CN103958557A - 含有异氰酸酯官能组分并且在固化状态下具有提高耐久性的可固化组合物 - Google Patents

含有异氰酸酯官能组分并且在固化状态下具有提高耐久性的可固化组合物 Download PDF

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Abstract

一种组合物，所述组合物包含a)一种或多种异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物；b)一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团的反应或用于硅烷醇缩合的催化剂；c)以足以增强固化状态下的所述组合物的紫外稳定性的量包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的一种或多种化合物；和d)不具有补强性质的颜料，或所述组合物含有下列之一：一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物。所述的组合物可用作粘合剂和密封剂。

Description

含有异氰酸酯官能组分并且在固化状态下具有提高耐久性的可固化组合物
优先权的要求
本申请权利要求2011年11月23日提交的PCT申请PCT/US11/62070的优先权并且是该PCT申请的部分继续申请，该PCT申请要求2010年12月20日提交的临时申请序列号61/424,943的优先权，其通过引用以它们的全部内容结合在此。
发明领域
本发明涉及展现提高的耐久性的含有异氰酸酯官能组分的可固化组合物；制备基于这种可固化组合物的模制产品、泡沫体、密封剂和粘合剂的方法；以及采用该组合物连接或密封在基底之间的间隙。
发明背景
具有异氰酸酯官能组分的组合物在多种有用的产品中采用，所述产品如粘合剂、密封剂、模制产品和泡沫体，其可以在建筑、交通工具制造、电子部件和器件的组装、玩具等中采用。发现粘合剂被广泛采用，因为它们提供适当的加工条件并对很多基底展现良好的附着性，如将窗连接至结构体中，或将部件连接至结构体。在汽车装配厂，将窗用含有异氰酸酯官能组分和固化催化剂的单部分粘合剂组合物粘合。单部分粘合剂作为暴露至湿气的结果固化并且被保护不受湿气影响直至涂敷至基底，并且配料设备比用于涂敷两部分粘合剂的设备较不复杂。本领域中已知的单部分湿气固化粘合剂公开在US4,374,237、U.S.4,687,533、US4,780,520、US5,063,269、US5,623,044、US5,603,798、US5,852,137、US5,922,809、US5,976,305、US5,852,137和US6,512,033中，其相关部分通过引用结合在此的，并且实例包括可得自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)的BETASEALTM15630、15625、61355粘合剂，可得自Eftec的EFBONDTM挡风玻璃粘合剂，可得自Yokohama Rubber Company的WS151TM、WS212TM粘合剂，以及可得自Sika的SIKAFLEXTM粘合剂。
两部分聚异氰酸酯系粘合剂包含，在一个部分中，聚异氰酸酯或异氰酸酯官能预聚物，和在第二个部分中，用于反应的固化剂和催化剂。两部分粘合剂可以用于将置换窗连接至交通工具中，将部件连接在一起或将部件连接至结构体。这种体系的实例包括在共同拥有的专利US7,892,395；US6,965,008；EP1433802和EP1578834中公开的粘合剂体系，其全部通过引用结合在此。当两部分接触时粘合剂开始固化，并且固化比单部分粘合剂快得多。
这些产品可以在使用和暴露至自然要素如日光、湿度和热循环时经历性质上的下降。为降低或防止它出现，通常将稳定剂加入至用来制备固化聚氨酯的制剂中。参见例如Wu的US专利6,512,033和Zhu等的美国专利申请2006/0270807第0043至0046段。
