CN108473739A - 控制高抗冲聚苯乙烯中的交联的替代方法 - Google Patents

控制高抗冲聚苯乙烯中的交联的替代方法 Download PDF

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Abstract

可以形成具有升高的膨胀指数、降低或消除的变色的高抗冲聚苯乙烯。形成高抗冲聚苯乙烯的方法可以包括提供包含聚合反应器和脱挥器的聚合系统。高抗冲聚苯乙烯可以在聚合反应器中形成并被送至脱挥器。可以将具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂以及亚磷酸酯抗氧化剂添加至聚合系统中。在另一种方法中，可以将化学阻滞剂和荧光增白剂添加至聚合系统中。在另一种方法中，可以将抑制自由基橡胶交联的化学阻滞剂添加至聚合系统中。

Description

控制高抗冲聚苯乙烯中的交联的替代方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年10月30日提交的第14/927,528号美国专利申请的优先权，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开的实施方式一般涉及高抗冲聚苯乙烯和乙烯基芳族化合物的其他弹性体增强(elastomer-reinforced)聚合物的生产。更具体地说，本公开的实施方式涉及控制高抗冲聚苯乙烯的弹性体相(elastomeric phase)的交联。
背景技术
已经发现乙烯基芳族化合物(诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和环取代的苯乙烯)的弹性体增强聚合物的商业用途。例如，具有分散在苯乙烯聚合物基体中的交联弹性体的离散颗粒的弹性体增强苯乙烯聚合物可用于食品包装、办公用品、售点标志和展览品(display)、家用器皿和消费品、建筑绝缘材料和化妆品包装。将弹性体掺入苯乙烯基体可以导致一系列物理和机械性能(例如冲击强度)的改善，并且这些聚合物被统称为高抗冲聚苯乙烯。
特定高抗冲聚苯乙烯的功用可以取决于具有机械、热和/或物理性能的某种组合的聚合物，这种组合使材料适用于特定应用。这些性能与弹性体材料掺入聚合物基体的程度部分相关。聚合过程中的许多因素会影响聚合物的性能。一旦这样的因素是橡胶相中的交联程度，就可导致降低的抗冲击性以及可由较低的膨胀指数所反映的环境应力分裂抗性。
对于低粘度至中等粘度的橡胶来说，可能需要一定程度的交联以在脱挥发成分过程中稳定橡胶颗粒形态。然而，过量的交联可改变弹性体相的弹性，并且不利于高抗冲聚苯乙烯的最终性能，例如冲击强度和环境应力分裂抗性。
可以引入交联控制剂以控制高抗冲聚苯乙烯的交联。然而，一些交联控制剂可以导致所得高抗冲聚苯乙烯变色(discoloration)。
发明内容
本公开提供了一种方法。所述方法包括提供包含位于脱挥器(devolatilizer)上游的聚合反应器的聚合系统。所述方法包括在聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯，并将高抗冲聚苯乙烯送至脱挥器。所述方法包括在脱挥器处或在脱挥器上游将具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂添加至聚合系统中。所述方法包括在脱挥器处或在脱挥器上游将亚磷酸酯抗氧化剂添加至聚合系统中。
本公开还提供了一种方法，所述方法包括提供包含位于脱挥器上游的聚合反应器的聚合系统。所述方法包括在聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯，并将高抗冲聚苯乙烯送至脱挥器。所述高抗冲聚苯乙烯含有氧化剂。所述方法包括在脱挥器处或在脱挥器上游将抗氧化剂添加至聚合系统中。所述方法包括在脱挥器处或在脱挥器上游将荧光增白剂添加至聚合系统中。
本公开还提供了一种方法，所述方法包括提供包含位于脱挥器上游的聚合反应器的聚合系统。所述方法包括在聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯，并将高抗冲聚苯乙烯送至脱挥器。所述方法包括在脱挥器处或在脱挥器上游将化学阻滞剂添加至聚合系统中。所述化学阻滞剂抑制脱挥器中的自由基橡胶交联(free radical rubber crosslinking)。
附图说明
当结合附图阅读时，可以从以下详细描述中理解本公开。
图1描绘了形成高抗冲聚苯乙烯的方法的流程图，在所述方法中对交联的控制效率得到改善。
图2描绘了形成高抗冲聚苯乙烯的方法的流程图，在所述方法中可能由于添加某些化学阻滞剂而导致的高抗冲聚苯乙烯的变色被减少。
图3描绘了形成高抗冲聚苯乙烯的方法的流程图，在所述方法中交联得到控制且没有引起变色。
详细说明
现在将提供详细的描述。以下公开内容包括特定实施方式、变形和实例，但是本公开不限于这些实施方式、变形和实例，本公开包括它们是为了使本领域普通技术人员在将本申请中的信息与可获得的信息和技术结合时能够制造和使用本公开。
下面显示了在本公开中使用的各种术语。在下面没有定义权利要求中使用的术语的情况下，该术语应该被赋予相关领域的技术人员已经赋予该术语的最广义定义，如在印刷出版物和发布的专利中所反映的。此外，除非另外指明，否则本文所述的所有化合物可以是取代的或未取代的，并且化合物的列表包括其衍生物。
此外，下面可以明确阐明各种范围和/或数字限制。应该认识到，除非另有说明，否则意图端点是可以互换的。在明确阐明数值范围或限制的情况下，应理解这些表达范围或限制包括落入明确阐明的范围或限制内的相似量级的迭代范围或限制(例如，从约1至约10包括2、3、4等；大于0.10包括0.11、0.12、0.13等)。
高抗冲聚苯乙烯
高抗冲聚苯乙烯(HIPS)是指任何弹性体增强乙烯基芳族聚合物。乙烯基芳族单体可以包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯和环取代苯乙烯。HIPS可以进一步包括共聚单体(包括甲基苯乙烯)；卤化苯乙烯；烷基化苯乙烯；丙烯腈；(甲基)丙烯酸与具有1至8个碳的醇的酯；N-乙烯基化合物，诸如乙烯基咔唑、马来酸酐；含有两个可聚合双键的化合物，诸如二乙烯基苯或丁二醇二丙烯酸酯；或其组合。共聚单体可以以赋予组合物一种或多种用户所需性能的有效量存在。本领域普通技术人员借助于本公开可以确定这类有效量。例如但不限于，按反应混合物总重量计，共聚单体可以以1重量％至99.9重量％，可选地以1重量％至90重量％或1重量％至50重量％的量存在于苯乙烯聚合物组合物中。
