)D-116N)。
并且，向壳导入羧基或其盐时，作为导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物，优选使用2,2-双(羟基甲基)丙酸(DMPA)或其盐与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的反应物(即，包含羧基或其盐的异氰酸酯化合物)。
作为羧基的盐，优选为钠盐、钾盐、三乙基胺盐、二甲基乙醇胺盐，更优选为钠盐或三乙基胺盐。
亲水性基团向壳的导入中，使用具有亲水性基团的化合物时，具有亲水性基团的化合物的添加量相对于微胶囊的总固体成分及分散剂的合计量，优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～45质量％，进一步优选为0.1质量％～40质量％，进一步优选为1质量％～35质量％，进一步优选为3质量％～30质量％。
(聚合性基团向壳的导入方法)
如前所述，微胶囊在核及壳中的至少一个中具有聚合性基团。
微胶囊具有聚合性基团，由此通过活性能量射线的照射，相互相邻的微胶囊彼此能够键合而形成交联结构，从而能够形成交联性高且膜强度优异的图像。
微胶囊可以以在壳的三维交联结构中导入有聚合性基团的方式具有聚合性基团，也可以以在核中包含聚合性化合物的方式具有聚合性基团。并且，微胶囊可以以上述两个方式具有聚合性基团。
微胶囊的核中不包含聚合性化合物时，微胶囊在三维交联结构中具有聚合性基团。
以下，对聚合性基团向壳的三维交联结构的导入方法进行说明。
关于核中可包含的聚合性化合物，将进行后述。
作为聚合性基团向壳的三维交联结构的导入方法，例如，可以举出：
形成具有选自氨基甲酸酯键及脲键的至少一种键的三维交联结构时，使已叙述的3官能以上的异氰酸酯化合物、水或已叙述的具有两个以上的活性氢基的化合物、聚合性基团导入用单体进行反应的方法；
制造已叙述的3官能以上的异氰酸酯化合物时，首先，使已叙述的2官能以上的异氰酸酯化合物与聚合性基团导入用单体进行反应来制造导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物，接着，使该导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物与水或已叙述的具有两个以上的活性氢基的化合物进行反应的方法；及
制造微胶囊时，将聚合性基团导入用单体与构成微胶囊的成分一同溶解于油相成分，向油相成分添加水相成分并混合，并进行乳化的方法。
作为聚合性基团导入用单体，可以举出具有至少一个活性氢基且在至少一个末端具有烯属不饱和键的化合物。
具有至少一个活性氢基且在至少一个末端具有烯属不饱和键的化合物能够用下述式(ma)表示。
L1LcmZn(ma)
式(ma)中，L1表示m+n价的连接基团，m及n分别独立地为选自1～100中的整数，Lc表示1价烯属不饱和基团，Z表示活性氢基。
L1优选为2价以上的脂肪族基团、2价以上的芳香族基团、2价以上的杂环基、-O-、-S-、-NH-、-N＜、-CO-、-SO-、-SO2-、或它们的组合。
m及n优选分别独立地为1～50，更优选为2～20，进一步优选为3～10，尤其优选为3～5。
作为Lc所表示的1价烯属不饱和基团，可以举出烯丙基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。
Z优选为OH、SH、NH或NH2，更优选为OH或NH2，进一步优选为O H。
以下，示出具有至少一个活性氢基且在至少一个末端具有烯属不饱和键的化合物的例子，但并不限定于该结构。另外，化合物(a-3)及(a-14)中的n例如表示选自1～90的整数。
[化学式40]
作为具有至少一个活性氢基且在至少一个末端具有烯属不饱和键的化合物，也可以使用市售中的市售品，例如，可以举出丙烯酸羟基乙酯(Osaka Or ganic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)、丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(NipponKasei Chemical Co.,Ltd.制造)、Blemmer(注册商标)AE-90U(n＝2)、AE-200(n＝4.5)、AE-400(n＝10)、AP-150(n＝3)、AP-400(n＝6)、AP-550(n＝9)、AP-800(n＝13)(NOFCORPORATION制造)、DENACOL(注册商标)ACRYLATE DA-212、DA-250、DA-314、DA-721、DA-722、DA-911M、DA-920、DA-931(Nagase Chemtex Corporation制造)等丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、Blemmer(注册商标)PE-90(n＝2)、PE-200(n＝4.5)、PE-350(n＝8)、PP-1000(N＝4～6)、PP-500(n＝9)、PP-800(n＝13)(NOFCORPORATION制造)等甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺(KJ CHEMICALS CORPORATION制造)、A-TMM-3L(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)、SR-399E(Sartomer Co mpany,Inc.制造)等。
这些具有至少一个活性氢基且在至少一个末端具有烯属不饱和键的化合物中，优选为丙烯酸羟基乙酯(Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、AE-400(n＝10)、AP-400(n＝6)(NOF CORPORATION制造)、DENACO L(注册商标)ACRYLATE DA-212(Nagase Chemtex Corporation制造)及P P-500(n＝9)(NOF CORPORATION制造)、A-TMM-3L(Shin-Nakamura C hemical Co.,Ltd.制造)或SR-399E(Sartomer Company,Inc.制造)。
聚合性基团向壳的导入例如能够通过如下来进行：使导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物、已叙述的具有两个以上的活性氢基的化合物进行反应。
其中，导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物例如能够通过如下来制造：如下述合成方案3所示，通过使3官能以上的异氰酸酯化合物(以下，还称作“聚异氰酸酯”)的异氰酸酯基和聚合性基团导入用单体的活性氢基进行反应。
-合成方案3-
[化学式41]
作为导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物，优选使用使聚异氰酸酯(即，3官能以上的异氰酸酯化合物)、聚合性基团导入用单体以下述表3所示的组合进行反应而成的化合物。
[表3]
聚合性基团导入用单体可以是单独一种化合物，也可以组合两种以上的化合物而成。
制造导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物时，优选使聚异氰酸酯(即，3官能以上的异氰酸酯化合物)和聚合性基团导入用单体，以聚合性基团导入用单体的活性氢基的摩尔数成为聚异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔数的0.01倍～0.3倍(更优选为0.02倍～0.25倍，进一步优选为0.03倍～0.2倍)的比率进行反应。
导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物中，有时异氰酸酯基的平均官能团数为3以下。但是，即使在该情况下，只要用于形成壳的原料中包含至少一个3官能以上的异氰酸酯化合物，就能够形成具有三维交联结构的壳。
＜微胶囊的核＞
作为微胶囊的核中可包含的成分，并无特别限制。
核中，例如，可以包含聚合性化合物、光聚合引发剂、敏化剂等。并且，核还可以包含后述的水分散物的其他成分。
(聚合性化合物)
微胶囊的核优选包含聚合性化合物。根据该方式，膜的固化灵敏度及膜的硬度进一步提高。
以下，将微胶囊的核包含聚合性化合物的情况称作微胶囊内含聚合性化合物，有时将核中包含的聚合性化合物称作“内含聚合性化合物”。
如前所述，在此所说的“聚合性化合物”(内含聚合性化合物)表示核中包含的聚合性化合物。在此所说的“聚合性化合物”(内含聚合性化合物)的概念中，不包含作为用于向壳导入聚合性基团的化合物的前述“导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物”。
核包含聚合性化合物时，核中包含的聚合性化合物(内含聚合性化合物)可以是仅一种，也可以是两种以上。
核包含聚合性化合物时，聚合性化合物的聚合性基团作为核的聚合性基团发挥功能。
另外，微胶囊的核包含聚合性化合物的方式中，不仅是核，壳也可以具有聚合性基团。
作为微胶囊的核中可包含的聚合性化合物，优选为通过活性能量射线(还简称为“光”。)的照射而聚合固化的光聚合性化合物或通过加热或者红外线的照射而聚合固化的热聚合性化合物。作为光聚合性化合物，优选为具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的自由基聚合性化合物。
微胶囊的核中可包含的聚合性化合物可以是聚合性单体、聚合性寡聚物及聚合性聚合物中的任一个，从提高膜的固化灵敏度及膜的硬度的观点考虑，优选为聚合性单体。其中，更优选的聚合性化合物为光固化性聚合性单体(光聚合性单体)及热固化性聚合性单体(热聚合性单体)。
关于微胶囊的核中可包含的聚合性化合物(优选为聚合性单体。以下相同。)的含量(包含两种以上时，为合计量)，从提高膜的固化灵敏度及膜的硬度的观点考虑，相对于微胶囊的总固体成分量，优选为10质量％～70质量％，更优选为20质量％～60质量％，进一步优选为30质量％～55质量％。
微胶囊的核包含聚合性化合物时，核可以仅包含一种聚合性化合物，也可以包含两种以上。
微胶囊的核优选包含2官能以下的聚合性化合物(优选为2官能以下的聚合性单体。以下相同。)及3官能以上的聚合性化合物(优选为3官能以上的聚合性单体。以下相同。)。根据微胶囊的核包含2官能以下的聚合性化合物与3官能以上的聚合性化合物的方式，能够形成硬度优异且与基材的密合性优异的膜。上述方式中，认为2官能以下的聚合性化合物有助于膜与基材的密合性，3官能以上的聚合性化合物有助于提高膜的硬度。
聚合性化合物包含2官能以下的聚合性化合物与3官能以上的聚合性化合物时，3官能以上的聚合性化合物的比例相对于2官能以下的聚合性化合物及3官能以上的聚合性化合物的合计质量，优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～70质量％，进一步优选为30质量％～55质量％。
就聚合性化合物的分子量而言，作为重均分子量，优选为100～100000，更优选为100～30000，进一步优选为100～10000，进一步优选为100～4000，进一步优选为100～2000，进一步优选为100～1000，进一步优选为100～900，进一步优选为100～800，尤其优选为150～750。
另外，聚合性化合物的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。测定方法如已叙述。
-聚合性单体-
作为微胶囊的核中可包含的聚合性单体，能够举出通过光的照射而聚合固化的光聚合性单体及通过加热或者红外线的照射而聚合固化的热聚合性单体。
作为聚合性化合物包含光聚合性单体时，优选为包含后述的光聚合引发剂的方式。并且，作为聚合性化合物包含热聚合性单体时，优选包含后述的光热转换剂、热固化促进剂或光热转换剂及热固化促进剂的方式。
＜光聚合性单体＞
作为光聚合性单体，能够从具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的聚合性单体(即，自由基聚合性单体)及具有能够阳离子聚合的阳离子聚合性基团的聚合性单体(即，阳离子聚合性单体)选择。
作为自由基聚合性单体的例子，可以举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、苯乙烯化合物、乙烯基萘化合物、N-乙烯基杂环化合物、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺及不饱和氨基甲酸酯。
自由基聚合性单体优选为具有烯属不饱和基团的化合物。
微胶囊的核包含自由基聚合性单体时，核可仅包含一种自由基聚合性单体，也可以包含两种以上。
作为丙烯酸酯化合物，可以举出：丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(PEA)、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、低聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸十八酯、苯乙烯丙烯酸异戊酯、丙烯酸异硬脂酯、2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丁酯、2-丙烯酰氧乙基氢邻苯二甲酸、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、乙烯基醚丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸、内酯改性丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、丙烯酰胺、取代丙烯酰胺(例如，N-羟甲基丙烯酰胺及二丙酮丙烯酰胺)等单官能的丙烯酸酯化合物；
聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DD DA)、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯(3MPDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷(EO)加成物二丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷(PO)加成物二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、羟基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷乙醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇环氧丙烷加成物二丙烯酸酯等2官能的丙烯酸酯化合物；
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能以上的丙烯酸酯化合物等。
作为甲基丙烯酸酯化合物，可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸甲酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸环己酯等单官能的甲基丙烯酸酯化合物；
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、四乙二醇二甲基丙烯酸酯等2官能的甲基丙烯酸酯化合物等。
作为苯乙烯化合物，可以举出苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、p-甲基-β-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基-β-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基萘化合物，可以举出1-乙烯基萘、甲基-1-乙烯基萘、β-甲基-1-乙烯基萘、4-甲基-1-乙烯基萘、4-甲氧基-1-乙烯基萘等。
作为N-乙烯基杂环化合物，可以举出N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酸酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基咪唑等。
作为其他自由基聚合性单体，可以举出烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基酰胺。
这些自由基聚合性单体中，作为2官能以下的自由基聚合性单体，优选为选自1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯(3MPDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
并且，作为3官能以上的自由基聚合性单体，优选为选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
作为2官能以下的自由基聚合性单体与3官能以上的自由基聚合性单体的组合，优选为2官能以下的丙烯酸酯化合物与3官能以上的丙烯酸酯化合物的组合，进一步优选为2官能的丙烯酸酯化合物与3官能以上的丙烯酸酯化合物的组合，进一步优选为2官能的丙烯酸酯化合物与3～8官能的丙烯酸酯化合物的组合，进一步优选为2官能的丙烯酸酯化合物与3～6官能的丙烯酸酯化合物的组合。
而且，最优选的组合如下：作为2官能的丙烯酸酯化合物，选自1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯(3MPDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二丙烯酸酯中的至少一种；与作为3～6官能的丙烯酸酯化合物，选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