归因于市场条件，异氰酸酯系组合物的制造商可能需要改变可固化组合物(如粘合剂)中采用的成分。很多含有异氰酸酯官能预聚物的组合物是敏感的体系，原因在于成分上的改变可以改变粘合剂组合物如何发挥功能或表现。一些成分如填充剂、增塑剂、触变胶等当改变时可以影响可固化组合物如何发挥功能和组合物的耐久性。这些改变可以导致稳定剂包在改变的组合物中变得无效。
需要展现提高的耐久性的可固化组合物。对于含有异氰酸酯官能预聚物的组合物(例如粘合剂)存在需要，所述的组合物具有改善的稳定剂包以替换被发现不能很好发挥功能的已知的稳定化包，尤其是在其中改变了成分(如填充剂和/或增塑剂)的组合物中。这些组合物在使用和设计来预测长期耐久性的测试中展现良好的耐久性。需要用于增强这些组合物当暴露至环境条件如紫外光时的耐久性的成本有效的体系。
发明概述
本发明是一种组合物，所述组合物包含：a)一种或多种异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物和一种或多种具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物中的一种或多种；b)一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团反应和/或硅烷醇缩合的催化剂；c)以足以增强固化状态下的所述组合物的紫外稳定性的量包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的一种或多种化合物；和d)不具有补强性质和/或是非黑色的颜料。在一些实施方案中，颜料是白色颜料，如二氧化钛。组合物可以是单部分或两部分可固化组合物。
所述组合物可以包含：a)一种或多种异氰酸酯官能组分，一种或多种含有异氰酸酯官能和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物；b)一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团反应或硅烷醇缩合的催化剂；c)足以增强固化状态下的所述组合物的紫外稳定性的量包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的化合物；其中部分a)的部分或全部包含一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物。
本发明可以涉及两部分组合物，其中部分1包含一种或多种异氰酸酯官能组分和一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物和/或预聚物；部分2包含一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团反应的催化剂和包含一种或多种含有含多于一个活性氢的基团的组分的固化剂；其中包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的所述一种或多种化合物可以在部分1、部分2或两者中存在。固化剂优选为多元醇、多胺、交联剂和链增长剂中的一种或多种。
本发明还涉及一种将两个以上基底连接在一起的方法，所述方法包括：将两个以上基底与沿其中基底接触的区域的至少一部分设置的本发明的组合物一起接触。优选地，基底的一个是窗玻璃或带耐磨涂层(abrasioncoated)的透明塑料并且另一个基底是建筑物或交通工具，或将要粘合在一起的两个部件，如交通工具和其部件如后备箱的部件、两主体面板、两门部件等。在两部分组合物中，将两部分接触，之后将可固化组合物与基底中的一个或多个的表面接触。
本发明可以还涉及一种方法，所述方法包括：沿在结构体中的两个部件的邻接表面涂敷本发明的组合物，和允许组合物固化以使得将邻接表面之间的空间密封。本发明还涉及一种用于制备反应注射模制部件的方法，所述方法包括：将如本文描述的组合物注射至模具中，和使部件经历条件如合适的温度和压力，以形成模制部件。这些部件可以在汽车中采用，例如作为主体部件、仪表盘和镶边。两部分组合物可以包含一种或多种已知的发泡剂。可以将组合物在使得制备开孔或闭孔聚氨酯的条件下喷射或注射至模具中。泡沫体可以作为绝缘泡沫体、坐垫、车顶衬里或模制部件。
