CN108530601A - 一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法，该纳米银水性聚氨酯包括以下原料组分及重量份：聚醚多元醇14‑20份；多异氰酸酯1‑5份；亲水扩链剂0.7‑0.9份；小分子扩链剂0.2‑0.4份；后扩链剂3.2‑3.8份；成盐剂0.4‑0.9份；硝酸银0.2‑1.5份；维生素C 0.1‑1.2份。本发明制备的纳米银水性聚氨酯树脂，银离子通过原位还原反应形成纳米银粒子，有效解决了纳米银粒子分散不匀的问题。由该树脂制备的聚氨酯薄壁制品，不仅具有不致敏、导热性好、强度高、致密性好、可有效阻隔细菌病毒的特点，还具有杀菌抑菌的效果，大幅提高使用安全性。

Description

一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备 方法
技术领域
本发明涉及高分子聚合物领域，特别是涉及一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
薄壁材料制品(如避孕套、手套等)可为使用者提供舒适、方便、实用的抵御细菌病毒的屏障，传统的薄壁材料制品所用材质多为天然乳胶和合成聚异戊二烯橡胶，天然乳胶避孕套中存在水溶性蛋白质，会引起过敏反应；合成聚异戊二烯乳胶避孕套虽然不含水溶性蛋白质，但与天然橡胶类似，在硫化过程中会产生亚硝胺，存在引发癌症的隐患。
水性聚氨酯材料为环保型材料，与人体具有很好的生物相容性，已被广泛应用于医疗器械领域，使用水性聚氨酯为原材料制备薄壁材料，除可以避免乳胶安全套所带来的过敏和致癌风险外，水性聚氨酯安全套还具有超薄、导热快、致密性好、隔绝病毒效果好等优点。
无论是乳胶或是聚氨酯，其本身物质为细菌的营养成分，加上储存或使用时间长，因此容易引起细菌、病毒或其他微生物的滋生和繁衍，影响避孕套的隔离效果，甚至会引起性病的产生。
CN 1727831A公布了一种新型纳米银乳胶制品及其制作方法，将1-300nm的纳米银分散于乳胶及润滑油中，以提供乳胶制备自灭菌功能，该专利通过物理分散将纳米银分散在乳胶制品中，会存在分散不均的情况。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法，有效解决了乳胶制品中纳米银粒子分散不匀的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供：第一方面，一种纳米银水性聚氨酯，包括以下原料组分及重量份：
优选地，所述聚醚多元醇包括聚丙二醇(PPG)或聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)中一种或两种。
优选地，所述多异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的一种或多种。
优选地，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA)。
优选地，所述小分子扩链剂包括环己二甲醇(CHDM)、1,4-丁二醇(BD)和甲基丙二醇(MPD)中的一种或多种。
优选地，所述后扩链剂包括异佛尔酮二胺(IPDA)和环己二甲胺(BAC)中一种或两种；
优选地，所述成盐剂为三乙胺。
第二方面，本发明公开了一种制备如上述所述的纳米银水性聚氨酯的方法，包括以下步骤：
1)配制溶液：将硝酸银配制成硝酸银水溶液，将成盐剂配制成成盐剂水溶液，将维生素C配制成维生素C水溶液；
2)制备预聚体：按照重量配比将所述聚醚多元醇投入反应釜，真空脱水，降温至30～40℃，投入所述多异氰酸酯，升温至80～90℃，保温反应2～3h，降温至45～55℃，投入所述亲水扩链剂、所述小分子扩链剂和丙酮，升温至70～80℃反应4～5h，然后降温至8-12℃，加入所述成盐剂，搅拌4～10min，加入所述硝酸银水溶液和丙酮，搅拌2～5min，获得预聚体；
3)乳化：将所述预聚体转移至乳化器中，在转速为1000～1400r/min的条件下将冰水混合物加入所述预聚体中，搅拌2～5min，然后将转速降至300～500r/min，加入所述后扩链剂，搅拌3～5h；减压蒸馏脱去丙酮，获得乳液；
4)制备纳米银水性聚氨酯树脂：向步骤3)获得的乳液加入所述维生素C水溶液，搅拌1.5～2.5h，制得纳米银水性聚氨酯。