作为阳离子聚合性单体的例子，可以举出环氧化物、乙烯基醚化合物及氧杂环丁烷化合物。
作为阳离子聚合性单体，优选为具有至少一个烯烃、硫醚基、缩醛基、噻噁烷、硫杂环丁烷(thierane)、吖丙啶、N杂环、O杂环、S杂环、P杂环、醛基、内酰胺或环状酯基的化合物。
作为环氧化物，可以举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、3-(双(缩水甘油醚氧甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇、氧化柠檬烯、2-联苯缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、来源于环氧氯丙烷-双酚S的环氧化物、环氧化苯乙烯、来源于环氧氯丙烷-双酚F的环氧化物、来源于环氧氯丙烷-双酚A的环氧化物、环氧化酚醛清漆、脂环式二环氧化物等2官能以下的环氧化合物。
作为脂环式二环氧化物，可以举出环氧化物与包含乙二醇、多元醇、乙烯基醚等羟基的化合物的共聚物。具体而言，可以举出3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环乙基羧酸酯、双(3,4-环氧己基甲基)己二酸酯、柠檬烯二环氧化物、六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油酯等。
并且，作为其他环氧化物，可以举出多元酸的聚缩水甘油酯、多元醇的聚缩水甘油醚、聚氧化亚烷基二醇的聚缩水甘油醚、芳香族多元醇的聚缩水甘油酯、氨基甲酸酯聚环氧化物、聚环氧聚丁二烯等3官能以上的环氧化物。
作为乙烯基醚化合物，可以举出乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对甲基苯基乙烯基醚、对甲氧基苯基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、β-甲基乙烯基醚、β-氯代异乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、4-(乙烯氧基)丁基苯甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]己二酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]琥珀酸酯、4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基苯甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]间苯二甲酸酯、双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基]戊二酸酯、4-(乙烯氧基)丁基滑石、双[4-(乙烯氧基)丁基]己二基二氨基甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]对苯二甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]间苯二甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基](4-甲基-1,3-亚苯基)-双氨基甲酸酯、双[4-乙烯氧基)丁基](亚甲基二-4,1-亚苯基)二氨基甲酸酯及3-氨基-1-丙醇乙烯基醚等2官能以下的乙烯基醚化合物；
三[4-(乙烯氧基)丁基]偏苯三酸酯等3官能以上的乙烯基醚化合物等。
作为氧杂环丁烷化合物，可以举出3-乙基-3-羟甲基-1-氧杂环丁烷、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧杂环丁烷、3,3-二甲基-2-(对甲氧基苯基)-氧杂环丁烷等。
除了上述中举出的自由基聚合性单体以外，能够使用山下晋三编、《交联剂手册》、(1981年大成社)；加藤清视编、《UV·EB固化手册(原料篇)》(1985年，高分子刊行会)；RadTech研究会编、《UV·EB固化技术的应用与市场》、79页、(1989年，CMC)；泷山荣一郎著、《聚酯树脂手册》、(1988年，NIKKAN KOGYO SHIMBUN,LTD.)等中所记载的市售品、以及业界公知的自由基聚合性及交联性的单体。
并且，除了上述中举出的内容以外的阳离子聚合性单体以外，还能够利用J.V.Crivello等人的“Advances in Polymer Science”,62,第1页至第47页(1984)、Lee等人的“Handbook of Epoxy Resins”,McGraw Hill Book Company,New York(1967)及P.F.Bruins等人的“Epoxy Resin Technology”,(1968)中记载的化合物。
并且，作为光聚合性单体，已知有日本特开平7-159983号公报、特公平7-31399号公报、日本特开平8-224982号公报、日本特开平10-863号公报、日本特开平9-134011号公报、日本特表2004-514014号公报等各公报中记载的光聚合性组合物中使用的光固化性的聚合性单体，这些也能够作为微胶囊的核中可包含的聚合性单体来适用。
作为光聚合性单体，也可以使用市售中的市售品。
作为光聚合性单体的市售品的例子，可以举出AH-600(2官能)、AT-600(2官能)、UA-306H(6官能)、UA-306T(6官能)、UA-306I(6官能)、UA-510H(10官能)、UF-8001G(2官能)、DAUA-167(2官能)、Light-A crylate NPA(2官能)、Light-Acrylate 3EG-A(2官能)(以上，Kyoeisha C hemical Co.,Ltd.)、SR339A(PEA、单官能)、SR506(IBOA、单官能)、C D262(2官能)、SR238(HDDA、2官能)、SR341(3MPDDA、2官能)、SR508(2官能)、SR306H(2官能)、CD560(2官能)、SR833S(2官能)、SR444(3官能)、SR454(3官能)、SR492(3官能)、SR499(3官能)、CD501(3官能)、SR502(3官能)、SR9020(3官能)、CD9021(3官能)、SR9035(3官能)、SR494(4官能)、SR399E(5官能)(以上，Sartomer C ompany,INC.)、A-NOD-N(NDDA、2官能)、A-DOD-N(DDDA、2官能)、A-200(2官能)、APG-400(2官能)、A-BPE-10(2官能)、A-BPE-20(2官能)、A-9300(3官能)、A-9300-1CL(3官能)、A-TMPT(3官能)、A-TMM-3L(3官能)、A-TMMT(4官能)、AD-TMP(4官能)(以上，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)、UV-7510B(3官能)(Nippon SyntheticChe mical Industry Co.,Ltd.)、KAYARAD DCPA-30(6官能)、KAYARAD DP EA-12(6官能)(以上，Nippon Kayaku Co.,Ltd.)等。
此外，作为聚合性单体，能够适当地使用NPGPODA(新戊二醇环氧丙烷加成物二丙烯酸酯)、SR531、SR285、SR256(以上，Sartomer Company,IN C.)、A-DHP(二季戊四醇六丙烯酸酯、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)、ARONIX(注册商标)M-156(TOAGOSEI CO.,LTD.)、V-CAP(BASF公司)、Viscoat#192(Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.)等市售品。
＜热聚合性单体＞
热聚合性单体能够从能够通过加热或者红外线的照射而聚合的聚合性单体的组种选择。作为热聚合性单体，例如，可以举出环氧基、氧杂环丁烷、吖丙啶、吖丁啶、酮、醛或封端异氰酸酯等化合物。
上述中，作为环氧化物，可以举出：1,4-丁二醇二缩水甘油醚、3-(双(缩水甘油醚氧甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇、氧化柠檬烯、2-联苯缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、来源于环氧氯丙烷-双酚S的环氧化物、环氧化苯乙烯、来源于环氧氯丙烷-双酚F的环氧化物、来源于环氧氯丙烷-双酚A的环氧化物、环氧化酚醛清漆、脂环式二环氧化物等2官能以下的环氧化合物；
多元酸的聚缩水甘油酯、多元醇的聚缩水甘油醚、聚氧化烯二醇的聚缩水甘油醚、芳香族多元醇的聚缩水甘油酯、氨基甲酸酯聚环氧化物、聚环氧聚丁二烯等3官能以上的环氧化物等。
作为氧杂环丁烷化合物，可以举出3-乙基-3-羟甲基-1-氧杂环丁烷、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧杂环丁烷、3,3-二甲基-2-(对甲氧基苯基)-氧杂环丁烷等。
作为封端异氰酸酯化合物，可以举出用封端剂(含活性氢化合物)对异氰酸酯化合物进行钝化的化合物。
作为异氰酸酯化合物，例如，优选为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚物、三甲基苯二甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、加氢亚二甲苯二异氰酸酯、Takenate(注册商标；Mitsui Chemicals,Inc.)、DU RANATE(注册商标；Asahi KaseiCorporation)、Bayhydur(注册商标；Bay er AG公司)等市售的异氰酸酯或组合了它们的二官能以上的异氰酸酯。
作为封端剂，可以举出内酰胺[例如，ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等]、肟[例如，丙酮肟、甲基乙基酮肟(MEK肟)、甲基异丁基酮肟(MIB K肟)、环己酮肟等]、胺[例如，脂肪族胺(二甲基胺、二异丙胺、二正丙胺、二异丁胺等)、脂环式胺(甲基己胺、二环己基胺等)、芳香族胺(苯胺、二苯胺等)]、脂肪族醇[例如，甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇等]、苯酚及烷基苯酚[例如，苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、二甲苯酚、二异丙基苯酚、二叔丁基苯酚等]、咪唑[例如，咪唑、2-甲基咪唑等]、吡唑[例如，吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等]、亚胺[例如，乙烯亚胺、聚乙烯亚胺等]、活性亚甲基[例如，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等]、日本特开2002-309217号公报及日本特开2008-239890号公报中记载的封端剂、以及它们的两种以上的混合物。其中，作为封端剂，优选为肟、内酰胺、吡唑、活性亚甲基、胺。
作为封端异氰酸酯化合物，也可以使用市售中的市售品，例如，可适当使用Trixene(注册商标)BI7982、BI7641、BI7642、BI7950、BI7960、BI7991等(BaxendenChemicals LTD)、Bayhydur(注册商标；Bayer AG公司)。并且，还可适当使用国际公开第2015/158654号的0064段中记载的化合物组。
聚合性单体能够通过如下方法来包含在微胶囊的核中，即，在制造微胶囊时，与构成微胶囊的成分一同将聚合性单体作为油相成分而溶解，向油相成分添加水相成分，并进行混合乳化。
就聚合性单体的分子量而言，作为重均分子量，优选为100～4000，更优选为100～2000，进一步优选为100～1000，进一步优选为100～900，进一步优选为100～800，尤其优选为150～750。
另外，聚合性单体的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。测定方法如已叙述。
-聚合性寡聚物及聚合性聚合物-
聚合性化合物为聚合性寡聚物或聚合性聚合物的方式在膜的固化收缩减少、抑制膜与基材的密合性的下降方面有利。作为聚合性化合物包含光固化性的聚合性寡聚物或聚合性聚合物时，优选为包含后述的光聚合引发剂的方式。并且，作为聚合性化合物包含热固化性的聚合性寡聚物或聚合性聚合物时，优选为包含后述的光热转换剂、热固化促进剂或光热转换剂及热固化促进剂的方式。
作为聚合性寡聚物或聚合性聚合物，例如，可以举出丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、环氧树脂、聚丁二烯等寡聚物或聚合物。
并且，作为聚合性寡聚物或聚合性聚合物，也可以使用环氧丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等树脂。
这些中，作为聚合性寡聚物或聚合性聚合物，从固化收缩减少的观点考虑，优选为组合具有硬链段与软链段且能够实现固化时的应力缓和的树脂，尤其，更优选为选自由氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂及环氧树脂构成的组中的至少一种寡聚物或聚合物。
作为聚合性寡聚物或聚合性聚合物所具有的聚合性基团，优选为(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团、环氧基等，从聚合反应性的观点考虑，更优选为选自由(甲基)丙烯酸基、乙烯基及苯乙烯基构成的组中的至少一种基团，尤其优选为(甲基)丙烯酸基。
微胶囊的核作为聚合性化合物包含聚合性寡聚物或聚合性聚合物时，聚合性寡聚物或聚合性聚合物可以仅具有一种聚合性基团，也可以具有两种以上。
这些聚合性基团能够通过高分子反应或共聚，导入到聚合物或寡聚物。
例如，能够通过利用在侧链具有羧基的聚合物或寡聚物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应、或具有环氧基的聚合物或寡聚物与甲基丙烯酸等含烯属不饱和基团羧酸的反应，向聚合物或寡聚物导入聚合性基团。
作为聚合性寡聚物及聚合性聚合物，也可以使用市售中的市售品。
作为聚合性寡聚物及聚合性聚合物的市售品的例子，可以举出：(ACA)Z200M、(ACA)Z230AA、(ACA)Z251、(ACA)Z254F(以上，DAI-CE LL-ALLNEX LTD.)、Hitaroide 7975D(Hitachi Chemical Co.,Ltd.)等丙烯酸树脂；
EBECRYL(注册商标)8402、EBECRYL(注册商标)8405、EBECRYL(注册商标)9270、EBECRYL(注册商标)8311、EBECRYL(注册商标)8701、KRM8667、KRM8528(以上，DAI-CELL-ALLNEX LTD.)、CN964、C N9012、CN968、CN996、CN975、CN9782(以上，Sartomer Company,INC.)、UV-6300B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7620EA、UV-7630B(以上，Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.)、U-6HA、U-15HA、U-108A、U-200PA、UA-4200(以上，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)、Teslac 2300、Hitaroide4863、Teslac 2328、Teslac2350、Hitaroide 7902-1(以上，Hitachi Chemical Co.,Ltd.)、8UA-017、8UA-239、8UA-239H、8UA-140、8UA-585H、8UA-347H、8UX-015A(以上，TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.)等氨基甲酸酯树脂；
CN294、CN2254、CN2260、CN2271E、CN2300、CN2301、CN2302、CN2303、CN2304(以上，Sartomer Company,INC.)、EBECRYL(注册商标)436、EBECRYL(注册商标)438、EBECRYL(注册商标)446、EBECRYL(注册商标)524、EBECRYL(注册商标)525、EBECRYL(注册商标)811、EBECRYL(注册商标)812(以上，DAI-CELL-ALLNEX LTD.)等聚酯树脂；
Blemmer(注册商标)ADE-400A、Blemmer(注册商标)ADP-400(以上，NOFCORPORATION)等聚醚树脂；
聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯(Ube Industries,Ltd.)等聚碳酸酯树脂；
EBECRYL(注册商标)3708(DAI-CELL-ALLNEX LTD.)、CN120、C N120B60、CN120B80、CN120E50(以上，Sartomer Company,INC.)、Hitaroi de 7851(Hitachi Chemical Co.,Ltd.)、EPICLON(注册商标)840(DIC CO RPORATION)等环氧树脂；
