CN108500283B - 一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法 - Google Patents
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Abstract
一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法，属于有色金属制备领域。在第一段以碳作为还原剂，三氧化钨为原料，温度范围在900‑1200℃之间进行缺碳还原，将大部分三氧化钨还原为钨粉，而保留少量的氧以避免碳的残留。第二段在600‑950℃之间用氢气作为还原剂除去第一段制备的预还原钨粉中少量的氧。本发明使用成本较低的碳作为还原剂将氧化钨中的大于90％的氧脱除，仅在第二段中使用极其少量的氢气，既可以避免碳的残留，又能保证钨粉的纯度，并极大的降低生产成本。相比于直接用氢气还原，碳还原氧化钨可以避免气相迁移机理造成的钨粉颗粒长大，从而获得粒度分布均匀的纳米钨粉。本发明制备的钨粉的平均粒度为40‑200纳米；原料成本低，产品纯度高，粒度小，工艺简单，生产效率高。
Description
技术领域
本发明属于纳米粉体材料制备领域，公开了一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法，尤其涉及到一种纳米钨粉的制备方法。
背景技术
钨具有高密度、高熔点、高硬度、高耐磨性、低热膨胀系数、优异的导电导热性能以及良好的耐腐蚀性能，在许多领域得到了广泛的应用。例如：作为制造灯丝的原料，用于微波炉的磁控管，电触点，火箭发动机的点火管，航天器的热离子发射器，高动能击穿器的军事应用，火箭/喷气叶片的喷嘴和电子发射器，电网线，散热片护套以及用于切割工具和抗摩擦工具的超硬合金。
大颗粒钨粉在压成坯块后相对密度很低，制成的钨丝、钨块、钨板就会十分容易断裂，影响了钨材的使用和寿命。而纳米尺寸的钨粉，在烧结制成钨坯后，钨材的致密度有很大的提升，就能够比较好的解决大体积钨块容易脆断的问题。另外，人们在一些合金粉末方面关注较多，也对纳米粉末制备合金粉末做了大量的研究。发现使用纳米粉末制作合金在很大程度上降低了烧结的温度，使晶粒的尺寸更细更小，合金的塑性也得到了提高。所以用纳米钨粉烧结合成钨坯及其合金是提高钨系合金物理力学性能的最佳途径之一。
目前，工业上钨粉的制备主要采用氢气还原氧化钨的工艺。但是，在传统氢气还原氧化钨制备钨粉过程中，由于生成WO2(OH)2气相中间产物，导致钨粉颗粒的粗化而难以获得纳米的钨粉。虽然有很多其他的方法用于制备纳米钨粉，包括高能球磨，热等离子体技术，羰基钨热分解法，热化学反应法，低温熔盐制备等等，但是，这些方法由于成本、生产效率、工艺复杂等原因难以用于工业化生产纳米钨粉。
发明内容
本发明的目的是针对现有纳米钨粉制备工艺的不足，提供一种新的低成本、工艺简单、高效、适宜大规模工业化生产的制备纳米钨粉的方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
以三氧化钨和碳为主要原料，采用两段还原法，第一段以碳为还原剂进行缺碳还原，将大部分的三氧化钨还原为纳米钨粉，同时保留少量的二氧化钨；第二段以氢气为还原剂进行深脱氧。由于在第一段大部分的三氧化钨被碳还原，没有含钨中间气相产物(如：WO2(OH)2))的生成，因此，生成的钨颗粒难以通过气相迁移沉积长大，从而制备出粒度分布均匀的纳米钨粉，并且保留的少量的氧可以减少碳的残留。在第二段采用氢气对钨粉进行深脱氧，保证了钨粉的纯度。
本发明提供的一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法包括以下步骤：
(1)将三氧化钨和碳在碳配比不足情况下混合均匀，在惰性气氛下进行一段还原，在缺碳情况下大部分的三氧化钨被还原为纳米钨粉，在产物中保留少量的氧。
(2)将步骤(1)中得到的预还原纳米钼粉在氢气气氛下进行第二段还原，去除剩余的少量的氧，得到纯度较高的纳米钨粉。
进一步地，步骤(1)中所述的一段缺碳还原，其三氧化钨与碳的配比为1.8-2.7，还原温度为900-1200℃，反应时间为0.5-6小时；步骤(2)二段氢气深脱氧的温度为600℃-950℃，还原时间为0.5-6小时。
进一步地，所述的两段还原——先缺碳还原再氢还原的工艺同样适用于其他的钨源，包括蓝色氧化钨(WO2.90)，紫色氧化钨(WO2.72)和棕褐色氧化钨(WO2)以及它们的混合物和钨酸铵等；所述的碳源包括活性炭、石墨粉、炭黑、石油焦及各种碳质还原剂。
本发明与现有技术相比，有以下优点：
1.本发明采用碳为主要还原剂，价格低且来源广泛，且碳热还原反应速度快并可以提供热量，可以有效的降低生产成本和提高生产效率。
2.本发明工艺简单且对设备要求低。第一段的碳热还原反应不需要特殊设备、控制方便；第二段氢气深脱氧，可以用现有的工业生产钨粉的设备，且由于第一段的产物主要物钨粉，松装密度较大，可以增加装料效率进而提高生产效率。因此，本发明适合工业化大规模生产纳米钨粉。
3.本发明制备的纳米钨粉，平均粒度可达到40nm，且纯净度高。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容。下面结合实例对本发明作进一步的表述。
实施例一：
将高纯三氧化钨和炭黑按摩尔比1:2.5的比例混合均匀。第一段将混匀的原料在1050℃下氩气气氛下焙烧4个小时，得到含少量氧的纳米钨粉；第二段将第一段的预还原纳米钨粉在750℃氢气气氛下还原2个小时，得到平均粒度为40纳米的纳米钨粉。
实施例二：
将高纯三氧化钨和石墨粉按摩尔比1:2.3的比例混合均匀。第一段将混匀的原料在1150℃下氩气气氛下焙烧4个小时；第二段将第一段的产物在800℃氢气气氛下还原2个小时，得到平均粒度为180纳米的钨粉。