HIPS的弹性体材料通常作为弹性体相嵌入聚苯乙烯基体中。弹性体材料的实例包括共轭二烯单体，包括但不限于1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯和2-氯-1,3-丁二烯。或者，HIPS可以包含脂族共轭二烯单体作为弹性体。例如但不限于，合适的脂族共轭二烯单体可以包括C4至C9二烯类单体，诸如丁二烯单体。也可以使用二烯单体的共混物(blend)或共聚物。同样地，可以使用一种或多种弹性体的混合物或共混物。在一个实施方式中，弹性体包括二烯单体的均聚物，可选地，弹性体包括聚丁二烯。弹性体可以以产生一种或多种用户所需性能的有效量存在于HIPS中。本领域普通技术人员借助于本公开可以确定这类有效量。例如但不限于，基于HIPS的总重量，弹性体可以以1重量％至20重量％、可选地以2重量％至15重量％、或5重量％至11重量％的量存在于HIPS中。
脱挥发成分
在HIPS的聚合反应完成后，从聚合反应器中回收HIPS，随后进行处理，诸如通过在脱挥器区段(section)中脱挥发成分进行处理。如本文所用，脱挥器区段可以包括脱挥器，可选地包括位于脱挥器上游的预热器。不受理论束缚，认为当聚合物熔体流过脱挥器区段时，HIPS的弹性体相中可以发生交联反应。暴露于脱挥器区段中的相对高的温度可以通过自由基机理引发弹性体相如聚丁二烯链的交联。可通过添加化学阻滞剂诸如抗氧化剂和/或热稳定剂来控制通过HIPS的膨胀指数所测定的交联量。化学阻滞剂可以作为在脱挥器区段之前的聚合物熔体的交联阻滞剂以减缓交联反应。化学阻滞剂可防止弹性体相的过度交联，从而保持HIPS的弹性特性。使用化学阻滞剂可以提高所得HIPS的橡胶利用效率和物理性能。
如本文所用，膨胀指数值是弹性体相中交联状态的直接量度。随着交联水平升高，膨胀指数值下降。膨胀指数和凝胶含量使用"Encyclopedia of Industrial ChemicalAnalysis(工业化学分析百科全书)",F.D.Snell和L.S.Ettre编辑,Vol.18,p.329(1973),Interscience Publishers,New York(通过引入并入本文)中概述的程序测定。表示接枝程度(即接枝到橡胶上的聚苯乙烯的量)的凝胶含量如下测定：在室温将1g HIPS在20ml甲苯中摇匀，然后将整体离心以分离甲苯不溶性凝胶与剩余物。
如本文所用，黄度指数(yellowness index)根据ASTM D5290测量。
提高的交联控制效率
本公开的某些实施方式涉及形成HIPS的方法，其中控制交联的效率得到提高。在一些实施方式中，例如，可以通过添加抗氧化剂来控制通过HIPS的膨胀指数测量的交联量。抗氧化剂可作为聚合物熔体的化学阻滞剂以减缓交联反应。
在一些实施方式中，抗氧化剂是具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂。例如但不限于，抗氧化剂可具有以下结构：
具有这类结构的极性抗氧化剂可从SI作为4703(一种润滑剂抗氧化剂)购得。4703的一些物理性能列于表1A中，4703的溶解度列于表1B中。
表1A- 4703的物理性能
表1B- 4703的溶解度
石油 2.0重量％，在20℃
癸二酸二辛酯 6.8重量％，在20℃
甲苯 28重量％，在20℃
乙醇 29重量％，在20℃
水 <0.0007重量％，在20℃
10％NaOH <0.002重量％，在20℃
在生产HIPS过程中使用这类抗氧化剂进行交联控制可导致HIPS表现出黄色变色，这种黄色变色可以作为黄度指数来测量。对于某些应用来说，这类黄色变色可能是不期望的。
所述方法的某些实施方式包括提高这类抗氧化剂的效率，以便可以使用降低浓度的抗氧化剂来提供上面讨论的交联控制。利用降低浓度的这类抗氧化剂可以减少或消除HIPS中黄色变色的发生，同时仍保持至少相同水平的交联控制，如通过膨胀指数所测量的。
在一些实施方式中，提高极性抗氧化剂的效率以便可以使用降低浓度的极性抗氧化剂包括在亚磷酸酯抗氧化剂存在下使HIPS与极性抗氧化剂接触。图1描绘了根据某些实施方式的这类方法的流程图。所述方法可以包括提供包含反应器10和脱挥发成分区段18的聚合系统。反应器产物12可离开反应器10，HIPS在反应器10中聚合。虽然描绘为单反应器10，但是反应器产物12可以在多个反应器中聚合，所述多个反应器可以以串联、并联或其组合方式进行布置。
反应器产物12可以从反应器10流至脱挥发成分区段18，所述脱挥发成分区段18可以位于反应器10下游。脱挥发成分区段18可以包含脱挥器和任选地位于脱挥器上游的预热器。
可以在脱挥发成分区段18处或在脱挥发成分区段18上游将亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16添加至聚合系统中。例如，在脱挥发成分区段18上游或在脱挥发成分区段18处，反应器产物12可以与亚磷酸酯抗氧化剂14接触。而且，在脱挥发成分区段18上游或在脱挥发成分区段18处，反应器产物12可以与极性抗氧化剂16接触。因此，反应器产物12可以在亚磷酸酯抗氧化剂14存在下与极性抗氧化剂16接触。在亚磷酸酯抗氧化剂14存在下反应器产物12与极性抗氧化剂16的接触可发生在其中形成反应器产物12的反应器10处或在反应器10下游以及在脱挥发成分区段18处或脱挥发成分区段18上游。
虽然反应器产物12被描述为在接触极性抗氧化剂16之前与亚磷酸酯抗氧化剂14接触，但是反应器产物12可以在接触亚磷酸酯抗氧化剂14之前接触极性抗氧化剂16。而且，反应器产物12可以同时与亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16接触。例如但不限于，亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16可以在与反应器产物12接触之前彼此接触。此外，尽管亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16被描述为在脱挥发成分区段18上游与反应器产物12接触，但是亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16可以单独地或组合地被直接添加至脱挥发成分区段18中，以便亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16在脱挥发成分区段18内初次与反应器产物12接触。在一些实施方式中，亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16可以单独地或组合地被直接添加至反应器10中，以便亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16在反应器10内初次与反应器产物12和/或反应物8接触。在一些实施方式中，亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16可以在反应器10上游被单独地或组合地添加，以便亚磷酸酯抗氧化剂14和极性抗氧化剂16在反应器10上游初次与反应物8接触。例如，反应物8可以包括乙烯基芳族单体和弹性体材料。从脱挥发成分区段18得到的HIPS产物19相对于通过没有添加亚磷酸酯抗氧化剂14的其他方面相同的方法制备的HIPS可以具有降低或消除的黄色变色以及升高的膨胀指数。