CN301、CN303、CN307(以上，Sartomer Company,Inc.)等聚丁二烯树脂等。
(光聚合引发剂)
微胶囊的核可以包含光聚合引发剂的至少一种。即，微胶囊可以内含光聚合引发剂的至少一种。
微胶囊的聚合性基团为光聚合性基团(优选为自由基聚合性基团)时(尤其是核包含光聚合性化合物(进一步优选为自由基聚合性化合物)时)，优选微胶囊的核包含光聚合引发剂的至少一种。
微胶囊的核包含光聚合引发剂时，可获得对活性能量射线的灵敏度变高，硬度优异，且与基材的密合性更优异的膜(例如，图像)。
详细而言，本公开的水分散物中的微胶囊中，在壳及核中的至少一个中具有聚合性基团。微胶囊的核包含光聚合引发剂时，一个微胶囊具有聚合性基团与光聚合引发剂两者。因此，聚合性基团与光聚合引发剂的距离变近，因此与以往的使用光固化性组合物的情况相比，膜的固化灵敏度(以下，还简称为“灵敏度”。)得到提高。其结果，可形成硬度更优异且与基材的密合性也更优异的膜。
并且，微胶囊的核包含光聚合引发剂时，能够使用以往虽为高灵敏度向水的分散性低或溶解性低而难以使用的光聚合引发剂(例如，向水的溶解度在25℃下为1.0质量％以下的光聚合引发剂)。由此，所使用的光聚合引发剂的选择范围变广，进而所使用的光源的选择范围也变广。因此能够比以往提高固化灵敏度。
作为上述的因虽为高灵敏度但对水的分散性低而难以使用的光聚合引发剂，具体而言，可以举出后述的羟基化合物及酰基氧化膦化合物，优选为酰基氧化膦化合物。
如此，本公开的水分散物通过在微胶囊的核中包含对水的溶解性较低的物质，能够含有在作为水性组合物的水分散物中。这也是本公开的水分散物的优点之一。
并且，微胶囊的核包含光聚合引发剂的方式的水分散物与以往的光固化性组合物相比，保存稳定性也优异。认为其理由在于，通过光聚合引发剂包含在微胶囊的核中，光聚合引发剂的凝聚或沉降被抑制。而且，通过包含光聚合引发剂的核被壳覆盖，光聚合引发剂的渗出(Bleed out)被抑制，微胶囊的分散稳定性得到提高。
作为微胶囊的核中可包含的光聚合引发剂(以下，还称作内含光聚合引发剂)，能够适当选择使用公知的光聚合引发剂。
内含光聚合引发剂为吸收光(即，活性能量射线)而生成作为聚合引发种的自由基的化合物。
作为内含光聚合引发剂，能够使用公知的化合物，作为优选的内含光聚合引发剂，可以举出(a)芳香族酮类等羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、(m)烷基胺化合物等。
这些内含光聚合引发剂可以单独使用上述(a)～(m)的化合物或者组合两种以上来使用。
作为(a)羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物及(e)硫化合物的优选例，可以举出“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLO GY”,J.P.FOUASSIER,J.F.RABEK(1993)、第77页～第117页中所记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。
作为更优选的例子，能够举出日本特公昭47-6416号公报中所记载的α-硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭47-3981号公报中所记载的苯偶姻醚化合物、日本特公昭47-22326号公报中所记载的α-取代苯偶姻化合物、日本特公昭47-23664号公报中所记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-30704号公报中所记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-26483号公报中所记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭60-26403号公报、日本特开昭62-81345号公报中所记载的苯偶姻醚类、日本特公平1-34242号公报、美国专利第4,318,791号小册子、欧洲专利0284561A1号公报中所记载的α-氨基二苯甲酮类、日本特开平2-211452号公报中所记载的对-二(二甲基氨基苯甲酰基)苯、日本特开昭61-194062号公报中所记载的硫取代芳香族酮、日本特公平2-9597号公报中所记载的酰基硫化膦、日本特公平2-9596号公报中所记载的酰基膦、日本特公昭63-61950号公报中所记载的噻吨酮类、日本特公昭59-42864号公报中所记载的香豆素类。
并且，还优选日本特开2008-105379号公报或日本特开2009-114290号公报中记载的聚合引发剂。
作为光聚合引发剂的市售品的例子，可以举出IRGACURE(注册商标)184、369、500、651、819、907、1000、1300、1700、1870、DAROCUR(注册商标)1173、2959、4265、ITX、LUCIRIN(注册商标)TPO(以上，均为BA SF公司制造)、ESACURE(注册商标)KTO37、KTO46、KIP150、EDB(以上，均为Lamberti S.p.A)、H-Nu(注册商标)470、470X(以上，均为Spect ra GroupLimited,Inc.制造)、Omnipol TX、9210(以上，均为IGM Resins B.V.制造)、SPEEDCURE7005、7010、7040(以上，LAMBSON公司制造)等。
这些内含光聚合引发剂中，更优选为(a)羰基化合物或(b)酰基氧化膦化合物，具体而言，可以举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)819)、2-(二甲胺)-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基-1-丁酮(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)369)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)907)、1-羟基-环己基-苯基-酮(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(例如，DAROCUR(注册商标)TPO、LUCIRIN(注册商标)TPO(均为BASF公司制造))等。
这些中，从提高灵敏度的观点及对LED光的适合性的观点等考虑，作为内含光聚合引发剂，优选为(b)酰基氧化膦化合物，更优选为单酰基氧化膦化合物(尤其优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)或双酰基氧化膦化合物(尤其优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)。
作为LED光的波长，优选355nm、365nm、385nm、395nm或405nm。
并且，从抑制迁移的观点考虑，作为内含光聚合引发剂，还优选为高分子型光聚合引发剂。
作为高分子型光聚合引发剂，可以举出：前述的Omnipol TX、9210；SPEEDCURE7005、7010、7040。
内含光聚合引发剂能够通过如下方法来包含在微胶囊的核中，即，制造微胶囊时，与构成微胶囊的成分一同将内含光聚合引发剂作为油相成分而溶解，向油相成分添加水相成分，并进行混合乳化。
内含光聚合引发剂的含量相对于微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。
-内含率-
本公开的水分散物中，从膜的固化灵敏度的观点考虑，优选光聚合引发剂的内含率(质量％)为10质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为97质量％以上，尤其优选为99质量％以上。
当水分散物中含有两种以上的光聚合引发剂时，优选至少一种光聚合引发剂的内含率在上述优选范围。
在此，光聚合引发剂的内含率(质量％)表示制备出水分散物时微胶囊的核中包含的光聚合引发剂相对于水分散物中(即，内含在微胶囊中)的光聚合引发剂的总量的量，是指如下求出的值。
-光聚合引发剂的内含率(质量％)的测定方法-
在液温25℃的条件下进行以下操作。
关于以下的操作，当水分散物不含颜料时，直接使用该水分散物来进行，当水分散物含有颜料时，首先，通过离心分离从水分散物中去除颜料，对颜料被去除的水分散物进行以下操作。
首先，从水分散物中采集两个相同质量的试样(以下，设为“试样1”及“试样2”。)。
对试样1加入相对于该试样1中的总固体成分为500质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备稀释液。对所获得的稀释液实施80000rpm、40分钟的条件的离心分离。采集通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液1”)。认为通过该操作，试样1中所包含的所有光聚合引发剂被提取至上清液1中。通过液相色谱(例如，Waters Corporation的液相色谱装置。)测定所采集的上清液1中所包含的光聚合引发剂的质量。将所获得的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的总量”。
并且，对试样2实施与对上述稀释液实施的离心分离相同条件的离心分离。采集通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液2”)。认为通过该操作，在试样2中，未内含于微胶囊的(即，游离的)光聚合引发剂被提取至上清液2中。通过液相色谱(例如，WatersCorporation的液相色谱装置。)测定所采集的上清液2中所包含的光聚合引发剂的质量。将所获得的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的游离量”。
根据上述“光聚合引发剂的总量”及上述“光聚合引发剂的游离量”，按照下述式求出光聚合引发剂的内含率(质量％)。
光聚合引发剂的内含率(质量％)＝((光聚合引发剂的总量-光聚合引发剂的游离量)/光聚合引发剂的总量)×100
当水分散物包含两种以上的光聚合引发剂时，可以将两种以上的光聚合引发剂的总计量设为“光聚合引发剂的总量”，并将两种以上的光聚合引发剂的游离量的总计设为“光聚合引发剂的游离量”来求出两种以上的光聚合引发剂整体的内含率，也可以将其中任意一种光聚合引发剂的量设为“光聚合引发剂的总量”，并将上述任意一种光聚合引发剂的游离量设为“光聚合引发剂的游离量”来求出上述任意一种光聚合引发剂的内含率。
另外，关于光聚合引发剂以外的成分(例如，前述的聚合性化合物)是否内含在微胶囊中(即，是否包含在微胶囊的核中)，也能够通过与调查微胶囊中是否内含光聚合引发剂的方法相同的方法进行确认。
其中，对于分子量1000以上的化合物，通过凝胶渗透色谱(GPC)测定上述上清液1及上清液2中所包含的化合物的质量，并分别设为“化合物的总量”及“化合物的游离量”来求出化合物的内含率(质量％)。
关于本说明书中的基于GPC的测定条件，如前所述。
本说明书中，基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定中，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TOSOH CORPORATION)作为测定装置，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，TOSOH CORPORATI ON)作为柱，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，及将测定温度设为40℃，使用RI检测器进行。
校准曲线由TOSOH CORPORATION的“标准试样TSK standard，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品进行制作。
(敏化剂)
微胶囊的核可以包含敏化剂的至少一种。
核包含光聚合引发剂的至少一种时，优选上述核包含敏化剂的至少一种。
若微胶囊的核含有敏化剂，则能够进一步促进光聚合引发剂通过活性能量射线的照射进行分解。
敏化剂为吸收特定的活性能量射线而成为电子激发状态的物质。成为电子激发状态的敏化剂与光聚合引发剂接触而产生电子移动、能量移动、放热等作用。由此，促进光聚合引发剂的化学变化，即促进分解、自由基、酸或碱的生成等。
作为敏化剂，例如可以举出二苯甲酮、噻吨酮、异丙基噻吨酮、蒽醌、3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯酮、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、若丹明、赤藓红等。
并且，作为敏化剂，也能够适合使用日本特开2010-24276号公报中所记载的通式(i)所表示的化合物或日本特开平6-107718号公报中所记载的通式(I)所表示的化合物。
在上述中，作为敏化剂，从对LED光的适合性及与光聚合引发剂的反应性的观点考虑，优选为选自噻吨酮、异丙基噻吨酮及二苯甲酮中的至少一种，更优选为选自噻吨酮及异丙基噻吨酮中的至少一种，进一步优选为异丙基噻吨酮。
微胶囊的核包含敏化剂时，核可以仅包含一种敏化剂，也可以包含两种以上。
微胶囊的核包含敏化剂时，敏化剂的含量相对于微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量，优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.2质量％～15质量％，进一步优选为0.3质量％～10质量％。
(光热转换剂)
微胶囊的核作为聚合性化合物包含热聚合性化合物(优选为热聚合性单体)时，核可以包含光热转换剂的至少一种。
光热转换剂是吸收红外线等的光(即，活性能量射线)而发热，使热聚合性化合物聚合固化的化合物。作为光热转换剂，能够使用公知的化合物。
作为光热转换剂，优选为红外线吸收剂。作为红外线吸收剂，例如，可以举出聚甲基吲哚、吲哚菁绿、聚次甲基色素、克酮鎓色素、花青色素、部花青色素、方酸箐色素、硫属吡咯亚芳基色素、金属硫醇络合物色素、双(硫属元素吡喃)聚次甲基色素、氧吲嗪色素、二氨基烯丙基聚次甲基色素、吲嗪色素、吡喃鎓色素、醌型色素、醌色素、酞菁色素、萘酞菁色素、偶氮色素、次甲基偶氮色素、碳黑等。
光热转换剂能够通过如下方法来包含在微胶囊的核中，即，制造微胶囊时，将构成微胶囊的成分及光热转换剂作为油相而溶解，向油相添加水相并混合，对所获得的混合物进行乳化。
光热转换剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
光热转换剂的含量相对于微胶囊的总固体成分量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。
关于光热转换剂的内含率(质量％)及内含率的测定方法，依据光聚合引发剂的内含率及内含率的测定方法。
(热固化促进剂)
微胶囊的核中，作为聚合性化合物包含热聚合性化合物(优选为热聚合性单体)时，核可以包含热固化促进剂的至少一种。
热固化促进剂是催化促进热聚合性化合物(优选为热聚合性单体)的热固化反应的化合物。
作为热固化促进剂，能够使用公知的化合物。作为热固化促进剂，优选为酸或者碱、及通过加热产生酸或者碱的化合物，例如，可以举出羧酸、磺酸基、磷酸、脂肪族醇、苯酚、脂肪族胺、芳香族胺、咪唑(例如，2-甲基咪唑)、吡唑等。
热固化促进剂能够通过如下方法来包含在微胶囊的核中，即，制造微胶囊时，对形成微胶囊的成分与热固化促进剂进行混合并使其溶解来作为油相，向油相添加水相并混合，对所获得的混合物进行乳化。
热固化促进剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
热固化促进剂的含量相对于微胶囊的总固体成分量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。
关于热固化促进剂的内含率(质量％)及内含率的测定方法，依据光聚合引发剂的内含率及内含率的测定方法。
＜水＞
本公开的水分散物作为分散介质而含有水。
本公开的水分散物中的水的含量并无特别限制，水的含量相对于水分散物的总量，优选为10质量％～99质量％，更优选为20质量％～95质量％，进一步优选为30质量％～90质量％，尤其优选为50质量％～90质量％。
＜色材＞
本公开的水分散物可以含有至少一种色材。
水分散物含有色材时，水分散物优选含有在微胶囊的外部。
作为色材，并无特别限制，能够从颜料、水溶性染料、分散染料等公知的色材中任意地选择使用。其中，从耐候性优异、富有颜色再现性的角度考虑，更优选包含颜料。
作为颜料，并无特别限制，能够根据目的适当选择，例如，可以举出公知的有机颜料及无机颜料等，并且，还可以举出用染料染色的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理的颜料(例如，将颜料作为分散介质而分散于水、液状化合物或不溶性树脂等的颜料及用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行处理的颜料等)。
作为有机颜料及无机颜料，例如，可以举出黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。
并且，作为颜料，还可以举出经表面处理的颜料(用树脂、颜料衍生物的分散剂等对颜料表面进行处理的颜料、在粒子表面具有亲水性基团的自分散颜料等)。而且，作为颜料，还可以使用市售的颜料分散体。
这些中，作为颜料，优选使用具有亲水性基团的树脂对颜料表面进行处理的颜料、在粒子表面具有亲水性基团的自分散颜料。为亲水性基团，优选为阴离子性基团(羧基、磷酸基、磺酸基等)。