优选地，在步骤1)中，所述硝酸银水溶液中硝酸银的质量分数为25％-50％。
优选地，在步骤1)中，所述维生素C水溶液中维生素C的质量分数为2％-20％。
优选地，在步骤4)中，加入维生素C水溶液后，维生素C将硝酸银还原为纳米银，纳米银的粒径大小为5-20nm。
第三方面，本发明提供一种如上述所述的纳米银水性聚氨酯或由如上述所述的制备方法获得的纳米银水性聚氨酯在制备自灭菌型薄壁材料的应用。
银离子与细菌接触反应，造成细胞固有成分被破坏或产生功能障碍而死亡。当微量银离子与微生物细胞相遇时，由于银离子具有较高的氧化还原电位(±0.798V，25℃)，而后者带有负电荷，依靠库仑引力，使二者紧密结合在一起，而且银离子还能穿透细胞壁进入细菌体内，并与细菌中的巯基反应，使蛋白质凝固，破坏细胞合成酶的活性，使细胞丧失分裂增殖能力而死亡：同时银离子还能破坏微生物电子传输系统，呼吸系统，物质传送系统，导致微生物细胞死亡，起到杀菌作用。当菌体失去活性后，银离子又会从菌体中游离出来，周而复始地进行杀菌活动，因此其抗菌效果持久。同时，微量银离子能起到催化活性中心的作用，能激活空气或水中的氧，产生羟基自由基及活性氧离子，它们具有很强的氧化能力，能破坏微生物细胞的增殖能力，抑制或杀灭细菌，起到杀菌作用。由于银离子起催化活性中心的作用，本身未被消耗，能够不断抑杀细菌，故能达到高效、持久、广谱的抗菌作用。
如上所述，本发明提供一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法，具有以下有益效果：
本发明制备的纳米银水性聚氨酯树脂，银离子通过原位还原反应形成纳米银粒子，有效解决了纳米银粒子分散不匀的问题。由该树脂制备的聚氨酯薄壁制品，不仅具有不致敏、导热性好、强度高、致密性好、可有效阻隔细菌病毒的特点，还具有杀菌抑菌的效果，大幅提高使用安全性，可广泛应用于聚氨酯安全套、手套等薄壁制品。由于纳米银紧密结合在薄壁制品上，避免出现使用薄壁制品后纳米银粒子残留至体内，减少了使用后产生副作用的可能性。
附图说明
图1显示为本发明于实施例1获得的纳米银水性聚氨酯的透射电镜照片。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神。
实施例1
一种纳米银水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)配制溶液：配制质量分数为50％的硝酸银水溶液；配制质量分数为16.6％的IPDA水溶液；配制质量分数为9.1％的维生素水溶液。
(2)制备预聚体：将3.5份的PTMEG 2000和14份的PPG 3000投入反应釜，搅拌加热至100～110℃，-0.1MPa条件下真空脱水至大分子二元醇中水含量在0.03％以下，降温至40℃，投入4.59份的IPDI，搅拌升温至90℃，保温反应2h，降温至50℃，投入0.79份的DMPA、0.35份的CHDM和4.67份的丙酮，搅拌升温至75℃反应5h，然后降温至10℃，加入0.42份三乙胺和7.0份的丙酮，搅拌5min，加入0.66份的硝酸银水溶液，搅拌2min，获得预聚体；
(3)乳化：将将步骤(1)获得的预聚体转移至乳化器中，在1000～1400r/min高速搅拌下将54.27份的冰水混合物匀速加入预聚体中，继续搅拌5min，然后将转速调整至400r/min，加入3.55份的IPDA水溶液，继续搅拌3～5h；升温至40～45℃，在-0.09MPa条件下脱去乳液中的丙酮；
(4)制备纳米银水性聚氨酯树脂：向经步骤(3)脱丙酮后的乳液中一边搅拌一边加入6.25份的维生素C水溶液，加完维生素C水溶液后继续搅拌2h，制得纳米银水性聚氨酯树脂。图1显示为实施例1获得的纳米银水性聚氨酯的透射电镜照片。从图1可以看出，纳米银均匀分散在水性聚氨酯乳液内，大大提高水性聚氨酯的杀菌抑菌效果。
实施例2
一种纳米银水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)配制溶液：配制质量分数为33％的硝酸银水溶液；配制质量分数为16.6％的IPDA水溶液；配制质量分数为9.1％的维生素水溶液。