例如极性抗氧化剂可以以大于0ppm至1000ppm、或50ppm至900ppm、或100ppm至800ppm、或200ppm至600ppm、或300ppm至500ppm、或250ppm至420ppm、或者250ppm、或者420ppm(全部以重量计)的范围的量存在于HIPS产物19中。
在一些实施方式中，亚磷酸酯抗氧化剂是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二丙二醇)酯、或其组合。
例如，亚磷酸酯抗氧化剂可以以大于0ppm至1500ppm、或100ppm至1400ppm、或200ppm至1300ppm、或300ppm至1200ppm、或400ppm至1100ppm、或500ppm至1000ppm、或600ppm至900ppm、或700ppm至800ppm、或500ppm至700ppm、或500ppm、或700ppm(全部以重量计)的范围的量存在于HIPS产物19中。在一些实施方式中，亚磷酸酯抗氧化剂以相对于存在的极性抗氧化剂的量过量地(以重量计)存在。
在某些实施方式中，从脱挥器获得的HIPS可表现出小于10、小于7、小于6、小于5、小于4、小于3或小于2.5的黄度指数。HIPS可以表现出比在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数小的黄度指数。例如但不限于，HIPS可以表现出比在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数小至少5％、10％、20％、30％、40％、50％或60％的黄度指数。
在某些实施方式中，从脱挥器获得的HIPS可以表现出大于15％、大于16％、大于17％、大于18％、大于19％、大于20％、大于21％、大于22％、大于23％、大于24％或大于25％的膨胀指数。HIPS表现出的膨胀指数可以小于30％。HIPS可以表现出比在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的膨胀指数大的膨胀指数。例如但不限于，HIPS可以表现出比在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的膨胀指数大至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％的膨胀指数。因此，相对于在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数和膨胀指数，HIPS可以表现出降低的黄度指数和升高的膨胀指数。
某些实施方式涉及通过形成HIPS的方法制备的HIPS，在所述方法中控制交联的效率得到提高。
增白效果
某些实施方式涉及用于减少由添加某些化学阻滞剂导致的HIPS变色的方法。在一些实施方式中，化学阻滞剂是抗氧化剂。例如但不限于，抗氧化剂可以是具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂，诸如4703。在生产HIPS过程中使用这类抗氧化剂进行交联控制可导致HIPS表现出黄色变色，这种黄色变色可以作为黄度指数来测量。尽管在本文通过参考具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂诸如4703进行讨论，但可以用导致HIPS表现出黄色变色的任何化学阻滞剂(例如抗氧化剂)执行用于减少由添加某些化学阻滞剂导致的HIPS变色的方法。
虽然不受理论束缚，但认为黄色变色是由化学阻滞剂与反应器产物中存在的氧化剂之间的反应引起的。例如但不限于，氧化剂可以包括过氧化物、酸、醛或其组合。氧化剂可以存在于添加至聚合过程中的再循环料流中，例如存在于来自脱挥发成分区段的再循环料流中。氧化剂可以在聚合反应期间在聚合反应器内形成。化学阻滞剂可以与氧化剂反应以形成反射黄光的一种或多种副反应产物，所述黄光包括波长范围为大于510nm至小于590nm的光。HIPS中这类副反应产物的存在可导致HIPS反射黄光。
在一些实施方式中，减少由添加这类化学阻滞剂导致的HIPS变色可包括使HIPS与荧光增白剂接触。图2描绘了根据某些实施方式的这类方法的流程图。该方法可以包括提供包含反应器20和脱挥发成分区段28的聚合系统。反应器产物22可离开反应器20，HIPS在反应器20中聚合。虽然描绘为单反应器20，但是反应器产物22可以在多个反应器中聚合，所述多个反应器可以以串联、并联或其组合方式进行布置。
反应器产物22可以从反应器20流至脱挥发成分区段28，脱挥发成分区段28可以位于反应器20的下游。脱挥发成分区段28可以包括脱挥器和任选的位于脱挥器上游的预热器。
所述方法可以包括在脱挥发成分区段28处或在脱挥发成分区段28上游将荧光增白剂24和抗氧化剂26添加至聚合区段。在脱挥发成分区段28上游或在脱挥发成分区段28处，反应器产物22可以与荧光增白剂24接触。而且，在脱挥发成分区段28上游或在脱挥发成分区段28处，反应器产物22可以与抗氧化剂26(例如极性抗氧化剂)接触。尽管参考图2描述了与抗氧化剂26的接触，但是抗氧化剂26可以被导致HIPS产物29黄色变色的任何化学阻滞剂替代。反应器产物22可以在荧光增白剂24存在下与抗氧化剂26接触。在荧光增白剂24存在下反应器产物22与抗氧化剂26的接触可发生在其中形成反应器产物22的反应器20处或在反应器20下游以及在脱挥发成分区段28处或脱挥发成分区段18上游。
虽然反应器产物22被描绘为在接触抗氧化剂26之前与荧光增白剂24接触，但反应器产物22可以在接触荧光增白剂24之前与抗氧化剂26接触。而且，反应器产物22可以同时与荧光增白剂24和抗氧化剂26接触。例如但不限于，荧光增白剂24和抗氧化剂26可以在与反应器产物22接触之前彼此接触。此外，尽管荧光增白剂24和抗氧化剂26被描述为在脱挥发成分区段28上游与反应器产物22接触，但是荧光增白剂24和抗氧化剂26可以单独地或组合地被直接添加至脱挥发成分区段28中，以便荧光增白剂24和极性抗氧化剂26在脱挥发成分区段28内初次与反应器产物22接触。在一些实施方式中，荧光增白剂24和抗氧化剂26可以单独地或组合地被直接添加至反应器20中，以便荧光增白剂24和极性抗氧化剂26在反应器20内初次与反应器产物22和/或反应物21接触。在一些实施方式中，荧光增白剂24和抗氧化剂26可以在反应器20上游被单独地或组合地添加，以便荧光增白剂24和极性抗氧化剂26初次与反应器20上游的反应物21接触。例如，反应物21可以包括乙烯基芳族单体和弹性体材料。
所述方法可以包括从脱挥发成分区段28获得HIPS产物29。HIPS产物29可以含有荧光增白剂24以及由抗氧化剂26与存在于反应器产物22中的氧化剂之间的反应产生的副反应产物。在一些实施方式中，氧化剂作为副产物在反应器20中形成。HIPS产物29中的荧光增白剂24可以反射蓝光，所述蓝光包括波长范围为大于445nm至小于510nm的光。HIPS产物29中的副反应产物可以反射黄光，所述黄光包括波长范围为大于510nm至小于590nm的光。