本说明书中，“自分散颜料”是指如下颜料等，即，将大量的亲水性官能团和/或其盐(以下，称作“赋予分散性的基团”。)，直接或经由烷基、烷醚基、芳基等间接地键合在颜料表面而成，不存在用于使颜料等分散的分散剂的条件下，显示出水分散性及水溶性中的至少任一个，在水分散物(例如，油墨)中可保持分散状态。
例如，含有自分散颜料作为着色剂的油墨通常无需包含为了使颜料分散而含有的分散剂，因此具有易制备由分散剂引起的因消泡性的下降而产生发泡少、喷出稳定性优异的油墨的优点。
作为键合于自分散颜料的表面的赋予分散性的基团，可以举出-COOH、-C O、-OH、-SO3H、-PO3H2、及季铵以及它们的盐。赋予分散性的基团通过对颜料实施物理处理或化学处理，将赋予分散性的基团或具有赋予分散性的基团的活性种键合(接枝)于颜料表面来键合。作为物理处理的例子，可以举出真空等离子体处理等。作为化学处理的例子，可以举出在水中通过氧化剂对颜料表面进行氧化的湿式氧化法、通过将对氨基苯甲酸键合于颜料表面而经由苯基键合羧基的方法等。
作为自分散颜料的优选例子，可以举出作为氧化剂使用次卤酸和/或次卤酸盐的氧化处理或者通过作为氧化剂使用臭氧的氧化处理进行表面处理的自分散颜料。
作为自分散颜料，可以使用市售品。
作为自分散颜料的市售品的例子，可以举出Microjet CW-1(商品名；Orie ntChemical Industries Co.,Ltd.)、CAB-O-JET(注册商标)200、CAB-O-JET(注册商标)300、CAB-O-JET(注册商标)450C(商品名；CABOT CORPO RATION)等。
当使用颜料作为色材的情况下，在制备颜料粒子时，根据需要可以使用颜料分散剂。
关于颜料等色材及颜料分散剂，能够适当参考日本特开2014-040529号公报的0180～0200段。
＜其他成分＞
本公开的水分散物可以根据需要含有除了上述中说明的成分以外的其他成分。
其他成分可以包含在微胶囊的内部，也可以包含在微胶囊的外部。
(有机溶剂)
本公开的水分散物可以含有有机溶剂。
若本公开的水分散物含有有机溶剂，则膜与基材的密合性能够进一步提高。
本公开的水分散物含有有机溶剂时，有机溶剂的含量相对于水分散物的总量，优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～5质量％。
有机溶剂的具体例如下。
·醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇等)；
·多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二乙二醇、2-甲基丙二醇等)；
·多元醇醚类(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚等)；
·胺类(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙二胺、三乙四胺、四乙五胺、聚亚乙基亚胺、五甲基二乙三胺、四甲基丙二胺等)；
·酰胺类(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)；
·杂环类(例如，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮；2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、γ-丁内酯等)；
·亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、
·砜类(例如，环丁砜等)、
·其他(脲、乙腈、丙酮等)。
-表面活性剂-
本公开的水分散物可以含有至少一种表面活性剂。
若本公开的水分散物含有表面活性剂，则水分散物对基材的润湿性得到提高。
另外，在此所说的表面活性剂表示除了前述的“具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂”以外的表面活性剂。
作为表面活性剂，例如，可以举出高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、甘油酯、脱水山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、氧化胺等。
这些中，作为表面活性剂，优选为选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及烷基苯磺酸盐中的至少一种表面活性剂，尤其优选为烷基硫酸盐。
作为表面活性剂，从微胶囊的分散性的观点考虑，优选为烷基链长度为8～18的烷基硫酸盐，更优选为选自十二烷基硫酸钠(SDS、烷基链长度：12)及十六烷基硫酸钠(SCS、烷基链长度：16)中的至少一种，进一步优选为十六烷基硫酸钠(SCS)。
并且，作为除了上述表面活性剂以外的其他表面活性剂，还可以举出日本特开昭62-173463号及同62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。例如，作为其他表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯/聚氧丙烯封端共聚物类、硅氧烷类等非离子性表面活性剂等。
并且，作为表面活性剂，还可以举出有机氟化合物。
有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，包含氟类表面活性剂、油状氟类化合物(例如，氟油)及固态氟化合物树脂(例如，四氟乙烯树脂)，可以举出日本特公昭57-9053号(第8栏～第17栏)及日本特开昭62-135826号的各公报中所记载的有机氟化合物。
另外，本公开的水分散物包含前述的“具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂”，因此还能够实际上不含有阴离子性表面活性剂(即，除了“具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂”以外的阴离子性表面活性剂)。
在此，“实际上不含有”是指，相对于水分散物的总量，其含量小于1质量％(优选为小于0.1质量％)。
水分散物实际上不含有阴离子性表面活性剂的方式具有能够抑制水分散物的起泡的优点、能够提高涂膜的耐水性的优点、在形成涂膜之后能够抑制因渗出而引起的白化的优点等。并且，还具有抑制如下现象的优点：尤其在组合了具有阴离子性分散性基的颜料分散物与微胶囊分散液时，因阴离子性表面活性剂而系统中的离子浓度上升，阴离子性颜料分散剂的电离度下降，由此颜料的分散性下降。
(阻聚剂)
本公开的水分散物可以含有阻聚剂。
若本公开的水分散物含有阻聚剂，则水分散物的保存稳定性能够进一步得到提高。
作为阻聚剂，可以举出对甲氧基苯酚、醌类(例如，氢醌、苯醌、甲氧基苯醌等)、吩噻嗪、邻苯二酚类、烷基苯酚类(例如，二丁基羟基甲苯(BH T)等)、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯类、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基(TEMPOL)、铜铁灵Al、三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐等。
这些中，优选为选自由对甲氧基苯酚、邻苯二酚类、醌类、烷基苯酚类、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少一种，更优选为选自对甲氧基苯酚、氢醌、苯醌、BHT、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少一种。
(紫外线吸收剂)
本公开的水分散物可以含有紫外线吸收剂。
若本公开的水分散物含有紫外线吸收剂，则膜的耐候性等能够进一步提高。
作为紫外线吸收剂，可以举出公知的紫外线吸收剂，例如苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯并噁唑类化合物等。
并且，从控制膜物性、密合性及喷出性的观点考虑，根据需要，本公开的水分散物可以在微胶囊的外部含有光聚合引发剂、聚合性化合物、水溶性树脂、水分散性树脂等。
在此，“水分散物在微胶囊的外部含有光聚合引发剂”表示水分散物包含并不内含在微胶囊的光聚合引发剂。在微胶囊的外部含有聚合性化合物、水溶性树脂、水分散性树脂等的情况也相同。
(微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂)
作为微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂，可以举出与上述的光聚合引发剂(内含于微胶囊的光聚合引发剂)相同的光聚合引发剂。作为微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂，优选为水溶性或水分散性的光聚合引发剂，从这种观点考虑，例如，可以举出DAROCUR(注册商标)1173、IRGACURE(注册商标)2959、IRGACURE(注册商标)754、DAROCUR(注册商标)MBF、IRG ACURE(注册商标)819DW、IRGACURE(注册商标)500(以上，BASF公司)制造)等。
另外，微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂中的“水溶性”是指，在105℃下干燥了2小时时，相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量超过1g的性质。
并且，微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂中的“水分散性”是指水不溶性且分散于水中的性质。在此，“水不溶性”是指在105℃下干燥了2小时时，相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量为1g以下的性质。
(微胶囊的外部可含有的聚合性化合物)
作为微胶囊的外部可含有的聚合性化合物，可以举出具有烯属不饱和基团的化合物、丙烯腈、苯乙烯、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性化合物。
这些中，作为微胶囊的外部可含有的聚合性化合物，优选为具有烯属不饱和基团的化合物，尤其优选为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。而且，作为微胶囊的外部可含有的聚合性化合物，优选为水溶性或水分散性的聚合性化合物。
水溶性的聚合性化合物中的“水溶性”的含义与前述的“水溶性的光聚合引发剂”中的“水溶性”的含义相同，并且，水分散性的聚合性化合物中的“水分散性”的含义与前述的“水分散性的光聚合引发剂”中的“水分散性”的含义相同。
从水溶性或水分散性的观点考虑，作为上述聚合性化合物，优选为具有选自由酰胺结构、聚乙二醇结构、聚丙二醇结构、羧基及羧基的盐构成的组中的至少一种的化合物。
从水溶性或水分散性的观点考虑，作为微胶囊的外部可含有的聚合性化合物，例如，优选为选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、吗啉丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、下述通式(a)～通式(d)所表示的化合物及乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，Sartomer Company,INC.制造的SR9035)中的至少一种，更优选为选自(甲基)丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、下述通式(a)～通式(d)所表示的化合物及乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，Sartomer Company,INC.制造的SR9035)的至少一种。
[化学式42]
通式(a)中，多个R1分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基，多个R2分别独立地表示氢原子或甲基，多个L1分别独立地表示单键或2价的连接基团。
通式(b)中，多个R3分别独立地表示氢原子或甲基，多个L2分别独立地表示碳原子数为1～8的亚烷基，多个k及p分别独立地表示0或1，多个m分别独立地表示0～8的整数，其中，k及p中的至少一个为1。
通式(c)中，多个R4分别独立地表示氢原子或甲基，多个n分别独立地表示1～8的整数，l表示0或1的整数。
通式(d)中，Z1表示从多元醇的羟基去除q个氢原子的残基，q表示3～6的整数，多个R5分别独立地表示氢原子或甲基，多个L3分别独立地表示碳原子数为1～8的亚烷基。
作为通式(a)～通式(d)所表示的化合物的具体例，可以举出下述AM-1～AM-4所表示的化合物。
[化学式43]
上述AM-1～AM-4能够通过日本专利第5591858号中记载的方法合成。
(微胶囊的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂)
关于微胶囊的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂的结构，并无特别限制，可以是任意的结构。作为微胶囊的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂的结构，例如，可以举出链状结构、分支(支链)结构、星型结构、交联结构、网状结构等结构。在此，微胶囊的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂与本公开的分散剂不同。
微胶囊的外部可含有的水溶性树脂中的“水溶性”的含义与前述的“微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水溶性”的含义相同，微胶囊的外部可含有的水分散性树脂中的“水分散性”的含义与前述的“微胶囊的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水分散性”的含义相同。
作为水溶性树脂或水分散性树脂，优选为具有选自羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基、羟基、羧酸酰胺基及亚烷氧基中的官能团的树脂。
作为上述盐的抗衡阳离子，优选钠、钾等碱金属阳离子、钙、镁等碱土类金属阳离子、铵阳离子或鏻阳离子，尤其优选碱金属阳离子。
作为铵盐基的铵基中所包含的烷基，优选甲基或乙基。
并且，作为铵盐基的抗衡阴离子，优选氯、溴等卤素阴离子、硫酸根阴离子、硝酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子、羧酸根阴离子或碳酸根阴离子，尤其优选卤素阴离子、磺酸根阴离子或羧酸根阴离子。
作为羧酰胺基的氮原子上的取代基，优选碳原子数为8以下的烷基，尤其优选碳原子数为6以下的烷基。
具有亚烷氧基的树脂优选具有包括重复的亚烷氧基的亚烷氧基链。亚烷氧基链中所包含的亚烷氧基的数量优选2以上，尤其优选4以上。
＜水分散物的优选的物性＞
当将水分散物设为25℃～50℃时，本公开的水分散物的粘度优选为3mP a·s～15mPa·s，更优选为3mPa·s～13mPa·s。尤其，本公开的水分散物的将水分散物设为25℃时的粘度优选为50mPa·s以下。若水分散物的粘度在上述范围，则将水分散物用作油墨时，能够实现更高的喷出性。
另外，水分散物的粘度是使用粘度计(VISCOMETER TV-22，TOKI SA NGYO CO.,LTD.)测定的值。
〔水分散物的制造方法〕
制造前述的本公开的水分散物的方法并无特别限制，优选为以下示出的本实施方式的水分散物的制造方法。
即，本实施方式的水分散物的制造方法(以下，还称作“本实施方式的制造方法”)具有微胶囊形成工序，其混合包含有机溶剂、上述的分散剂(即，具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂)、3官能以上的异氰酸酯化合物以及导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物及聚合性化合物中的至少一个的油相成分和包含水的水相成分并进行乳化，由此形成上述的微胶囊。
微胶囊形成工序中使用的油相成分包含有机溶剂、上述分散剂、3官能以上的异氰酸酯化合物、导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物及聚合性化合物中的至少一个。
如前所述，聚合性化合物是具有聚合性基团的化合物(但，导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物除外)。
导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物中的聚合性基团及聚合性化合物中的聚合性基团均可以是光聚合性基团(例如，自由基聚合性基团)，也可以是热聚合性基团。
优选油相成分包含导入有光聚合性基团(例如，自由基聚合性基团)的异氰酸酯化合物及光聚合性化合物(例如，自由基聚合性化合物)中的至少一个，或包含导入有热聚合性基团的异氰酸酯化合物及热聚合性化合物中的至少一个。
油相成分包含导入有光聚合性基团(例如，自由基聚合性基团)的异氰酸酯化合物及光聚合性化合物(例如，自由基聚合性化合物)中的至少一个时，优选油相成分还包含光聚合引发剂。
微胶囊形成工序中使用的水相成分包含水。
微胶囊形成工序中，通过混合这些油相成分和水相成分，并对所获得的混合物进行乳化，以包围核的方式形成具有三维交联结构的壳。由此，形成包含壳及核的微胶囊。所形成的微胶囊在所制造的水分散物中作为分散质发挥功能。
水相成分中的水作为所制造的水分散物中的分散介质发挥功能。