(2)制备预聚体：将7.97份的PTMEG 3000和9.11份的PPG 3000投入反应釜，搅拌加热至100～110℃，-0.1MPa条件下真空脱水至大分子二元醇中水含量在0.03％以下，降温至40℃，投入3.31份的IPDI和1.07份的HDI，搅拌升温至90℃，保温反应3h，降温至50℃，投入0.87份的DMPA、0.27份的BD和4.55份的丙酮，搅拌升温至80℃反应5h，然后降温至10℃，加入0.46份三乙胺和11.39份的丙酮，搅拌5min，加入0.99份的硝酸银水溶液，搅拌2min，获得预聚体。
(3)乳化：将步骤(1)获得的预聚体转移至乳化器中，在1000～1400r/min高速搅拌下将54.65份的冰水混合物匀速加入预聚体中，继续搅拌5min，然后将转速调整至400r/min，加入3.61份的BAC水溶液，继续搅拌3～5h；升温至40～45℃，在-0.09MPa条件下脱去乳液中的丙酮；
(4)制备纳米银水性聚氨酯树脂：向经步骤(3)脱丙酮后的乳液中一边搅拌一边加入7.7份的维生素C水溶液，维生素C水溶液加完后继续搅拌2h，制得纳米银水性聚氨酯树脂。
实施例3
一种纳米银水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)配制溶液：配制质量分数为33％的硝酸银水溶液；配制质量分数为16.6％的IPDA水溶液；配制质量分数为2％的维生素水溶液。
(2)制备预聚体：将16.9份的PPG 3000投入反应釜，搅拌加热至100～110℃，-0.1MPa条件下真空脱水至大分子二元醇中水含量在0.03％以下，降温至40℃，投入3.27份的IPDI和1.65份的H12MDI，搅拌升温至90℃，保温反应2h，降温至50℃，投入0.86份的DMPA、0.23份的MPD和4.51份的丙酮，搅拌升温至75℃反应5h，然后降温至10℃，加入0.45份三乙胺和11.26份的丙酮，搅拌5min，加入1.95份的硝酸银水溶液，搅拌2min，获得预聚体；
(3)乳化：将步骤(1)获得的预聚体转移至乳化器中，在1000～1400r/min高速搅拌条件下将47.31份的冰水混合物匀速加入预聚体中，继续搅拌5min，然后将转速调整至400r/min，加入3.58份的BAC水溶液，继续搅拌3～5h；升温至40～45℃，在-0.09MPa条件下脱去乳液中的丙酮；
(4)制备纳米银水性聚氨酯树脂：向经步骤(3)脱丙酮后的乳液中一边搅拌一边加入8.04份的维生素C水溶液，维生素C水溶液加完后继续搅拌2h，制得纳米银水性聚氨酯树脂。
测试结果：
1)单纯疱疹病毒(HSV)是另一种常见的传染性病原体，能感染全球不同年龄范围的人类群体。HSV-1感染的临床表现多种多样，从无症状感染，口腔唇疱疹到严重的脑炎不等，而HSV-2导致生殖器疱疹。因此，有必要测试本实施例制备的避孕套能否能阻止单纯疱疹病毒的感染。
将200微升的含HSV-1或HSV-2病毒(50-500PFU)与本实施例制备的避孕套混合30分钟。然后，收集含有病毒的上清感染Vero-E6细胞，感染48小时后，记录病毒引起的细胞病变效应。结果表明，暴露市场普通的避孕套的HSV-1和HSV-2还保持有一定的感染力。当HSV-1和HSV-2病毒暴露于实施例1-3的纳米银水性聚氨酯制备出的避孕套对HSV-1和HSV-2具有较强的灭活能力。
2)测试避孕套的抗细菌和抗真菌作用。
研究表明由本实施例1-3获得纳米银水性聚氨酯制备出的避孕套有显著的抗细菌和抗真菌活性，而市场普通的避孕套没有表现出任何的抗细菌和抗真菌活性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种纳米银水性聚氨酯，其特征在于，包括以下原料组分及重量份：
2.根据权利要求1所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，所述聚醚多元醇包括聚丙二醇或聚四氢呋喃醚二醇中一种或两种。
3.根据权利要求1所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，所述多异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸。