从脱挥发成分区段28获得的HIPS产物29可以表现出“增白效果”。如本文所用，“增白效果”是指感知到的HIPS产物29中黄色变色发生的减少或消除。尽管不受理论束缚，但是“增白效果”可以由同时反射黄光和蓝光而引起，所述黄光由HIPS产物29中的副反应产物反射，所述蓝光由HIPS产物29中的荧光增白剂24反射。相对于在没有添加荧光增白剂24的情况下制造的HIPS，这样的黄光和蓝光的同时反射可导致对“白光”的感知以及感知到的黄色变色发生的减少或消除。相对于在没有添加抗氧化剂26的情况下制造的HIPS，HIPS产物29也可表现出升高的膨胀指数。
在一些实施方式中，例如，化学阻滞剂(例如抗氧化剂)以大于0ppm至1000ppm、或100ppm至900ppm、或200ppm至800ppm、或300ppm至700ppm、或400ppm至600ppm、或大于0ppm至250ppm、或250ppm的范围的量(全部以重量计)存在于HIPS产物29中。
在某些实施方式中，荧光增白剂是2,2'-(1,2-乙烯二基)双(4,1-亚苯基)双苯并恶唑，可以作为OB-1从购得。OB-1具有以下结构：
在某些实施方式中，荧光增白剂以大于0ppm至2000ppm、或100ppm至1800ppm、或200ppm至1600ppm、或300ppm至1400ppm、或400ppm至1200ppm、或者500ppm至1000ppm、或600ppm至800ppm的范围的量(全部以重量计)存在于HIPS产物29中。在某些实施方式中，荧光增白剂以大于0ppm至小于500ppm、或50ppm至100ppm、或100ppm或更小的范围的量存在于HIPS产物29中。在一些实施方式中，例如，荧光增白剂以50ppm至1000ppm、或50ppm至500ppm、或50ppm至100ppm、或100ppm至500ppm、或100ppm至1000ppm、或500ppm至1000ppm、或50ppm、或100ppm、或500ppm，或1000ppm的范围的量(全部以重量计)存在于HIPS产物29中。
在一些实施方式中，化学阻滞剂(例如抗氧化剂)相对于荧光增白剂的量过量地(以重量计)存在。例如但不限于，250ppm的化学阻滞剂可以与50ppm荧光增白剂或100ppm荧光增白剂或500ppm荧光增白剂或1000ppm荧光增白剂(全部以重量计)一起存在于HIPS产物29中。在一些实施方式中，250ppm的化学阻滞剂可以与50ppm至100ppm的荧光增白剂、或50ppm至500ppm的荧光增白剂、或50ppm至1000ppm的荧光增白剂、或100ppm至500ppm荧光增白剂、或100ppm至1000ppm荧光增白剂、或500ppm至1000ppm荧光增白剂(全部以重量计)一起存在于HIPS产物29中。
HIPS可以表现出小于5、小于4、小于3、小于2或小于1的黄度指数。在一些实施方式中，HIPS可表现出负黄度指数。例如但不限于，HIPS可以表现出小于0、小于-2、小于-5、小于-10、小于-12、小于-15、小于-16或小于-17的黄度指数。
HIPS可以表现出比在荧光增白剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数小的黄度指数。例如但不限于，HIPS可以表现出比在荧光增白剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数小至少100％、300％、500％、700％或800％的黄度指数。
HIPS可以表现出大于15％、大于16％、大于17％、大于18％、大于19％、大于20％、大于21％、大于22％或大于23％的膨胀指数。HIPS表现出的膨胀指数可以小于30％或者小于25％。
HIPS可以表现出比在荧光增白剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的膨胀指数大的膨胀指数。例如但不限于，HIPS可以表现出比在荧光增白剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的膨胀指数大至少5％、10％、15％、20％、25％或30％的膨胀指数。因此，相对于在亚磷酸酯抗氧化剂没有被添加至聚合系统中和/或没有与HIPS接触的其他方面相同的方法中获得的HIPS的黄度指数和膨胀指数，所述HIPS可以表现出降低的黄度指数和升高的膨胀指数。
某些实施方式涉及通过添加荧光增白剂来减少HIPS变色的方法制备的HIPS。
某些实施方式涉及一种方法，在所述方法中在脱挥发成分区域处或脱挥发成分区域上游将本文所述的任意化学阻滞剂(例如抗氧化剂，例如具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂，诸如4703)、本文所述的任意亚磷酸酯抗氧化剂以及本文所述的任意荧光增白剂添加至聚合系统中。
控制HIPS中的交联
在脱挥发成分区段中的长停留时间和高温可导致过量的橡胶交联，这可能对HIPS的某些物理性能有害。某些实施方式涉及用于控制HIPS中的交联的方法。图3描绘了根据某些实施方式的这类方法的流程图。所述方法可以包括提供包含聚合反应器30和脱挥发成分区段38的聚合系统。所述方法可以包括在脱挥发成分区段38处或脱挥发成分区段38上游添加化学阻滞剂34。例如，所述方法可以包括使HIPS反应器产物32与化学阻滞剂34接触。化学阻滞剂34可以在脱挥发成分区段38上游与反应器产物32接触。例如但不限于，化学阻滞剂34可以在反应器30处或在反应器30下游与反应器产物32接触。虽然描绘为单反应器30，但是反应器产物32可以在多个反应器中聚合，所述多个反应器可以以串联、并联或其组合方式进行布置。反应器产物32可以从反应器30流至脱挥发成分区段38，所述脱挥发成分区段38可以位于反应器30的下游。脱挥发成分区段38可以包括脱挥器和任选的位于脱挥器上游的预热器。虽然化学阻滞剂34被描绘为在反应器30的下游被添加，但化学阻滞剂34可被直接添加至反应器30中，以便化学阻滞剂34在反应器30内与反应器产物32和/或反应物31首次接触。在一些实施方式中，化学阻滞剂34可以在反应器30上游被添加，以便化学阻滞剂34在反应器30上游与反应物31首次接触。
化学阻滞剂34可抑制脱挥发成分区段38中的自由基橡胶交联。例如但不限于，化学阻滞剂34可用于延迟自由基橡胶交联。抑制脱挥发成分区段38中的自由基橡胶交联可以保持从脱挥发成分区段38回收的HIPS产物39的弹性体相的弹性性能。例如，化学阻滞剂34可以以大于0ppm至1000ppm、或大于50ppm至700ppm、或大于100ppm至500ppm、或大于125ppm至400ppm、或150ppm至350ppm、或150ppm至250ppm、或250ppm至350ppm、或约150ppm、或约250ppm、或约350ppm的范围的量存在于HIPS产物39中。