Claims (2)
1.一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将三氧化钨和碳在碳配比不足情况下混合均匀，在惰性气氛下进行一段还原，在缺碳情况下大部分的三氧化钨被还原为纳米钨粉，在产物中保留少量的氧；
（2）将步骤（1）中得到的预还原纳米钨粉在氢气气氛下进行第二段还原，去除剩余的少量的氧，得到纯度较高的纳米钨粉；
所述纳米钨粉平均粒度可达到40nm；
步骤（1）中所述的一段还原，其三氧化钨与碳的摩尔配比为1：2.5，还原温度为1050℃，反应时间为4小时；步骤（2）二段氢气深脱氧的温度为750℃，还原时间为2小时。
2.一种低成本两段还原制备纳米钨粉的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将三氧化钨和碳在碳配比不足情况下混合均匀，在惰性气氛下进行一段还原，在缺碳情况下大部分的三氧化钨被还原为纳米钨粉，在产物中保留少量的氧；
（2）将步骤（1）中得到的预还原纳米钨粉在氢气气氛下进行第二段还原，去除剩余的少量的氧，得到纯度较高的纳米钨粉；
所述纳米钨粉平均粒度可达到180nm；
步骤（1）中所述的一段还原，其三氧化钨与碳的摩尔配比为1：2.3，还原温度为1150℃，反应时间为4小时；步骤（2）二段氢气深脱氧的温度为800℃，还原时间为2小时。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109317691B (zh) * | 2018-10-15 | 2020-07-31 | 中南大学 | 一种高分散杆状紫钨的制备方法 |
| CN110052622B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-01-05 | 北京科技大学 | 一种钨晶核辅助氢还原二氧化钨制备高纯纳米钨粉的方法 |
| CN110496969B (zh) * | 2019-09-23 | 2022-05-03 | 江西理工大学 | 纳米钨粉及其制备方法 |
| CN112222420B (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-16 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种掺杂金属氧化物纳米颗粒的纳米钨粉及其制备方法 |
| CN112222421B (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-16 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种纳米三氧化钨和纳米钨粉的制备方法及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006089222A2 (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Nanomat, Inc. | Metal nano-powder compositions and methods for preparing same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1789461A (zh) * | 2004-12-14 | 2006-06-21 | 中国科学院金属研究所 | 低温固体碳碳化制备碳化钨－钴纳米复合粉的方法 |
| CN101264888B (zh) * | 2007-03-15 | 2011-03-16 | 厦门金鹭特种合金有限公司 | 一种纳米级碳化钨粉的制备方法 |
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| CN107262733B (zh) * | 2017-08-02 | 2019-02-26 | 北京科技大学 | 一种两段式还原制备超细钼粉的方法 |
| CN107570724B (zh) * | 2017-08-15 | 2019-04-05 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 工业化连续制备纳米钨粉的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2006089222A2 (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Nanomat, Inc. | Metal nano-powder compositions and methods for preparing same |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WO_3制备超细钨粉的研究;柴永新;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20081231;第四章 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112222418A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-01-15 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种调控形核和生长过程制备纳米钨粉的方法及应用 |
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