5.根据权利要求1所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，所述小分子扩链剂包括环己二甲醇、1,4-丁二醇和甲基丙二醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，所述后扩链剂包括异佛尔酮二胺和环己二甲胺中一种或两种；
和/或，所述成盐剂为三乙胺。
7.一种制备如权利要求1至6任一所述的纳米银水性聚氨酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)配制溶液：将硝酸银配制成硝酸银水溶液，将成盐剂配制成成盐剂水溶液，将维生素C配制成维生素C水溶液；
2)制备预聚体：按照重量配比将所述聚醚多元醇投入反应釜，真空脱水，降温至30～40℃，投入所述多异氰酸酯，升温至80～90℃，保温反应2～3h，降温至45～55℃，投入所述亲水扩链剂、所述小分子扩链剂和丙酮，升温至70～80℃反应4～5h，然后降温至8-12℃，加入所述成盐剂水溶液，搅拌4～10min，加入所述硝酸银水溶液和丙酮，搅拌2～5min，获得预聚体；
3)乳化：将所述预聚体转移至乳化器中，在转速为1000～1400r/min的条件下将冰水混合物加入所述预聚体中，搅拌2～5min，然后将转速降至300～500r/min，加入所述后扩链剂，搅拌3～5h；减压蒸馏脱去丙酮，获得乳液；
4)制备纳米银水性聚氨酯树脂：向步骤3)获得的乳液加入所述维生素C水溶液，搅拌1.5～2.5h，制得纳米银水性聚氨酯。
8.根据权利要求7所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，在步骤1)中，所述硝酸银水溶液中硝酸银的质量分数为25％-50％。
9.根据权利要求7所述的纳米银水性聚氨酯，其特征在于，在步骤1)中，所述维生素C水溶液中维生素C的质量分数为2％-20％。
10.一种如权利要求1至6任一所述的纳米银水性聚氨酯或由如权利要求7至9任一所述的制备方法获得的纳米银水性聚氨酯在制备自灭菌型薄壁材料的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110862503A (zh) * 2019-11-29 2020-03-06 佛山市瑞福物联科技有限公司 一种导电聚氨酯预聚体的制备方法及其导电胶
WO2022014398A1 (ja) * 2020-07-17 2022-01-20 台湾日華化学工業股▲フン▼有限公司 水性ポリウレタン樹脂組成物及びポリウレタンフィルム

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101300983A (zh) * 2008-07-01 2008-11-12 华东师范大学第一附属中学 一种无机杀菌剂的绿色合成方法
CN101564400A (zh) * 2009-05-31 2009-10-28 中山大学 一种抗菌性超分子水凝胶及其制备方法和应用
CN101781851A (zh) * 2010-02-05 2010-07-21 洪桂焕 聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法
CN102105245A (zh) * 2008-07-23 2011-06-22 建筑研究和技术有限公司 在多元醇中制备金属纳米颗粒的方法
CN102560451A (zh) * 2012-02-22 2012-07-11 江苏大学 化学镀纳米银液、制备方法及其用于铜件的镀银的方法
KR20120122825A (ko) * 2011-04-30 2012-11-07 (주)글로벌첼린지 고내열성 폴리에틸렌 직물 개발을 위한 유/무기 복합 코팅 용액
CN102824298A (zh) * 2012-09-18 2012-12-19 铜陵洁雅生物科技股份有限公司 女士卫生湿巾
CN102924860A (zh) * 2012-10-29 2013-02-13 天津大学 一种水凝胶原位杂化纳米银复合材料及其制备方法
CN103980811A (zh) * 2014-05-19 2014-08-13 上海维度化工科技有限公司 一种高效抗菌水性聚氨酯地坪涂料及其制备方法
CN103978226A (zh) * 2014-05-26 2014-08-13 熊仕显 微纳米银基材料的制备方法及微纳米银基材料