油相成分中的上述分散剂通过与所形成的微胶囊的壳相互作用，有助于微胶囊(分散质)对水(分散介质)的分散。
关于壳的形成，更详细而言，通过3官能以上的异氰酸酯化合物与水的反应，形成具有包含脲键的三维交联结构的壳。
在此，3官能以上的异氰酸酯化合物具有氨基甲酸酯键时，壳的三维交联结构中也包含氨基甲酸酯键。
并且，油相成分及水相成分中的至少一个包含已叙述的具有两个以上的活性氢基的化合物时，通过3官能以上的异氰酸酯化合物与具有两个以上的活性氢基的化合物的反应，形成具有包含氨基甲酸酯键的三维交联结构的壳。
并且，油相成分包含导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物时，该导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物也参与壳的形成反应，由此，聚合性基团导入到壳中(即，形成具有聚合性基团的壳)。
并且，油相成分包含聚合性化合物时，核中包含聚合性化合物。
作为油相成分中所包含的有机溶剂，例如，可以举出乙酸乙酯、甲乙酮等。
关于有机溶剂，在微胶囊的形成过程中，并且，在形成微胶囊之后，优选其至少一部分被去除。
油相成分中包含的分散剂、3官能以上的异氰酸酯化合物等各成分的优选方式分别如在“水分散物”项中的说明。
油相成分中所含的各成分只要混合即可，可以一次性混合所有成分，也可以将各成分成几份进行混合。
油相成分能够包含“水分散物”项中说明的各成分。
例如，油相成分能够包含光聚合引发剂。由此，能够在微胶囊的核中包含光聚合引发剂。
并且，油相成分能够包含敏化剂。由此，能够在微胶囊的核中包含敏化剂。
并且，油相成分能够包含前述的具有亲水性基团的化合物(优选为前述的导入有亲水性基团的异氰酸酯化合物)。由此，能够在微胶囊的壳中导入亲水性基团。
水相成分除了包含水以外，并无特别限制，也可以仅是水。
水相成分可以包含表面活性剂。在此所说的表面活性剂中不包含上述分散剂。
作为表面活性剂，可以举出具有比较长链的疏水基团的表面活性剂。
作为表面活性剂，优选为“表面活性剂便览”(西一郎外、日本产业图书发行(1980))中记载的表面活性剂，具体而言，优选为烷基硫酸盐、烷基磺酸、烷基苯磺酸等碱金属盐，更优选为烷基硫酸盐。关于烷基硫酸盐的烷基链长度(即，烷基链的碳原子数)，从分散稳定性的观点考虑，优选为12以上，更优选为16以上。
但是，本实施方式中，通过包含上述分散剂，也可以是水相成分实际上不包含表面活性剂的方式。
在此，“水相成分实际上不包含表面活性剂”是指，表面活性剂相对于水相成分的总量的含量小于1质量％(优选小于0.1质量％)。
水相成分实际上不含有表面活性剂的方式的优点与前述的水分散物实际上不含有阴离子性表面活性剂的方式的优点相同。
本实施方式的制造方法中，从油相成分及水相成分去除有机溶剂及水的总量与所制造的水分散物中的微胶囊的总固体成分量及分散剂的合计量对应。
关于本实施方式的制造方法中使用的3官能以上的异氰酸酯化合物等各成分的使用量的优选范围，能够参考已叙述的“水分散物”项。参考该内容时，已叙述的“水分散物”项中的“含量”及“微胶囊的总固体成分量及分散剂的合计量”可分别取代为“使用量”及“从油相成分及水相成分去除有机溶剂及水的总量”。
例如，已叙述的“水分散物”项中，“内含光聚合引发剂的含量相对于微胶囊的总固体成分与分散剂的合计量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。”的记载在本实施方式的制造方法中，能够取代为“内含光聚合引发剂的使用量相对于从油相成分及水相成分去除有机溶剂及水的总量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。”。
微胶囊形成工序中，油相成分和水相成分的混合方法并无特别限定，例如，可以举出基于搅拌的混合。
微胶囊形成工序中，乳化方法并无特别限定，例如可以举出基于均质器等乳化装置(例如，分散机等)的乳化。
乳化时的分散机的转速例如为5000rpm～20000rpm，优选为10000rpm～15000rpm。
乳化时的旋转时间例如为1分钟～120分钟，优选为3分钟～60分钟，更优选为3分钟～30分钟，进一步优选为5分钟～15分钟。
微胶囊形成工序中的乳化可以在加热下进行。
通过在加热下进行乳化，能够更有效地进行基于乳化的微胶囊的形成反应。
并且，通过在加热下进行乳化，易于从混合物中去除油相成分中的有机溶剂的至少一部分。
作为在加热下进行乳化时的加热温度，优选为35℃～70℃，更优选为40℃～60℃。
并且，微胶囊形成工序可以包含对混合物(例如，以低于35℃的温度)进行乳化的乳化阶段及对通过乳化阶段获得的乳化物(例如，以35℃以上的温度)进行加热的加热阶段。
在包含乳化阶段及加热阶段的方式中，尤其在加热阶段，能够更有效地进行微胶囊的形成反应。
并且，在包含乳化阶段及加热阶段的方式中，尤其在加热阶段，易于从混合物中去除油相成分中的有机溶剂的至少一部分。
作为加热阶段的加热温度，优选为35℃～70℃，更优选为40℃～60℃。
加热阶段的加热时间优选为6小时～50小时，更优选为12小时～40小时，进一步优选为15小时～35小时。
并且，本实施方式的制造方法可以根据需要具有除了微胶囊形成工序以外的其他工序。
作为其他工序，可以举出在微胶囊形成工序之后向水分散物添加其他成分(颜料等)的工序。
关于所添加的其他成分(颜料等)，如同作为水分散物中可含有的其他成分而已说明的那样。
〔图像形成方法〕
本实施方式的图像形成方法具有：赋予工序，将上述的本公开的水分散物赋予至记录介质上；及固化工序，使赋予至记录介质上的上述水分散物固化。
本实施方式的图像形成方法可以根据需要具有其他工序。
根据本实施方式的图像形成方法，可在记录介质上形成硬度优异的图像。该图像与记录介质的密合性也优异。
并且，本实施方式的图像形成方法中，水分散物从喷墨头的喷出性优异，并且，水分散物的保存稳定性优异。
(赋予工序)
赋予工序为将本公开的水分散物赋予至记录介质上的工序。
作为将水分散物赋予至记录介质上的方式，尤其优选将上述水分散物用作喷墨用油墨，通过喷墨法将上述水分散物(即，喷墨用油墨)赋予至记录介质上的方式。
作为记录介质，能够使用作为“用于使用本公开的水分散物来形成膜的基材”来例示的基材。
基于喷墨法的水分散物的赋予能够利用公知的喷墨记录装置进行。
作为喷墨记录装置并没有特别限制，能够任意地选择使用能够实现目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，只要是包括市售品在内的公知的喷墨记录装置，均能够在图像形成方法中将水分散物赋予到记录介质上。
作为喷墨记录装置，例如，可以举出油墨供给系统、温度传感器、加热机构的装置。
油墨供给系统例如由包含本公开的水分散物即喷墨用油墨的主罐、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器及压电型的喷墨头构成。压电型的喷墨头能够驱动为能够以优选320dpi(每英寸点数,dot per inch)×320dpi(dot per inch)～4000dpi×4000dpi(dot per inch)、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi的分辨率喷出优选1pl～100pl、更优选8p l～30pl的多尺寸墨点。另外，dpi表示每2.54cm(1英寸)的墨点数量。
(固化工序)
固化工序是使赋予至记录介质上的上述水分散物固化的固化工序。
通过该固化工序，能够进行微胶囊的交联反应，使图像定影，提高图像的膜强度等。
作为固化工序，水分散物包含光聚合性化合物(及优选为光聚合引发剂)时，优选为通过照射活性能量射线(光)来使水分散物固化的工序(以下，还称作固化工序A)，水分散物作为固化成分包含热聚合性化合物时，优选为通过进行加热或红外线的照射来使水分散物固化的工序(以下，还称作固化工序B)
(固化工序A)
固化工序A是通过向赋予至记录介质上的水分散物照射活性能量射线来使其固化的工序。
固化工序A中，通过向赋予至记录介质上的水分散物照射活性能量射线，能够进行水分散物中的微胶囊的交联反应，使图像定影，提高图像的膜强度等。
作为能够在固化工序A中使用的活性能量射线，可以举出紫外线(UV光)、可见光线、电子束等，在这些中优选UV光。
活性能量射线(光)的峰值波长优选为200nm～405nm，更优选为220n m～390nm，进一步优选为220nm～385nm。
并且，还优选为200nm～310nm，也优选为200nm～280nm。
被照射活性能量射线(光)时的曝光面照度例如为10mW/cm2～2000mW/c m2,优选为20mW/cm2～1000mW/cm2。
作为用于产生活性能量射线(光)的光源，广为人知知汞灯、金属卤化物灯、UV荧光灯、气体激光、固体激光等。
并且，将上述中例示出的光源替换成半导体紫外发光器件无论在工业方面、还是在环境方面都非常有用。
在半导体紫外发光器件中，LED(发光二极管)及LD(Laser Diode：激光二极管)为小型、高寿命、高效率、低成本，期待作为光源。
作为光源，优选金属卤化物灯、超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、LED或蓝紫色激光。
在这些中，同时使用敏化剂与光聚合引发剂时，更优选能够进行波长365n m、405nm或436nm的光照射的超高压汞灯、能够进行波长365nm、405nm或436nm的光照射的高压汞灯、或能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED，最优选能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED。
在固化工序A中，对赋予至记录介质上的水分散物的活性能量射线的照射时间例如为0.01秒钟～120秒钟，优选为0.1秒钟～90秒钟。
照射条件及基本的照射方法能够同样使用参考日本特开昭60-132767号公报中公开的照射条件及照射方法。
作为活性能量射线的照射方式，具体而言，优选如下方式：在包括油墨喷出装置的喷头单元的两侧设置光源，以所谓的往复方式使喷头单元及光源扫描的方式；或通过不伴随驱动的另一光源来进行活性能量射线照射的方式。
优选在使水分散物着落并进行加热干燥之后隔开一定时间(例如0.01秒钟～120秒钟，优选0.01秒钟～60秒钟)而进行活性能量射线的照射。
(固化工序B)
固化工序B是通过对赋予至记录介质上的水分散物进行加热或红外线的照射来使其固化的工序。
通过对赋予至记录介质上的水分散物进行加热或红外线的照射来使其固化，能够进行水分散物中的微胶囊中的热聚合性基团的交联反应，使图像定影，提高图像的膜强度等。
作为进行加热的加热机构，并无特别限定，例如，可以举出加热鼓、暖风、红外线灯、红外线LED、红外线加热器、加热烘箱、加热板、红外线激光、红外线干燥机等。这些中，从能够有效地对水分散物进行加热固化的角度考虑，优选为在波长0.8μm～1.5μm或2.0μm～3.5μm具有极大吸收波长的且在近红外线～远红外线具有发光波长的发光二极管(LED)、放射近红外线～远红外线的加热器、在近红外线～远红外线具有振荡波长的激光或放射近红外线～远红外线的干燥机。
加热时的加热温度优选为40℃以上，更优选为40℃～200℃，进一步优选为100℃～180℃。加热温度是指记录介质上的水分散物的温度，能够通过利用红外热像仪装置H2640(Nippon Avionics Co.,Ltd.制造)的热像仪测定。
加热时间能够考虑加热温度、水分散物的组成及印刷速度等来适当设定。
并且，担负赋予至记录介质上的水分散物的加热固化的固化工序B可兼作后述的加热干燥工序。
(加热干燥工序)
图像形成方法可以根据需要在赋予工序之后且固化工序之前还具有加热干燥工序。
加热干燥工序中，优选通过加热机构，喷出至记录介质上的水分散物中，水及根据需要而同时使用的有机溶剂被蒸发，由此图像被定影。
作为加热机构，只要能够干燥水及根据需要而同时使用的有机溶剂即可。加热手段并无特别限定，可以举出加热鼓、暖风、红外线灯、热烘箱、加热板加热等。
加热温度优选为40℃以上，更优选为40℃～150℃左右，进一步优选为40℃～80℃左右。
另外，加热时间能够考虑水分散物的组成及印刷速度来适当设定。
对通过加热而被定影的水分散物，根据需要在固化工序中照射活性能量射线，进一步被光定影。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于以下的实施例。以下中，关于“份”，若没有特别指明，则表示质量份。
〔分散剂的合成〕
对具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的下述分散剂进行了合成。
分散剂A-1、A-4、A-5、A-8、A-11、A-12、A-17及A-23为式(A)所表示的化合物的具体例，分散剂B-3为式(B)所表示的化合物的具体例，分散剂C-3为式(C)所表示的化合物的具体例，分散剂D-2为式(D)所表示的化合物的具体例。
[化学式44]
[化学式45]
＜分散剂A-1的合成＞
向三口烧瓶中加入2,2-双(羟基甲基)丁酸(以下，还称作“DMBA”)30g、异佛尔酮二异氰酸酯(以下，还称作“IPDI”)67.51g及乙酸乙酯97.51g，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加NEOSTANN U-600(NITTOH C HEMICAL CO.,LTD.制造、无机铋催化剂；以下，还称作“U-600”)0.242g，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加丙烯酸2-羟乙酯(以下，还称作“HE A”)23.51g、2-叔丁基-1,4-苯醌(以下，还称作“叔丁基对苯醌”)0.002g及乙酸乙酯23.51g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-1的50质量％乙酸乙酯溶液。
从所获得的分散剂A-1的溶剂蒸馏去除乙酸乙酯，通过进行利用KBr的傅里叶变换型红外线吸收光谱(FT-IR)进行测定，由此确认了来源于异氰酸酯的2260cm-1的峰完全消失。
对下述分散剂A-4以下的分散剂的合成，也进行了相同的确认。
＜分散剂A-4的合成＞
向三口烧瓶中加入15g的DMBA、33.76g的IPDI及48.76g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.209g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加聚乙二醇单甲醚(亚乙基氧基单元的重复数n＝12)55.68g及乙酸乙酯55.68g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-4的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-5的合成＞
向三口烧瓶中加入21g的DMBA、47.26g的IPDI及68.26g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.233g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加聚丙二醇单丁醚(亚丙基氧基单元的重复数n＝4)48.19g及乙酸乙酯48.19g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-5的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-8的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的DMBA、67.51g的IPDI及97.51g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.225g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加1-丁醇15.01g及乙酸乙酯15.01g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-8的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-11的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的DMBA、67.51g的IPDI及97.51g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.248g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加4-羟基苯甲酸26.35g及乙酸乙酯26.35g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-11的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-12的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的DMBA、67.51g的IPDI及97.51g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.247g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加二丁胺26.17g及乙酸乙酯26.17g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-12的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-17的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的DMBA、67.51g的IPDI及97.51g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.303g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加油胺54.16g及乙酸乙酯54.16g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-17的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂A-23的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的2,2-双(羟基甲基)丙酸(DMPA)、74.57g的I PDI及104.57g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.292g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加1-十二烷醇41.68g及乙酸乙酯41.68g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂A-23的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂B-3的合成＞