该组合物可以在含有异氰酸酯官能组分的可固化组合物或含有能够硅烷醇缩合的硅烷醇部分的组合物的任意已知的用途中使用，如涂料、粘合剂、开孔和闭孔泡沫体、模制产品等。可固化组合物可以作为粘合剂使用以将可以是相似的和不相似的基底粘合在一起，所述基底如塑料、玻璃、木材、陶瓷、金属、涂布基底等。它们可以用于将玻璃或透明塑料结构体粘合至其他基底如交通工具和建筑物；并且将模块组件如交通工具模块组件的部件粘合在一起。组合物一旦固化将展现出色的耐久性和紫外稳定性，即固化的组合物抵抗劣化。这些组合物在加速老化测试中展现出色的性质。采用这些粘合剂组合物粘合在一起的结构体保持粘合在一起，持续大部分或全部的结构体使用寿命。在一些实施方案中，将组合物配置为自流平的。
附图描述
图1是涂布在e-涂布面板上的没有稳定剂的组合物在1000小时的老化试验机暴露之后的显微照片。
图2和4是涂布在e-涂布面板上的本发明的组合物在1000小时的老化试验机暴露之后的显微照片。
图3是涂布在e-涂布面板上的具有已知的稳定剂的组合物在1000小时的老化试验机暴露之后的显微照片。
图5至11是基于实施例5至11的涂层在暴露至老化试验机1000小时之后的显微照片。
详述
这里给出的说明和示例意图使本领域技术人员熟悉本发明，其原理，以及其实际应用。本领域技术人员可以以其多种形式采用和应用本发明，因为可以最适合于特别用途的需求。如所给出的本发明的具体实施方案不意图作为穷举性的或限制本发明。本发明的范围不应当根据以上说明确定，而是应当根据所附权利要求，与这些权利要求给出的等价物的完整范围确定。如从以下权利要求将发现，其他组合也是可能的，其因此通过引用结合至该书面说明书中。
一种或多种意指可以使用至少一种、多于一种的所述组分。关于官能度的名词性词意指理论官能度，这可以由所使用的成分的化学计量学计算。通常，实际官能度归因于原材料中的瑕疵、反应物的不完全转化和副产物的形成而不同。耐久性意指组合物一旦固化将保持足够强以履行其设计的功能，例如粘合剂将基底保持在一起，持续含有所述固化组合物的结构体的全部寿命或大部分寿命。作为该耐久性的指示，可固化组合物(例如粘合剂)优选在加速老化测试过程中展现出色的结果。异氰酸酯含量意指基于预聚物的总重量，异氰酸酯部分的重量百分比。术语异氰酸酯-反应性化合物意指名义上具有至少两个包括含有活性氢的部分在内的异氰酸酯-反应性部分的任意有机化合物，并且所述部分优选是指含有氢原子的部分，根据由Wohler在The Journal of The American Chemical Society，第49卷，第3181页(1927)中描述的Zerewitinoff测试，因为它在分子中的位置，它发挥显著的活性。这些异氰酸酯反应性部分的示例是-COOH、-OH、-NH2、-NH-、-CONH2、-SH和-CONH-。优选的含有异氰酸酯反应性部分的化合物包括多元醇、多胺、多硫醇和多元酸，更优选多元醇，并且最优选聚醚多元醇。密封剂是填充两个基底之间的间隙的产品，该产品固化以密封间隙。反应性意指可固化组合物含有反应以形成一旦固化就不可逆地凝固的聚合基体的组分。
组合物还可以以任意组合包含以下特征中的一个或多个：一种或多种填充剂；颜料是非黑色颜料，不是炭黑，是白色颜料，和/或是二氧化钛；一种或多种增塑剂，优选支链的增塑剂；羟基胺或腈氧化物以组合物的约0.01至约2.0重量百分比的量存在；一种或多种羟基胺对应于式(R1)2N-OH，和腈氧化物对应于式(R1)2-N-O·，其中R1如在下文中描述的；组分c是腈氧化物；腈氧化物是得自1，4-二羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的腈氧化物；所述一种或多种异氰酸酯官能组分，一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物以约20至约70重量百分比的量存在；所述一种或多种催化剂以约0.005至约2重量百分比的量存在；所述一种或多种颜料以约0.01至约25重量百分比的量存在；所述一种或多种增塑剂以约5至约40重量百分比的量存在；所述一种或多种填充剂以约5至约75重量百分比的量存在；其中a)包含一种或多种异氰酸酯官能组分，从及含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的一种或多种，含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的一种或多种以约1重量百分比至少于70重量百分比的量存在；流变改性剂；具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物的柔性主链包括聚醚或聚烯烃主链；第二紫外光稳定剂；并且包含一种或多种异氰酸酯官能组分和一种或多种用于异氰酸酯部分与异氰酸酯反应性基团反应的催化剂。