在某些实施方式中，化学阻滞剂是抗氧化剂和热稳定剂。化学阻滞剂可以是多功能抗氧化剂。例如但不限于，化学阻滞剂可以是2,6-二-叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚，可以作为565从购得。565通常为白色至微黄色结晶粉末的形式，其熔点为94至96℃，分子量为598g/mol，具有以下结构：
表2列出了BNXTM 565的溶解度性能。
表2- 565的溶解度
溶剂 溶解度(重量％)
丙酮 20
苯 43
氯仿 39
乙酸乙酯 46
己烷 6
甲醇 1.4
水 <0.01
在某些实施方式中，化学阻滞剂是空间受阻酚类抗氧化剂。例如但不限于，化学阻滞剂可以是N,N'-己烷-1,6-二基双[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺]]，其可以作为1098从购得。1098具有以下结构：
表3A中列出了1098的某些物理性能，表3B列出了1098的一些溶解度性能。
表3A- 1098的物理性能
表3B- 1098在25℃的溶解度(g/100ml溶剂)
丙酮 2
苯 0.01
己内酰胺 >20
95％己内酰胺+5％水 >20
80％己内酰胺+20％水 3
氯仿 6
乙酸乙酯 1
己烷 0.01
甲醇 6
水 0.01
化学阻滞剂可以是聚合空间受阻酚类抗氧化剂。所述聚合空间受阻酚类抗氧化剂可以是对甲酚和二环戊二烯的丁基化反应产物，其具有以下结构：
其中n是大于1的整数。例如但不限于，这类聚合空间受阻酚类抗氧化剂可作为8000从购得。表4A中列出了8000的某些物理性能，表4B列出了8000的一些溶解度性能。
表4A- 8000的物理性能
外观 薄片
颜色 黄褐色
分子量 600-800
熔点范围℃ >104℃
比重(20℃) 1.04
体积密度 358kg/cm3
表4B- 8000在25℃的溶解度(g/100ml溶剂)
水 <0.1
乙酸乙酯 38
丙酮 19
甲醇 0.6
正己烷 32
在一些实施方式中，化学阻滞剂可以是受阻酚类抗氧化剂，例如四[亚甲基-3(3'，5'-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。四[亚甲基-3(3'，5'-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷可作为1010从购得。表5A和表5B列出了1010的某些性能。
表5A- 1010的物理性能
表5B-在25℃ 1010的溶解度(g/100ml溶剂)
溶剂 溶解度
丙酮 47％
苯 56％
氯仿 71％
乙醇 1.5％
乙酸乙酯 46％
己烷 0.3％
甲醇 1％
二氯甲烷 63％
甲苯 60％
水 <0.01％
在一些实施方式中，化学阻滞剂是2,6-二-叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚；N,N'-己烷-1,6-二基双[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]；四[亚甲基-3(3’,5'-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷；对甲酚和二环戊二烯的丁基化反应产物；或其组合。
在某些实施方式中，化学阻滞剂不引起从脱挥发成分区段回收的HIPS变色(例如，黄色变色)。例如但不限于，相对于在没有使用化学阻滞剂的其他方面相同的方法中产生的HIPS，从发生与化学阻滞剂的接触的脱挥发成分区段回收的HIPS可不表现出黄度指数的任何变化。因此，这样的化学阻滞剂可以引起膨胀指数升高而不引起任何变色的变化，不引起例如黄度指数的变化。
某些实施方式涉及一种方法，在所述方法中在脱挥发成分区域处或在脱挥发成分区域上游将本文所述的任意化学阻滞剂和本文所述的任意亚磷酸酯抗氧化剂添加至聚合系统中。
某些实施方式涉及通过使用这类化学阻滞剂的方法制造的HIPS。
任选的添加剂
在实施方式中，HIPS还可以包括被认为对于赋予所期望的物理性能(例如增加的光泽度或颜色)必要的添加剂。添加剂的实例包括但不限于稳定剂、滑石粉、抗氧化剂、UV稳定剂、润滑剂、增塑剂、紫外线屏蔽剂、氧化剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、加工油、脱模剂、着色剂、颜料/染料、填料等。前述添加剂可以单独使用或组合使用以形成组合物的各种制剂。例如，可以使用稳定剂或稳定化试剂来帮助保护聚合物组合物避免由于暴露于过高的温度和/或紫外线而降解。添加剂可以在回收HIPS之后(例如在复合诸如造粒期间)添加。
可以包含赋予所需性能的有效量的这些添加剂。有效添加量和将这些添加剂包含在聚合物组合物中的方法是本领域技术人员已知的。例如，基于组合物的总重量，添加剂可以以0.1重量％至50重量％、或者1重量％至40重量％、或者2重量％至30重量％的量存在。
制品
可以由本公开的HIPS形成制品。例如但不限于，可由HIPS形成的制品包括膜、片材、热成型制品或泡沫制品。可以通过使HIPS经受诸如吹塑、挤出、注射吹塑、注射拉伸吹塑，热成型等塑料成形工艺而获得制品。制品可以包括食品包装、办公用品、塑料制材(plastic lumber)、代替制材、露台装饰物(patio decking)、结构支撑件、层压地板组合物、聚合物泡沫基材、装饰表面、户外家具、售点标志和展览品、家庭用品和消费品、建筑绝缘材料、化妆品包装、室外代替材料、盖子和食品/饮料容器、家电、器具、电子元件、汽车零件、外壳、防护安全帽(protective head gear)、医疗用品、玩具、高尔夫球杆及配件、管道、商用机器和电话部件、喷头、门把手、水龙头把手等。
实施例
已经概括地描述了本公开，以下实施例示出了本公开的具体实施方式。应该理解的是，实施例是通过举例说明的方式给出的，其并非旨在限制说明书或权利要求书。实施例中所给出的所有组合物百分比均按重量计。
实施例1-提高的交联控制效率
进行测试组(test runs)，其中将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段。从脱挥发成分区段回收HIPS。使来自各测试组的HIPS样品进行测试以根据ASTMD5290确定黄度指数。此外，使用在"Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis(工业化学分析百科全书)",F.D.Snell和L.S.Ettre编辑,Vol.18,p.329(1973),IntersciencePublishers,New York中概述的程序，使来自各测试组的HIPS样品进行测试以确定膨胀指数。表6列出了各测试组样品的测定数据。
表6-膨胀指数&黄度指数
测试组1提供膨胀指数和黄度指数的基线。在测试组1中，将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中而不添加抗氧化剂。具体而言，在测试组1中，在脱挥发成分区段上游或在脱挥发成分区段处不将4703或亚磷酸酯抗氧化剂添加至反应产物中。在所进行的测试组中，测试组1具有最低的膨胀指数和最低的黄度指数。