向三口烧瓶中加入30g的3,5-二羟基苯甲酸、64.90g的IPDI及94.90g的乙酸乙酯，将所获得的混合物加热至70℃，向其添加0.219g的U-600，在70℃下搅拌了3小时。
对搅拌之后的混合物，进一步添加1-丁醇14.43g及乙酸乙酯14.43g，接着在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂B-3的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂C-3的合成＞
向三口烧瓶中加入30.41g的IPDI、40.41g的乙酸乙酯及0.154g的U-600，将所获得的混合物的温度调整为0℃。向其缓慢添加赖氨酸10g，在0℃下搅拌了3小时。接着，将混合物升温至室温，进一步搅拌了2小时。接着，向其添加油醇36.73g及乙酸乙酯36.73g，接着，将混合物加热至70℃，在70℃下加热24小时，由此使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂C-3的50质量％乙酸乙酯溶液。
＜分散剂D-2的合成＞
向三口烧瓶加入聚乙二醇十八烷基醚(亚乙基氧基单元的重复数n＝40)100g、十八烷基异氰酸酯12.85g、乙酸乙酯112.85g，加热至70℃。向其添加0.242g的U-600，接着，在70℃下搅拌24小时，使混合物进行反应。
反应结束之后，自然冷却至室温，接着，用乙酸乙酯进行浓度调整，由此获得了分散剂D-2的50质量％乙酸乙酯溶液。
将以上合成的分散剂的重均分子量(Mw)、值(a)(mmol/g)及值(U)(mmol/g)分别示于下述表4。
其中，Mw为测定值，值(U)为计算值。
下述表4中，将重均分子量(Mw)简单标记为“分子量”。
根据各分散剂的分子量，推断式(A)中的nA在分散剂A-1中为6左右，在分散剂A-4中为6左右，在分散剂A-5中为6左右，在分散剂A-8中为6左右，在分散剂A-11中为6左右，在分散剂A-12中为6左右，在分散剂A-17中为6左右，在分散剂A-23中为6左右。
并且，推断式(B)中的nB在分散剂B-3中为6左右。
并且，推断式(C)中的nC在分散剂C-3中为6左右。
并且，值(a)(mmol/g)为分散剂1g中包含的阴离子性基团的毫摩尔数，详细而言，是如下通过中和滴定求出的值。
-基于中和滴定的分散剂的值(a)(mmol/g)的测定-
在容器称重约0.5g的分散剂，并记录了称重值W(g)。接着，添加四氢呋喃(THF)54mL及蒸馏水6mL的混合液，稀释所称重的分散剂，由此获得了值(a)测定用试样。
对所获得的值(a)测定用试样，作为滴定液利用0.1N(＝0.1mol/L)氢氧化钠水溶液进行滴定，将到达当量点所需的滴定液量记录为F(mL)。在滴定中获得了多个当量点时，到达多个当量点所需的多个滴定液量中的最大值作为F(mL)。F(mL)与氢氧化钠水溶液的当量浓度(0.1mol/L)之乘积相当于分散剂中包含的阴离子性基团(例如，-COOH)的毫摩尔数。
根据F1(mL)的测定值，按照下述式，求出了分散剂的值(a)(mmol/g)。
分散剂的值(a)(mmol/g)＝F(mL)×氢氧化钠水溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W(g)
〔实施例1〕
＜微胶囊的水分散物的制作＞
(油相成分的制备)
使用下述的“油相成分的总固体成分的组成”所示的总固体成分与作为有机溶剂的乙酸乙酯，制备了固体成分浓度为36质量％的油相成分44g。
该油相成分的总固体成分(设为合计100质量％)的组成如下。
该油相成分中，分散剂相对于整个微胶囊的总固体成分(以下，还称作“MC固体成分”)的质量比(以下，还称作“质量比〔分散剂/MC固体成分〕”)为0.100(计算式：9.1质量％/90.9质量％＝0.100)。
-油相成分的总固体成分的组成(合计为100质量％)-
·分散剂A-1〔分散剂〕……9.1质量％
·Mitsui Chemicals,Inc.制造的TAKENATE(注册商标)D-120N的固体成分(3官能异氰酸酯化合物)〔壳原料〕……43.9质量％
·Sartomer Company,Inc.制造的SR-833S(三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；2官能的聚合性单体)〔核〕……26.4质量％
·Sartomer Company,Inc.制造的SR-399E(二季戊四醇五丙烯酸酯；5官能的聚合性单体)〔核〕……17.6质量％
·BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦；光聚合引发剂)〔核〕……3质量％
(水相成分的准备)
作为水相成分，以分散剂的中和度成为90％的方式，向蒸馏水45g添加了氢氧化钠。
氢氧化钠的具体量通过以下的计算式求出。
氢氧化钠的量(g)＝油相成分的总量(g)×(油相成分的固体成分浓度(质量％)/100)×(分散剂相对于油相成分的总固体成分的含量(质量％)/100)×分散剂的值(a)(mmol/g)×0.9×氢氧化钠的分子量(g/mol)/1000
(微胶囊形成工序)
混合上述油相成分与上述水相成分，对所获得的混合物，在室温(25℃。以下相同。)下，利用均质器以12000rpm进行10分钟的乳化而获得了乳化物。
将所获得的乳化物添加到蒸馏水25g中，在室温下将所获得的液体搅拌了30分钟。接着，将该液体加热至50℃，并在50℃下搅拌3小时，由此从上述液体蒸馏去除了乙酸乙酯。将蒸馏去除乙酸乙酯之后的液体，进一步在50℃下搅拌24小时，由此在液体中形成了微胶囊。
接着，以固体成分含量(即，微胶囊的固体成分含量与分散剂的含量的合计量)成为20质量％的方式，用蒸馏水稀释包含微胶囊的液体，由此获得了微胶囊的水分散物。
＜喷墨用油墨的制作＞
混合下述组成的各成分来制作了喷墨用油墨。
所制作的喷墨用油墨也是微胶囊的水分散物的一方式。本实施例中，将在此制作的喷墨用油墨称作“油墨”，与上述中制作的(即，在此制作的油墨的原料之一)微胶囊的水分散物予以区别。
-油墨的组成-
·上述微胶囊的水分散物……82份
·颜料分散液(Pro-jet Cyan APD1000(FUJIFILM Imaging Colorants Limited.制造)、颜料浓度14质量％)……13份
·氟类表面活性剂(DUPONT公司制造、Capstone FS-31、固体成分25质量％)……0.3份
·2-甲基丙二醇……4.7份
＜评价＞
使用上述中获得的油墨，进行了以下评价。
将结果示于表4。
(固化膜的铅笔硬度)
通过将上述油墨涂布于基材上，在上述基材上形成了厚度12μm的涂膜。在此，作为基材，使用了聚苯乙烯(PS)片材(Robert Horne公司制造的“fal con hi impactpolystyrene”)。
并且，使用RK PRINT COAT INSTRUMENTS LTD.制造的K手动涂布机的No.2刮棒进行了上述涂布。
接着，在60℃下将上述涂膜干燥了3分钟。
通过对干燥后的涂膜照射紫外线(UV)来使涂膜固化，从而获得了固化膜。
紫外线(UV)的照射中，使用了作为曝光光源搭载无臭氧的金属卤化物灯MAN250L，且设定为传送带速度35m/分钟、曝光强度2.0W/cm2的实验用U V小型传送带装置CSOT(GSYuasa Power Supply Ltd.制造)。
对上述固化膜，根据JIS K5600-5-4(1999年)测定了铅笔硬度。
作为铅笔硬度的测定中使用的铅笔，使用了MITSUBISHIPENCIL CO.,LT D.制造的UNI(注册商标)。
另外，铅笔硬度的容许范围为HB以上，优选为H以上。铅笔硬度为B以下的固化膜在处理时有可能产生刮痕，因此不优选。
(固化膜的光泽)
以与上述铅笔硬度的评价相同的步骤形成了固化膜。
利用KONICA MINOLTA,Inc.制造的光泽计“GM-268Plus”，以测定角度60度测定了所获得的固化膜的光泽度。根据测定结果，按照下述基准，评价了固化膜的光泽。另外，以下，GU为Gross Unit的简称。
-光泽的评价基准-
A：光泽度85GU(Gross Unit)以上
B：光泽度75GU以上且小于85
C：光泽度小于75GU
(油墨的喷出性)
从喷墨打印机(Roland DG Corporation制造，SP-300V)的喷头喷出30分钟的上述油墨(调液后在室温下1天以内)之后，停止了喷出。
自停止喷出之后经过5分钟之后，再次从上述喷头向上述基材喷出上述油墨，形成了5cm×5cm的实心图像。
以肉眼观察这些图像，确认有无由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失，并按照下述评价基准评价了油墨的喷出性。
在下述评价基准中，油墨的喷出性最优异的是A。
-喷出性的评价基准-
A：观察不到由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失的产生，获得了良好的图像。
B：稍微观察到由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失的产生，但是实际使用上不会带来障碍的程度。
C：存在由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失的产生，是无法实际使用的图像。
D：未能从喷头喷出。
(油墨的再分散性)
在黄灯下进行以下操作，评价了油墨的再分散性。
使用RK PRINT COAT INSTRUMENTS LTD.制造的K手动涂布机的No.2刮棒，将上述油墨涂布至铝板，由此形成了厚度12μm的涂膜。在60℃下将所获得的涂膜加热3分钟来使其干燥。用浸渍有水的海绵擦拭了干燥后的涂膜的表面。
分别对用海绵擦拭之前的涂膜及擦拭之后的涂膜实施了傅里叶变换红外光谱测定(FT-IR)。从所获得的结果，根据下述式，计算出了微胶囊的残留率。
微胶囊的残留率＝(来源于用海绵擦拭之后的涂膜中的微胶囊的峰的强度/来源于用海绵擦拭之前的涂膜中的微胶囊的峰的强度)×100
在此，来源于微胶囊的峰是来源于脲键的峰。
-油墨的再分散性的评价基准-
A：微胶囊的残留率为1％以下，再分散性优异。
B：微胶囊的残留率超过1％且为5％以下，再分散性在实际使用上容许的范围内。
C：微胶囊的残留率超过5％且为10％以下，再分散性脱离实际使用上容许的范围。
D：微胶囊的残留率超过10％，再分散性极差。
(油墨的保存稳定性)
将上述油墨密封在容器中，在60℃下经过2星期。
对经过2星期之后的油墨实施与上述喷出性的评价相同的评价，按照相同的评价基准评价了油墨的保存稳定性。
评价基准中，油墨的保存稳定性最优异的是A。
(固化膜的密合性)
与上述铅笔硬度的评价中的固化膜的形成相同地形成了固化膜。
对所获得的固化膜，依照ISO2409(2013年)(划格法)实施百格测试，按照以下评价基准进行了评价。
该百格测试中，将划格间隔设为1mm，形成了25个1mm见方的正方形格子。
下述评价基准中，0及1为实际使用上容许的级别。
下述评价基准中，格子被剥离的比例(％)是通过下述式求出的值。下述式中的总格子数为25。
格子被剥离的比例(％)＝〔(产生剥离的格子数)/(总格子数)〕×100
-固化膜的密合性的评价基准-
0：格子被剥离的比例(％)为0％。
1：格子被剥离的比例(％)超过0％且为5％以下。
2：格子被剥离的比例(％)超过5％且为15％以下。
3：格子被剥离的比例(％)超过15％且为35％以下。
4：格子被剥离的比例(％)超过35％且为65％以下。
5：格子被剥离的比例(％)超过65％。
〔实施例2～11〕
将分散剂的种类变更为如下述表4所示，除此以外，进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表4。
〔实施例12及13〕
在将均为聚合性单体的SR-833S与SR-399E的质量比设为恒定的状态下，将聚合性单体(SR-833S及SR-399E)的一部分取代为敏化剂(ITX：2-异丙基噻吨)，除此以外，进行了分别与实施例3及6相同的操作。
将结果示于表4。
实施例12及13中，使敏化剂相对于油相成分的总固体成分的含量成为0.6质量％。
〔实施例14～20〕
在将分散剂与壳成分(D-120N的固体成分)的合计量设为恒定的状态下，变更分散剂与壳成分的质量比，由此将质量比〔分散剂/MC固体成分〕变更为如表4所示，除此以外，进行了与实施例3相同的操作。
将结果示于表4。
〔实施例21～33〕
将壳成分(D-120N的固体成分)的一部分取代为下述D-116N的固体成分，除此以外，进行了分别与实施例1～13相同的操作。
将结果示于表4。
实施例21～33中，使D-116N的固体成分相对于油相成分的总固体成分的含量成为5质量％，使D-120N的固体成分相对于油相成分的总固体成分的含量成为38.9质量％。
〔比较例1～3〕
将分散剂A-1变更为相同质量的表4所示的分散剂，除此以外，进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表4。
比较例1中的分散剂“F1”是比较用分散剂，具体而言，是聚丙烯酸钠(NIPPONSHOKUBAI CO.,LTD.制造的YS100)。
比较例2中的分散剂“F2”是比较用分散剂，具体而言，是邻苯二甲酰化明胶(NittaGelatin Inc.制造的#801)。
比较例3中的分散剂“F3”是比较用分散剂，具体而言，是PVA(聚乙烯醇)(KURARAYCO.,LTD.制造的PVA-102)。
-表4及后述的表5的说明-
表4及后述的表5中的术语如下。
·分散剂的“分子量”……表示分散剂的重均分子量(Mw)。
·MC固体成分……表示微胶囊的总固体成分。
·3官能以上NCO化合物……表示3官能以上的异氰酸酯化合物。
·亲水性基团导入NCO化合物……表示导入有亲水性基团的NCO化合物。
·引发剂……表示光聚合引发剂。
·120N……表示Mitsui Chemicals,Inc.制造的“TAKENATE(注册商标)D-120N”的固体成分(三羟甲基丙烷(TMP)与1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷(HXDI)以1:3(摩尔比)加成的加成物(即，3官能异氰酸酯化合物)；结构如下)。另外，“TAKENATE(注册商标)D-120N”是上述3官能异氰酸酯化合物的75质量％乙酸乙酯溶液。
·116N……表示Mitsui Chemicals,Inc.制造的“TAKENATE(注册商标)D-116N”的固体成分(三羟甲基丙烷(TMP)与间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)及聚乙二醇单甲醚(EO90)的加成物；结构如下)。该116N是导入有亲水性基团(前述式(WS)中，RW1为亚乙基、RW2为甲基、nw为90的基团)的异氰酸酯化合物。另外，“TAKENATE(注册商标)D-116N”是导入有上述亲水性基团的异氰酸酯化合物的50质量％乙酸乙酯溶液。
[化学式46]
·SR833……表示Sartomer Company,Inc.制造的“SR-833S”(三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；2官能的聚合性单体)。
·SR339E……表示Sartomer Company,Inc.制造的“SR-399E”(二季戊四醇五丙烯酸酯；5官能的聚合性单体)。
·IRG819……表示BASF公司制造的“IRGACURE(注册商标)819”(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦；光聚合引发剂)。
·ITX……表示2-异丙基噻吨。
·“分散剂”栏的“亲水性基团”栏中的“Y”表示分散剂具有亲水性基团。
·“键(U)”栏中的“Y”表示具有氨基甲酸酯键及脲键中的至少一个，该栏中的“N”表示不具有氨基甲酸酯键也不具有脲键。
如表4所示，使用包含具有包含光聚合引发剂及聚合性单体的核的微胶囊、具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的分散剂的油墨(即，水分散物)的实施例1～33中，固化膜的铅笔硬度优异，油墨的分散稳定性(即，喷出性及保存稳定性)优异。而且，实施例1～33中，固化膜的光泽、固化膜与基材(PS)的密合性及油墨的再分散性也优异。