US8877861B2 (en) * 2008-11-04 2014-11-04 Wei-Ho Ting One-pot synthetic method for synthesizing silver-containing waterborne polyurethane
CN106479303A (zh) * 2016-08-31 2017-03-08 秦瑶 一种防水抗菌涂料
CN107266645A (zh) * 2017-06-05 2017-10-20 兰州科天健康科技股份有限公司 硅氧烷改性水性聚氨酯乳液及水性聚氨酯安全套制备方法
CN107503125A (zh) * 2017-09-17 2017-12-22 赵兵 一种基于银纳米线‑纳米银颗粒的导电棉纤维

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101300983A (zh) * 2008-07-01 2008-11-12 华东师范大学第一附属中学 一种无机杀菌剂的绿色合成方法
CN102105245A (zh) * 2008-07-23 2011-06-22 建筑研究和技术有限公司 在多元醇中制备金属纳米颗粒的方法
US8877861B2 (en) * 2008-11-04 2014-11-04 Wei-Ho Ting One-pot synthetic method for synthesizing silver-containing waterborne polyurethane
CN101564400A (zh) * 2009-05-31 2009-10-28 中山大学 一种抗菌性超分子水凝胶及其制备方法和应用
CN101781851A (zh) * 2010-02-05 2010-07-21 洪桂焕 聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法
KR20120122825A (ko) * 2011-04-30 2012-11-07 (주)글로벌첼린지 고내열성 폴리에틸렌 직물 개발을 위한 유/무기 복합 코팅 용액
CN102560451A (zh) * 2012-02-22 2012-07-11 江苏大学 化学镀纳米银液、制备方法及其用于铜件的镀银的方法
CN102824298A (zh) * 2012-09-18 2012-12-19 铜陵洁雅生物科技股份有限公司 女士卫生湿巾
CN102924860A (zh) * 2012-10-29 2013-02-13 天津大学 一种水凝胶原位杂化纳米银复合材料及其制备方法
CN103980811A (zh) * 2014-05-19 2014-08-13 上海维度化工科技有限公司 一种高效抗菌水性聚氨酯地坪涂料及其制备方法
CN103978226A (zh) * 2014-05-26 2014-08-13 熊仕显 微纳米银基材料的制备方法及微纳米银基材料
CN106479303A (zh) * 2016-08-31 2017-03-08 秦瑶 一种防水抗菌涂料
CN107266645A (zh) * 2017-06-05 2017-10-20 兰州科天健康科技股份有限公司 硅氧烷改性水性聚氨酯乳液及水性聚氨酯安全套制备方法
CN107503125A (zh) * 2017-09-17 2017-12-22 赵兵 一种基于银纳米线‑纳米银颗粒的导电棉纤维

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110862503A (zh) * 2019-11-29 2020-03-06 佛山市瑞福物联科技有限公司 一种导电聚氨酯预聚体的制备方法及其导电胶
CN110862503B (zh) * 2019-11-29 2022-02-11 佛山市瑞福物联科技有限公司 一种导电聚氨酯预聚体的制备方法及其导电胶
WO2022014398A1 (ja) * 2020-07-17 2022-01-20 台湾日華化学工業股▲フン▼有限公司 水性ポリウレタン樹脂組成物及びポリウレタンフィルム

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