在测试组2中，将4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组2中，反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中而不添加亚磷酸酯抗氧化剂。从数据中可以明显看出，4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数升高。然而，4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在也导致黄度指数升高。
在测试组3中，将4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。另外，将亚磷酸酯抗氧化剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便亚磷酸酯抗氧化剂与HIPS和4703一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组3中添加的亚磷酸酯抗氧化剂是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯。因此，测试组3包括与测试组2相同量的4703，但还包括亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯。从数据中可以明显看出，亚磷酸酯抗氧化剂联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组1和测试组2两者进一步升高。此外，亚磷酸酯抗氧化剂联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致黄度指数相对于测试组2降低。
在测试组4中，将4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组4中，将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段而不添加亚磷酸酯抗氧化剂。测试组4包含相对于测试组2增加量的4703。额外的4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组1和测试组2两者进一步升高。然而，相对于包含较少4703但还包含亚磷酸酯抗氧化剂的测试组3的膨胀指数，测试组4的膨胀指数降低。此外，4703的添加量增加导致黄度指数相对于测试组1、测试组2和测试组3显著升高。
在测试组5中，将4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。另外，将亚磷酸酯抗氧化剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便亚磷酸酯抗氧化剂与HIPS和4703一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组5中添加的亚磷酸酯抗氧化剂是亚磷酸三乙酯。因此，测试组5包含与测试组4相同量的4703，但还包含亚磷酸三乙酯。从数据中可以明显看出，亚磷酸酯抗氧化剂联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组1、测试组2、测试组3、测试组4和测试组5进一步升高。此外，亚磷酸酯抗氧化剂联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致黄度指数相对于测试组4降低。
因此，4703与亚磷酸酯抗氧化剂的组合使得HIPS的膨胀指数相对于没有添加这些抗氧化剂的HIPS的膨胀指数升高，同时还使得由于4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在而发生的黄度指数的升高最小化。
实施例2-增白效果
进行测试组，其中将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中。从脱挥发成分区段回收HIPS。使来自各测试组的HIPS样品进行测试以根据ASTM D5290确定黄度指数。此外，使用在"Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis(工业化学分析百科全书)",F.D.Snell和L.S.Ettre编辑,Vol.18,p.329(1973),Interscience Publishers,New York中概述的程序对来自各测试组的HIPS样品进行测试以确定膨胀指数。表7列出了各测试组样品的测定数据。
表7-膨胀指数&黄度指数
测试组A提供膨胀指数和黄度指数的基线。在测试组A中，将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段而不添加抗氧化剂或荧光增白剂。具体而言，在测试组A中，不将4703或荧光增白剂在脱挥发成分区段上游或在脱挥发成分区段处添加至反应产物中。在所进行的测试组中，测试组A具有最低测量的膨胀指数。
在测试组B中，将250ppm的4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组B中，将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段而不添加荧光增白剂。从数据中可以明显看出，4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组A升高。然而，4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在也导致黄度指数相对于测试组A升高。
在测试组C中，将250ppm的4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。另外，将50ppm的荧光增白剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便荧光增白剂与HIPS和4703一起存在于脱挥发成分区段中。在测试组C中添加的荧光增白剂是OB-1，其可从购得。OB-1具有以下结构：2,2'-(1,2-乙烯二基)双(4,1-亚苯基)双苯并噁唑。因此，测试组C包含与测试组B相同量的4703，但还包含50ppm的OB-1。从数据中可以明显看出，OB-1联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组A和测试组B进一步升高。此外，OB-1联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致黄度指数相对于测试组A和测试组B两者显着降低。