另一方面，使用不具有氨基甲酸酯键也不具有脲键的分散剂F1～F3的比较例1～3中，油墨的分散稳定性(即，喷出性及保存稳定性)降低。
而且，比较例1～3中，固化膜的铅笔硬度及固化膜与基材(PS)的密合性也降低。认为比较例1～3中，固化膜的铅笔硬度及固化膜与基材(PS)的密合性降低的理由在于，分散剂(F1～F3)的亲水性过高，与疏水性基材(P S)的相互作用减弱。
并且，根据实施例1～11的喷出性的结果，可知若分散剂的亲水性基团的至少一种为阴离子性基团，则微胶囊的分散稳定性进一步提高。
并且，根据实施例1～11的保存稳定性的结果，可知分散剂为式(A)所表示的化合物时，微胶囊的分散稳定性进一步提高。
并且，根据实施例14～20的喷出性的结果，可知若质量比〔分散剂/MC固体成分〕(即，分散剂的含有质量相对于微胶囊的总固体成分的含有质量的比)为0.05以上，则微胶囊的分散稳定性进一步提高。
并且，根据实施例14～20的铅笔硬度的结果，可知若质量比〔分散剂/MC固体成分〕为0.7以下，则铅笔硬度进一步提高。
并且，根据实施例1～8及21～28的再分散性的结果，可知通过壳具有亲水性基团，则微胶囊的分散稳定性及再分散性进一步提高。
＜与微胶囊的水分散物相关的确认＞
分别对实施例1～33中的微胶囊的水分散物进行了以下的确认。
(微胶囊的体积平均分散粒径)
对实施例1～33中的各微胶囊的水分散物，通过光散射法测定了微胶囊的体积平均分散粒径。将结果示于表4。
在此，基于光散射法的体积平均分散粒径的测定中使用了湿式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA,Ltd.制造)。
(微胶囊的壳是否具有三维交联结构的确认)
对实施例1～33中的微胶囊的水分散物，通过以下方法确认了微胶囊的壳是否实际具有三维交联结构。另外，在液温25℃的条件下进行了以下操作。
从微胶囊的水分散物采集了试样。对所采集的试样，加入该试样中的总固体成分的100质量倍的四氢呋喃(THF)并混合，从而制备了稀释液。对所得到的稀释液实施了离心分离(80000rpm、40分钟)。离心分离后，通过肉眼确认有无残渣，当确认到残渣时，向该残渣中加入水，并使用搅拌器搅拌1小时，由此使残渣在水中再分散而获得了再分散液。对所获得的再分散液，利用湿式粒度分布测定装置(LA-960、HORIBA,Ltd.)，通过光散射法测定了粒度分布。通过以上的操作，确认到粒度分布时判断为微胶囊的壳具有三维交联结构。
其结果，确认到实施例1～33中的微胶囊的水分散物中，微胶囊的壳均具有三维交联结构。
并且，根据以上的结果与傅里叶变换红外光谱测定(FT-IR)的结果，确认到实施例1～33中的微胶囊的水分散物中，微胶囊均具有聚合性基团。
(微胶囊的核是否包含光聚合引发剂的确认)
通过对实施例1～33中的微胶囊的水分散物测定光聚合引发剂的内含率(％)，确认了微胶囊的核实际上是否包含光聚合引发剂。以下示出详细内容。另外，在液温25℃的条件下进行了以下的操作。
从微胶囊的水分散物采集了两个相同质量的试样(以下，设为“试样1A”及“试样2A”。)。
对试样1A加入相对于该试样1A中的总固体成分为100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备出稀释液。对所获得的稀释液实施了80000rpm、40分钟的条件的离心分离。采集了通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液1A”。)。通过Waters Corporation的液相色谱装置“Waters2695”测定了所采集的上清液1A中所包含的光聚合引发剂的质量。将所获得的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的总量”。
并且，对试样2A实施了与对上述稀释液实施的离心分离相同条件的离心分离。采集了通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液2A”。)。通过上述液相色谱装置测定了所采集的上清液2A中所包含的光聚合引发剂的质量。将所获得的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的游离量”。
根据上述“光聚合引发剂的总量”及上述“光聚合引发剂的游离量”，按照下述式求出了光聚合引发剂的内含率(质量％)。
光聚合引发剂的内含率(质量％)＝((光聚合引发剂的总量-光聚合引发剂的游离量)/光聚合引发剂的总量)×100
其结果，实施例1～33中的微胶囊的水分散物中，光聚合引发剂的内含率均为99％以上，确认了微胶囊的核是否实际上包含光聚合引发剂。
(微胶囊的核是否包含聚合性化合物的确认)
通过对微胶囊的水分散物测定聚合性化合物的内含率(％)，确认了微胶囊的核实际上是否包含聚合性化合物。
以与上述的光聚合引发剂的内含率相同的方法测定了聚合性单体的内含率。
分别对两种聚合性化合物(SR833及SR399E)进行了聚合性化合物的内含率的测定。
其结果，实施例1～33中的微胶囊的水分散物中，两种聚合性化合物的内含率均为99％以上，确认到微胶囊的核实际上包含两种聚合性化合物。
〔实施例34〕
实施例2的“微胶囊的水分散物的制作”及“喷墨用油墨的制作”中，将SR-833S及SR399E变更为在60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压、蒸馏去除丙二醇单甲醚的TrixeneTMBI7982(热聚合性单体；封端异氰酸酯；Baxenden Chemicals Ltd)，未使用IRGACURE819，除此以外，以相同的方法制作了实施例34的油墨。
在此，将在60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压、蒸馏去除丙二醇单甲醚的TrixeneTMBI7982的质量设为与实施例2中的SR-833S及SR399E的合计质量相同的质量。
以下，将“在60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压、蒸馏去除丙二醇单甲醚的TrixeneTMBI7982”还称作“BI7982”。
使用实施例34的油墨，除了以下方面以外，与实施例2的评价相同地进行了实施例34的评价。
实施例34的评价中，将实施例2的评价中的“对干燥后的涂膜照射UV”的操作变更为将干燥后的涂膜在160℃的烘箱中加热5分钟的操作，由此使干燥后的涂膜固化。
将结果示于表5。
〔实施例35〕
实施例15的“微胶囊的水分散物的制作”及“喷墨用油墨的制作”中，将SR-833S及SR399E变更为BI7982，且未使用IRGACURE819，除此以外，相同地制作了实施例35的油墨。
在此，将BI7982的质量设为与实施例15中的SR-833S及SR399E的合计质量相同的质量。
使用实施例35的油墨，进行了与实施例34相同的评价。
将结果示于表5。
〔实施例36〕
实施例21的“微胶囊的水分散物的制作”及“喷墨用油墨的制作”中，将S R-833S及SR399E变更为BI7982，且未使用IRGACURE819，除此以外，相同地制作了实施例36的油墨。
在此，将BI7982的质量设为与实施例21中的SR-833S及SR399E的合计质量相同的质量。
使用实施例36的油墨，进行了与实施例34相同的评价。
将结果示于表5。
〔实施例37〕
实施例2的“微胶囊的水分散物”及“喷墨用油墨的制作”中，将SR-833S及SR399E变更为EPICLONTM840(具有环氧基的热聚合性低聚物、DIC CORPO RATION；以下，还称作“EP840”)，且将IRGACURE819标记为相同质量的2-甲基咪唑(表5中标记为“2MI”；热固化促进剂)，除此以外，相同地制作了实施例37的油墨。
在此，将EP840的质量设为与实施例2中的SR-833S及SR399E的合计质量相同的质量。
使用实施例37的油墨，进行了与实施例34相同的评价。
将结果示于表5。
〔比较例4〕
比较例1的“微胶囊的水分散物”及“喷墨用油墨的制作”中，将SR-833S及SR399E变更为BI7982，且未使用IRGACURE819，除此以外，相同地制作了比较例4的油墨。
在此，将BI7982的质量设为与比较例1中的SR-833S及SR399E的合计质量相同的质量。
使用比较例4的油墨，进行了与实施例34相同的评价。
将结果示于表5。
如表5所示，使用包含具有包含热聚合性化合物的核的微胶囊、具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团的油墨(即，水分散物)的实施例34～37中，固化膜的铅笔硬度优异，油墨的分散稳定性(即，喷出性及保存稳定性)优异。而且，实施例34～37中，固化膜的光泽、固化膜与基材(PS)的密合性及油墨的再分散性也优异。
另一方面，使用不具有氨基甲酸酯键也不具有脲键的分散剂F1的比较例4中，油墨的分散稳定性(即，喷出性及保存稳定性)降低。
而且，比较例4中，固化膜的铅笔硬度及固化膜与基材(PS)的密合性也降低。比较例4中，认为固化膜的铅笔硬度及固化膜与基材(PS)的密合性降低的理由在于，分散剂(F1)的亲水性过高，因此与疏水性基材(PS)的相互作用减弱。
于2016年2月5日申请的日本专利申请2016-021363号及于2016年7月22日申请的日本专利申请2016-144557号中公开的所有内容通过参考编入到本说明书中。
关于本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准，通过参考而编入各个文献、专利申请及技术标准时与具体且个别记载时相同程度地编入到本说明书中。

Claims (21)

1.一种水分散物，其含有：微胶囊、分散剂及水，
所述微胶囊包含壳以及核，所述壳及所述核中的至少一个中具有聚合性基团，该壳具有三维交联结构，该三维交联结构包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键；
所述分散剂具有选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少一种键以及亲水性基团。
2.根据权利要求1所述的水分散物，其中，
所述分散剂的所述亲水性基团的至少一种为阴离子性基团。
3.根据权利要求2所述的水分散物，其中，
所述阴离子性基团为羧基及羧基的盐中的至少一个。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水分散物，其中，
所述分散剂的至少一种为下述式(X)所表示的化合物，
式(X)中，
X1为(pX+2)价的有机基团，
nX及pX分别独立地表示1以上的整数，
Y1及Y2分别独立地表示O或NH，
Y3表示O、S、NH或NZ3，
Y4表示O、S、NH或NZ4，
R1表示可以包含脂环结构或芳香环结构、可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
L表示单键或2价的连接基团，
Z1及Z2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)，
Z3及Z4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或式(W1)所表示的基团(W1)；
式(W1)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，LW表示单键或可以具有取代基的碳原子数为1～30的2价的烃基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置；
式(X)中的羧基可以被中和。
5.根据权利要求4所述的水分散物，其中，
所述式(X)所表示的化合物为下述式(A)所表示的化合物，
式(A)中，
nA表示1以上的整数，
RA1表示可以包含脂环结构或芳香环结构、可以具有取代基的碳原子数为1～20的2价的烃基，
RA2表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，
YA1表示O、S、NH或NZA3，
YA2表示O、S、NH或NZA4，
ZA1及ZA2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或所述式(W1)所表示的基团(W1)，
ZA3及ZA4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～30的烃基或所述式(W1)所表示的基团(W1)；
式(A)中的羧基可以被中和。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的水分散物，其中，
所述分散剂的通过下述式(U)求出的值(U)为1mmol/g～10mmol/g，
值(U)＝(分散剂一分子中所包含的氨基甲酸酯键及脲键的总数/分散剂的分子量)×1000 式(U)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的水分散物，其中，
所述分散剂中，作为所述亲水性基团包含阴离子性基团，1g所述分散剂中所包含的阴离子性基团的毫摩尔数即值(a)为0.3mmol/g～3.5mmol/g。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的水分散物，其中，
所述分散剂的含有质量相对于所述微胶囊的总固体成分的含有质量的比为0.05～0.7。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的水分散物，其中，
所述壳具有作为亲水性基团的非离子性基团。
10.根据权利要求9所述的水分散物，其中，
所述壳的作为所述亲水性基团的非离子性基团为下述式(WS)所表示的基团(WS)，
式(WS)中，
RW1表示碳原子数为1～6的可分支的亚烷基，RW2表示碳原子数为1～6的可分支的烷基，nw表示2～200的整数，*表示键合位置。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的水分散物，其中，
所述聚合性基团为自由基聚合性基团。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的水分散物，其中，
所述核包含自由基聚合性化合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的水分散物，其中，
所述核包含2官能以下的自由基聚合性化合物及3官能以上的自由基聚合性化合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的水分散物，其中，
所述核含有光聚合引发剂。
15.根据权利要求14所述的水分散物，其中，
所述核中包含的所述光聚合引发剂包含羰基化合物及酰基氧化膦化合物中的至少一个。
16.根据权利要求1至10中任一项所述的水分散物，其中，
所述聚合性基团为热聚合性基团。
17.根据权利要求1至10及16中任一项所述的水分散物，其中，
所述核包含热聚合性化合物。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的水分散物，其中，
所述微胶囊的总固体成分与所述分散剂的合计量相对于水分散物的总固体成分为50质量％以上。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的水分散物，其中，所述水分散物用作喷墨用油墨。
20.一种水分散物的制造方法，其制造权利要求1至19中任一项所述的水分散物，该制造方法具有微胶囊形成工序，
所述微胶囊形成工序将包含有机溶剂、所述分散剂、3官能以上的异氰酸酯化合物、以及选自导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物及聚合性化合物中的至少一个的油相成分和包含水的水相成分混合，并进行乳化，由此形成所述微胶囊。
21.一种图像形成方法，其具有：
赋予工序，将权利要求1至19中任一项所述的水分散物赋予至记录介质上；及
固化工序，使赋予至记录介质上的所述水分散物固化。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017135086A1 (ja) * 2016-02-05 2017-08-10 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル、水分散物、水分散物の製造方法、及び画像形成方法
JP6900467B2 (ja) * 2017-04-14 2021-07-07 富士フイルム株式会社 インクジェットインク及びその製造方法、並びに画像形成方法
WO2023022926A1 (en) * 2021-08-16 2023-02-23 Tiba Biotech Llc Nanoparticle compositions containing sugar functionalized nucleic acid carriers
WO2023053593A1 (ja) 2021-09-30 2023-04-06 富士フイルム株式会社 水分散物及び膜形成方法
CN114854004B (zh) * 2022-04-25 2024-01-23 山西省建筑科学研究院集团有限公司 非离子型双氨基亲水扩链剂、其制备方法以及非离子型水性聚脲的制备方法

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0392876A1 (en) * 1989-04-14 1990-10-17 The Mead Corporation Preparing microcapsules