本发明的方法还可以以任意组合包含以下特征中的一个或多个：组合物是两部分组合物并且将所述部分接触，之后将组合物与一个或多个基底接触；基底的至少一个是非结构组件，并且其余基底中的至少一个是建筑物或交通工具；基底的至少一个是镶边组件并且其余基底的至少一个是建筑物或交通工具；并且结构体是在两个基底之间存在缝隙的交通工具，所述基底如后备箱、两个以上主体平板、两个以上门组件、地板、侧壁、窗和包围结构体。
组合物可以是任意反应性体系，其含有异氰酸酯官能组分，一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物或其混合物，其是可固化的并且可以是单或两部分体系，优选单部分体系。优选地，可固化体系可用作粘合剂或密封剂。优选地，组合物含有异氰酸酯官能组分和一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的一个或两者。
异氰酸酯系(聚氨酯或聚脲形成)可固化体系包含一种或多种异氰酸酯官能组分。异氰酸酯官能组分含有一种或多种每分子具有平均多于一个异氰酸酯官能团的化合物。异氰酸酯官能化合物可以是含有平均多于一个异氰酸酯部分的任意化合物，并且可以是下列形式：一种或多种异氰酸酯官能预聚物，一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，具有平均多于1个异氰酸酯基团，并且优选2个以上异氰酸酯基团的单体或低聚物和它们的混合物。异氰酸酯预聚物可以是任意预聚物，其通过异氰酸酯官能化合物与一种或多种具有平均多于一个异氰酸酯反应性官能部分的化合物在使得所制备的预聚物每分子具有平均多于一个异氰酸酯部分(基团)条件下反应制备。异氰酸酯官能组分在可固化组合物中以足够的量存在以当暴露至固化条件时形成固化组分。在单部分体系中，异氰酸酯官能组分还包含如在下文中描述的催化剂和其他组分。单部分粘合剂体系典型地通过湿气固化而固化，并且一旦配制就包装在不透空气和湿气的容器中以防止在涂敷之前的固化。在粘合剂组合物中，粘合剂能够将基底连接在一起以使得基底当长时间如10年暴露至约-30℃至约100℃的温度；以及至多30分钟的短时间暴露至至多约180℃的温度时保持粘合在一起。
在两部分可固化体系中，两部分彼此是反应性的，并且当接触时经历固化反应。组合物的一个部分包含或含有：异氰酸酯官能组分，一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，以及具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物或它们的混合物中的一种或多种。这被称为树脂方或A方。组合物的另一组分是与A方材料的官能团具有反应性的组分，即异氰酸酯反应性组分，其包含或含有：一种或多种具有平均多于一个如本文描述的与异氰酸酯部分或能够硅烷醇缩合的部分具有反应性的基团的化合物、低聚物或预聚物。第二部分被称为固化剂或B方。具有平均一个或多个异氰酸酯反应性基团或硅烷醇缩合基团的化合物可以是预聚物、短(small)链化合物如双官能链增长剂或多官能交联剂，或它们的混合物。如本文之前描述的催化剂可以在固化剂方中采用。反应产物是能够发挥所需的功能如将特定基底连接在一起或将间隙密封的固化产物。