在测试组D中，将250ppm的4703作为交联控制剂添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。另外，将100ppm的OB-1添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便OB-1与HIPS和4703一起存在于脱挥发成分区段中。从数据中可以明显看出，额外的OB-1联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致膨胀指数相对于测试组C降低。然而，测试组D的膨胀指数高于测试组A和测试组B的膨胀指数。另外，额外的OB-1联合4703与HIPS一起在脱挥发成分区段中的存在导致黄度指数相对于测试组A、测试组B和测试组C进一步降低。测试组D表现出任意试验样品中的最低黄度指数。
在测试组E中，将250ppm的4703和500ppm的OB-1添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703和OB-1两者与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。没有获得测试组E的膨胀指数数据。测试组E的黄度指数相对于测试组D升高，但低于测试组A、测试组B和测试组C的黄度指数。
在测试组F中，将250ppm的4703和1000ppm的OB-1添加至从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中的反应产物中，以便4703和OB-1两者与HIPS一起存在于脱挥发成分区段中。没有获得测试组F的膨胀指数数据。测试组F的黄度指数相对于测试组C、测试组D和测试组E升高，但低于测试组A和测试组B的黄度指数。
实施例3-控制HIPS中的交联
进行测试组，其中将反应产物从HIPS聚合反应器转移至脱挥发成分区段中。从脱挥发成分区段回收HIPS。在脱挥发成分区段上游，使HIPS与化学阻滞剂接触。
在测试组Ia中，使HIPS与150ppm的565接触。在测试组Ib中，使HIPS与250ppm的565接触。在测试组Ic中，使HIPS与350ppm的565接触。
在测试组IIa中，使HIPS与150ppm的1098接触。在测试组IIb中，使HIPS与250ppm的1098接触。在测试组IIc中，使HIPS与350ppm的1098接触。
在测试组IIIa中，使HIPS与150ppm的8000接触。在测试组IIIb中，使HIPS与250ppm的8000接触。在测试组IIIc中，使HIPS与350ppm的8000接触。
在测试组IVa中，使HIPS与150ppm的1010接触。在测试组IVb中，使HIPS与250ppm的1010接触。在测试组IVc中，使HIPS与350ppm的1010接触。
各测试组(从测试组Ia至IVc)的每种化学阻滞剂导致膨胀指数相对于在没有添加化学阻滞剂的其他方面相同的方法中产生的HIPS升高，并且没有导致任何变色。因此，例如，所测试的每种化学阻滞剂均可用于控制HIPS中的交联而不使黄度指数升高。
根据上下文，本文对“本公开”的所有引用在一些情况下可以仅指某些具体实施方式。在其他情况下，它可以指代一个或多个权利要求但不一定是全部的权利要求中引用的主题。虽然前述内容针对本公开的实施方式、变形和实例，但本公开内容不仅限于这些具体实施方式、变形和实例，包括这些实施方式、变形和实例是为了使本领域普通技术人员能够在将本专利中的信息与可用的信息和技术相结合的情况下制造和使用本公开。可以在不脱离本公开的基本范围的情况下设计本公开的其他的和进一步的实施方式、变形和实例，并且本公开的范围由随后的权利要求书确定。

Claims (38)

1.一种方法，包括：
提供包含位于脱挥器上游的聚合反应器的聚合系统；
在所述聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯；
将所述高抗冲聚苯乙烯送至所述脱挥器；
向所述聚合系统中添加极性抗氧化剂，其中所述极性抗氧化剂具有受阻酚结构和脂族胺基并且所述极性抗氧化剂在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游被添加至所述聚合系统中；以及
向所述聚合系统中添加亚磷酸酯抗氧化剂，其中所述亚磷酸酯抗氧化剂在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游被添加至所述聚合系统中。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述极性抗氧化剂具有以下结构：
3.如权利要求1所述的方法，其中所述极性抗氧化剂以在大于0ppm至1000ppm的范围的量存在于所述高抗冲聚苯乙烯中。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述亚磷酸酯抗氧化剂是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯或亚磷酸三(二丙二醇)酯。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述亚磷酸酯抗氧化剂以在大于0ppm至1500ppm的范围的量存在于所述高抗冲聚苯乙烯中。
6.如权利要求1所述的方法，还包括从所述脱挥器中获得高抗冲聚苯乙烯，所述高抗冲聚苯乙烯表现出根据ASTM D5290测定的小于6的黄度指数以及比在所述聚合系统中没有添加所述亚磷酸酯抗氧化剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的膨胀指数大至少5％的膨胀指数。
7.如权利要求1所述的方法，还包括从所述脱挥器中获得高抗冲聚苯乙烯，其中所述高抗冲聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述亚磷酸酯抗氧化剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的黄度指数小的黄度指数，并且其中所述高抗冲聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述亚磷酸酯抗氧化剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的膨胀指数大的膨胀指数。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述高抗冲聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述亚磷酸酯抗氧化剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的黄度指数小至少10％的黄度指数，并且其中所述高抗冲聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述亚磷酸酯抗氧化剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的膨胀指数大至少25％的膨胀指数。