US5336581A (en) * 1991-05-30 1994-08-09 Fuji Xerox Co., Ltd. Microcapsule, microcapsule toner and process for preparation thereof
US5516621A (en) * 1992-04-09 1996-05-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive microcapsule having increased photosensitive sensitivity
US5563017A (en) * 1991-01-23 1996-10-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image-forming method using a light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, polymerizable compound and polymerization inhibitor releasing compound
US5596051A (en) * 1993-06-25 1997-01-21 Basf Aktiengesellschaft Microcapsules, the production and use thereof
US5910556A (en) * 1996-08-30 1999-06-08 Bayer Aktiengesellschaft Dispersing agents for aqueous coatings compositions
JPH11193344A (ja) * 1998-10-14 1999-07-21 Nitto Denko Corp エポキシ樹脂硬化物およびこれを得るための硬化方法
JP2000211262A (ja) * 1999-01-28 2000-08-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 感熱平版印刷原版
US20040137031A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
JP2006083344A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Kansai Paint Co Ltd 水性被覆組成物
CN102458641A (zh) * 2009-06-15 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 具有多支链聚合物作为交联剂的微胶囊
US8242205B2 (en) * 2003-07-02 2012-08-14 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Water dispersions of non-uniform polyurethane particles
CN102816283A (zh) * 2012-08-24 2012-12-12 西北师范大学 调湿涂料用水性聚氨酯丙烯酸酯核壳交联型乳液
US20150246388A1 (en) * 2009-10-06 2015-09-03 Amcol International Corp. Lignite-urethane based resins for enhance foundry sand performance
JP2015174876A (ja) * 2014-03-13 2015-10-05 Dic株式会社 水性顔料分散体、捺染方法及びインクジェット捺染方法
EP2933374A1 (en) * 2014-04-15 2015-10-21 Agfa Graphics Nv Methods for manufacturing printed textiles
CN105051078A (zh) * 2013-02-14 2015-11-11 三菱丽阳株式会社 聚合物粒子、聚合物分散液及其制造方法、由聚合物分散液获得的被覆材及涂装物
CN107922729A (zh) * 2015-08-31 2018-04-17 富士胶片株式会社 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES366028A1 (es) 1968-04-16 1971-02-16 Bayer Ag Procedimiento para la preparacion de masas moldeables y de revestimiento.
DE1769576A1 (de) 1968-06-11 1971-09-30 Bayer Ag Durch UV-Bestrahlen haertbare Polyester-Form- und UEberzugsmassen
DE1769854C3 (de) 1968-07-26 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photoinitiatoren und Verfahren zur Photopolymerisation
CS151522B2 (zh) 1968-07-26 1973-10-19
CH575965A5 (en) 1972-07-28 1976-05-31 Ciba Geigy Ag Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents
DE2722264C2 (de) 1977-05-17 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren
EP0003002B1 (de) 1977-12-22 1984-06-13 Ciba-Geigy Ag Verwendung von aromatisch-aliphatischen Ketonen als Photoinitiatoren, photopolymerisierbare Systeme enthaltend solche Ketone und neue aromatisch-aliphatische Ketone
JPS5494319A (en) 1978-01-09 1979-07-26 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic material
JPS5942864B2 (ja) 1979-04-13 1984-10-18 京セラミタ株式会社 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム
DE3020092A1 (de) 1980-05-27 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung
DE3023486A1 (de) 1980-06-24 1982-01-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare mischungen mit aroylphosphonsaeureestern als photoinitiatoren
DE3034697A1 (de) 1980-09-15 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinsulfidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
JPS57163377A (en) 1981-03-16 1982-10-07 Nippon Kayaku Co Ltd Dialkylthioxanthone compound, its preparation, and curing of photopolymerizable resin composition using it
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPH0731399B2 (ja) 1984-12-21 1995-04-10 三菱化学株式会社 光重合性組成物
DE3505998A1 (de) 1985-02-21 1986-08-21 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung thiosubstituierter ketone als photoinitiatoren
DE3534645A1 (de) 1985-09-28 1987-04-02 Merck Patent Gmbh Copolymerisierbare fotoinitiatoren
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
ES2054861T3 (es) 1987-03-26 1994-08-16 Ciba Geigy Ag Nuevas alfa-aminoacetofenonas como fotoiniciadores.
EP0372778A1 (en) 1988-12-01 1990-06-13 Polychrome Corporation Photoinitiator
JP2860737B2 (ja) 1992-09-29 1999-02-24 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
JP3223222B2 (ja) 1993-12-03 2001-10-29 富士写真フイルム株式会社 感光性印刷版
JPH08224982A (ja) 1995-02-22 1996-09-03 Konica Corp 転写箔及びそれを用いたｉｄカード
JP3759787B2 (ja) 1995-06-13 2006-03-29 第一工業製薬株式会社 揮散性物質内包マイクロカプセルおよびその分散液
JP3847381B2 (ja) 1995-09-08 2006-11-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 感光性組成物、感光性平版印刷版及びそれを用いた画像形成方法
JP3498279B2 (ja) 1996-06-12 2004-02-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 熱転写シート及びそれを用いて形成した画像要素
JP2001130143A (ja) 1999-11-08 2001-05-15 Fuji Photo Film Co Ltd マイクロカプセルの製造方法及び感熱記録材料
CN1484680B (zh) 2000-11-09 2011-09-07 3M创新有限公司 特别适合户外用途的耐候性可辐照固化可喷墨的液体组合物
JP4320971B2 (ja) 2001-04-13 2009-08-26 東洋インキ製造株式会社 接着剤及びその利用
JP4284044B2 (ja) 2002-08-13 2009-06-24 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル含有着色微粒子分散物、インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4907414B2 (ja) 2006-09-29 2012-03-28 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP5248798B2 (ja) 2007-03-28 2013-07-31 株式会社Ａｄｅｋａ 硬化性樹脂組成物及びそれを含有してなる自動車構造用接着剤
JP2009114290A (ja) 2007-11-05 2009-05-28 Fujifilm Corp 光硬化性組成物、インクジェット記録用インク組成物、および、インクジェット記録方法
JP5258428B2 (ja) 2008-07-16 2013-08-07 富士フイルム株式会社 水性インク組成物、インクジェット記録用水性インク組成物およびインクジェット記録方法
JP5591858B2 (ja) 2012-03-22 2014-09-17 富士フイルム株式会社 （メタ）アクリルアミド化合物前駆体
JP2014040529A (ja) 2012-08-22 2014-03-06 Fujifilm Corp インク組成物、画像形成方法、及び印画物
US10329440B2 (en) 2014-04-15 2019-06-25 Agfa Nv Aqueous resin based inkjet inks
CN107428947B (zh) * 2015-03-24 2020-11-10 富士胶片株式会社 凝胶粒子的水分散物及其制造方法、以及图像形成方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0392876A1 (en) * 1989-04-14 1990-10-17 The Mead Corporation Preparing microcapsules
US5563017A (en) * 1991-01-23 1996-10-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image-forming method using a light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, polymerizable compound and polymerization inhibitor releasing compound
US5336581A (en) * 1991-05-30 1994-08-09 Fuji Xerox Co., Ltd. Microcapsule, microcapsule toner and process for preparation thereof
US5516621A (en) * 1992-04-09 1996-05-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive microcapsule having increased photosensitive sensitivity
US5596051A (en) * 1993-06-25 1997-01-21 Basf Aktiengesellschaft Microcapsules, the production and use thereof
US5910556A (en) * 1996-08-30 1999-06-08 Bayer Aktiengesellschaft Dispersing agents for aqueous coatings compositions
JPH11193344A (ja) * 1998-10-14 1999-07-21 Nitto Denko Corp エポキシ樹脂硬化物およびこれを得るための硬化方法
JP2000211262A (ja) * 1999-01-28 2000-08-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 感熱平版印刷原版
US20040137031A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
US8242205B2 (en) * 2003-07-02 2012-08-14 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Water dispersions of non-uniform polyurethane particles
JP2006083344A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Kansai Paint Co Ltd 水性被覆組成物
CN102458641A (zh) * 2009-06-15 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 具有多支链聚合物作为交联剂的微胶囊
US20150246388A1 (en) * 2009-10-06 2015-09-03 Amcol International Corp. Lignite-urethane based resins for enhance foundry sand performance
CN102816283A (zh) * 2012-08-24 2012-12-12 西北师范大学 调湿涂料用水性聚氨酯丙烯酸酯核壳交联型乳液
CN105051078A (zh) * 2013-02-14 2015-11-11 三菱丽阳株式会社 聚合物粒子、聚合物分散液及其制造方法、由聚合物分散液获得的被覆材及涂装物
JP2015174876A (ja) * 2014-03-13 2015-10-05 Dic株式会社 水性顔料分散体、捺染方法及びインクジェット捺染方法
EP2933374A1 (en) * 2014-04-15 2015-10-21 Agfa Graphics Nv Methods for manufacturing printed textiles
CN107922729A (zh) * 2015-08-31 2018-04-17 富士胶片株式会社 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
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