所述一种或多种异氰酸酯官能组分以足够的量存在以提供粘接强度，并且在粘合剂使用中，粘合剂表现固化的组合物的特征。这些异氰酸酯官能组分具有足以允许固化后制备交联的聚氨酯的平均异氰酸酯官能度，并且不过高以致于异氰酸酯官能组分不稳定。异氰酸酯官能预聚物通过使一种或多种聚异氰酸酯与每分子含有平均多于一个异氰酸酯反应性基团的一种或多种化合物反应制备。异氰酸酯官能组分优选具有游离异氰酸酯含量，其有利于所制备的组合物中可接受的强度，优选在60分钟之后。对于单部分可湿气固化体系，异氰酸酯官能组分中的异氰酸酯含量优选在约0.1百分比至约10百分比的范围内，更优选在约0.5百分比至约5.0百分比的范围内并且最优选在约0.8百分比至约3.0百分比的范围内。在单部分组合物中，基于异氰酸酯官能组分预聚物的重量，游离异氰酸酯含量为优选约1.2重量百分比以上，并且更优选约1.4重量百分比以上，并且最优选约1.6重量百分比以上，并且优选约2.2重量百分比以下，更优选约2.0以下，再更优选约1.8重量百分比以下。高于约2.2重量百分比，由异氰酸酯官能组分预聚物制备的固化组合物可能在60分钟之后展现对于所需的使用过低的搭接剪切强度。低于约1.2重量百分比，异氰酸酯官能组分预聚物的粘度过高而不能加工并且加工时间过短。如本领域专家公知的，根据定义的多分散性为1.0以上。异氰酸酯官能组分优选展现约2.5以下，更优选约2.3以下并且最优选约2.1以下的多分散性。对于两部分异氰酸酯系粘合剂体系，异氰酸酯官能组分中的异氰酸酯含量优选在按重量计约6百分比至约35百分比，更优选按重量计约8百分比至约30百分比并且最优选按重量计约10百分比至约25百分比的范围内。
优选地，异氰酸酯官能组分的粘度为约200Pa.S以下，并且更优选约150Pa.S以下，并且最优选约120Pa.S以下。优选地，异氰酸酯官能组分的粘度为约50Pa.S以上。组合物的粘度可以用填充剂调节。低于约50Pa.S，由异氰酸酯官能组分制备的组合物可以展现差的高速抗拉强度。高于约150Pa.S，异氰酸酯官能组分预聚物可以是不稳定的并且难以泵送。如本文所使用的“粘度”通过布氏粘度计(Brookfield Viscometer)，型号(Model)DV-E用RV#5锭子以每秒5旋转的速度并且在23℃的温度测量。
优选地，用于在制备异氰酸酯官能组分中使用的聚异氰酸酯包括任何脂族、环脂族、芳脂族、杂环或芳族聚异氰酸酯，或它们的混合物。优选地，所使用的聚异氰酸酯具有约2.0以上的平均异氰酸酯官能度和约80以上的当量重量。优选地，聚异氰酸酯的异氰酸酯官能度为约2.0以上，更优选约2.2以上，并且最优选约2.4以上；并且优选约4.0以下，更优选约3.5以下，并且最优选约3.0以下。也可以使用更高的官能度，但可以导致过度的交联，并且产生过粘稠以致于不能容易处理和涂敷的组合物，并且可以导致固化的组合物是脆性的。优选地，聚异氰酸酯的当量重量为约80以上，更优选为约110以上，并且最优选约120以上；并且优选约300以下，更优选约250以下，并且最优选约200以下。
优选的聚异氰酸酯的实例包括由通过引用结合在此的Wu，美国专利号6,512,033在第3栏第3行至第49行公开的那些。更优选的异氰酸酯是芳族异氰酸酯、脂环异氰酸酯及其衍生物。优选地，芳族异氰酸酯具有直接连接至芳族环的异氰酸酯基团。再更优选的聚异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯及其聚合衍生物、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯及其聚合衍生物、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷，以及三甲基六亚甲基二异氰酸酯。最优选的异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯。用于制备异氰酸酯官能预聚物的含有异氰酸酯的化合物的量是给出所需的性质如游离异氰酸酯含量和粘度的量。优选地，将异氰酸酯以按照每当量的活性氢约1.3当量的异氰酸酯(NCO)或更多，更优选约1.4当量的异氰酸酯或更多并且最优选约1.5当量的异氰酸酯或更多的量用来制备异氰酸酯预聚物。优选地，用来制备异氰酸酯官能预聚物的聚异氰酸酯以每当量活性氢约2.0当量的异氰酸酯或更低，更优选1.8当量的异氰酸酯或更低并且最优选约1.6当量的异氰酸酯或更低的量使用。