9.高抗冲聚苯乙烯，所述高抗冲聚苯乙烯由权利要求7所述的方法制造。
10.一种方法，包括：
提供包含位于脱挥器上游的聚合反应器的聚合系统；
在所述聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯；
将所述高抗冲聚苯乙烯送至所述脱挥器，其中所述高抗冲聚苯乙烯含有氧化剂；
在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将化学阻滞剂添加至所述聚合系统中；以及
在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将荧光增白剂添加至所述聚合系统中。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述化学阻滞剂是抗氧化剂。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述抗氧化剂是具有受阻酚结构和脂族胺基的极性抗氧化剂。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述极性抗氧化剂具有以下结构：
14.如权利要求10所述的方法，其中所述化学阻滞剂以在大于0ppm至1000ppm的范围的量存在于所述高抗冲聚苯乙烯中。
15.如权利要求10所述的方法，其中所述氧化剂包括过氧化物、酸、醛或其组合。
16.如权利要求10所述的方法，其中所述荧光增白剂是2,2'-(1,2-乙烯二基)双(4,1-亚苯基)双苯并噁唑。
17.如权利要求10所述的方法，还包括从所述脱挥器获得高抗冲聚苯乙烯，其中所述荧光增白剂反射波长范围为大于445nm至小于510nm的光。
18.如权利要求10所述的方法，其中所述化学阻滞剂与所述氧化剂反应，并且所述化学阻滞剂与所述氧化剂之间反应的产物反射波长范围为大于510nm至小于590nm的光。
19.如权利要求10所述的方法，还包括从所述脱挥器获得高抗冲聚苯乙烯，其中所述化学阻滞剂与所述氧化剂之间反应的产物反射波长范围为大于510nm至小于590nm的光，其中所述荧光增白剂反射波长范围为大于445nm至小于510nm的光，并且其中所获得的高抗冲聚苯乙烯表现出增白效果。
20.如权利要求10所述的方法，其中所述荧光增白剂以在大于0ppm至2000ppm的范围的量存在于所述高抗冲聚苯乙烯中。
21.如权利要求10所述的方法，还包括从所述脱挥器获得高抗冲聚苯乙烯，所述高抗冲聚苯乙烯表现出小于0的黄度指数和比在所述聚合系统中没有添加所述荧光增白剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的膨胀指数大至少5％的膨胀指数。
22.如权利要求10所述的方法，其中所述高抗冲聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述荧光增白剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的黄度指数小的黄度指数，并且其中所述高抗冲击聚苯乙烯表现出比在所述聚合系统中没有添加所述荧光增白剂的其他方面相同的方法中获得的高抗冲聚苯乙烯的膨胀指数大的膨胀指数。
23.如权利要求10所述的方法，还包括在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将亚磷酸酯抗氧化剂添加至所述聚合系统中。
24.高抗冲聚苯乙烯，所述高抗冲聚苯乙烯由权利要求19所述的方法制造。
25.一种方法，包括：
提供包含位于脱挥器上游的聚合反应器的聚合系统；
在所述聚合反应器内形成高抗冲聚苯乙烯；
将所述高抗冲聚苯乙烯送至所述脱挥器；以及
在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将化学阻滞剂添加至所述聚合系统中，其中所述化学阻滞剂抑制所述脱挥器中的自由基橡胶交联。
26.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂以在大于0ppm至1000ppm的范围的量存在于所述高抗冲聚苯乙烯中。
27.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是抗氧化剂和热稳定剂。
28.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是多功能抗氧化剂。
29.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是空间受阻酚类抗氧化剂。
30.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是聚合空间受阻酚类抗氧化剂。
31.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是对甲酚和二环戊二烯的丁基化反应产物。
32.如权利要求31所述的方法，其中所述化学阻滞剂具有以下结构：
其中n是大于1的整数。
33.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂是2,6-二-叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、N,N'-己烷-1,6-二基双[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]或四[亚甲基-3(3',5'-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
34.如权利要求25所述的方法，其中抑制所述脱挥器中的自由基橡胶交联包括延迟所述脱挥器中的自由基橡胶交联。
35.如权利要求25所述的方法，其中所述化学阻滞剂没有引起从所述脱挥器回收的所述高抗冲聚苯乙烯的变色。
36.如权利要求25所述的方法，还包括从所述脱挥器回收高抗冲聚苯乙烯，其中所述高抗冲聚苯乙烯相对于在所述聚合系统中没有添加所述化学阻滞剂的其他方面相同的方法中生产的高抗冲聚苯乙烯没有表现出黄度指数的任何变化。
37.如权利要求25所述的方法，还包括：
在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将亚磷酸酯抗氧化剂添加至所述聚合系统中；
在所述脱挥器处或在所述脱挥器上游将荧光增白剂添加至所述聚合系统中；或者
其组合。
38.高抗冲聚苯乙烯，所述高抗冲聚苯乙烯由权利要求25所述的方法制造。
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