优选地，异氰酸酯官能组分如预聚物是一种或多种聚异氰酸酯和一种或多种异氰酸酯反应性化合物的反应产物，其中以当量计，存在过量的聚异氰酸酯。优选地，异氰酸酯官能组分预聚物是一种或多种聚异氰酸酯与一种或多种多元醇的反应产物，所述多元醇优选为一种或多种聚醚二醇和/或一种或多种聚醚三醇的混合物，其中以当量计，存在过量的聚异氰酸酯。二醇和三醇总称为多元醇。优选地，在预聚物的制备中可使用的多元醇包括通过引用结合在此的Wu，美国专利号6,512,033在第4栏第10行至第64行中公开的那些，例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚(碳酸亚烷基酯)多元醇、含有羟基的聚硫醚和它们的混合物。优选的多元醇是在多元醇的主链中含有一个或多个氧化烯单元的聚醚多元醇。优选的氧化烯单元是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和它们的混合物。氧化烯可以含有直链或支链亚烷基单元。优选地，多元醇含有环氧丙烷单元，环氧乙烷单元或它们的混合物。氧化烯的混合物可以随机或以嵌段排列。在一些优选的实施方案中，多元醇包含具有封端多元醇的环氧乙烷链的环氧丙烷链。优选地，多元醇是二醇和三醇的混合物。优选地，环氧乙烷封端的聚环氧丙烷是疏水的，并且优选在主链中含有少于约20摩尔百分比的环氧乙烷并且更优选少于10摩尔百分比的环氧乙烷。优选地，异氰酸酯-反应性化合物具有的官能度为约1.8以上，更优选约1.9以上，并且最优选约1.95以上；并且优选约4.0以下，更优选约3.5以下，并且最优选约3.0以下。优选地，异氰酸酯-反应性化合物的当量重量为约200以上，更优选约500以上，并且更优选约1,000以上；并且优选约5,000以下，更优选约3,000以下，并且最优选约2,500以下。组合物可以还包含一种或多种含有一种或多种分散在其中的有机系聚合物的预聚物。优选地，有机系聚合物通过如下而包括在预聚物中：包含其中分散有有机系聚合物的粒子的分散体三醇，例如分散在一种或多种三醇中的热塑性聚合物、橡胶改性的热塑性聚合物或聚脲中的一种或多种。优选的分散体三醇公开在通过引用结合在此的Zhou，美国专利号6,709,539第4栏第13行至第6栏第18行中。优选地，用于分散有机粒子的三醇是如本文描述的一种或多种聚醚三醇。如果存在，优选在组合物中以低于约5重量百分比并且大于0的量含有这种分散体三醇系预聚物。
异氰酸酯反应性化合物以足以与异氰酸酯的大部分异氰酸酯基反应留下足够的异氰酸酯基以对应于预聚物所需的异氰酸酯含量的量存在。优选地，含有活性氢的基团以基于预聚物约50重量百分比以上，更优选约65重量百分比以上并且最优选约80重量百分比以上的量存在。优选地，含有活性氢的基团以基于预聚物约90重量百分比以下并且最优选约85重量百分比以下的量存在。
在本发明中使用的异氰酸酯官能组分可以包括含有异氰酸酯部分和烷氧基硅烷部分的异氰酸酯官能组分。所有异氰酸酯官能组分可以含有烷氧基硅烷部分，或这些异氰酸酯官能组分可以与不具有烷氧基硅烷部分的异氰酸酯官能组分共混。异氰酸酯官能组分可以含有足够的烷氧基硅烷部分以提高对基底例如玻璃和带涂层的基底的粘合性。异氰酸酯官能组分中的烷氧基硅烷含量为优选约0.2重量百分比以上，更优选约0.4重量百分比以上并且最优选约0.8重量百分比以上。异氰酸酯官能组分中的烷氧基硅烷含量为优选约6.0重量百分比以下，更优选约5.0重量百分比以下并且最优选约4重量百分比以下。烷氧基硅烷含量意指烷氧基硅烷部分相对于预聚物的总重量的重量百分比。具有与异氰酸酯部分是反应性的活性氢原子的硅烷可以与异氰酸酯官能预聚物的端基异氰酸酯部分反应。这些反应产物公开在相关部分通过引用结合在此的美国专利号4,374,237和4,345,053中。具有与异氰酸酯部分是反应性的反应性氢部分的硅烷可以通过使这种硅烷在预聚物的制备过程中与原材料反应以反应成为预聚物的主链，这种方法通过相关部分通过引用结合在此的美国专利号4,625,012中公开。
异氰酸酯官能组分可以提供任意合适的方法如本体聚合和溶液聚合制备。制备预聚物的反应在无水条件下，优选在惰性气氛如氮毯下进行并防止异氰酸酯基由环境湿气的交联。反应优选在约0℃至约150℃，更优选约25℃至约90℃的温度进行，直至通过样品的滴定测定的残留异氰酸酯含量非常接近于所需的值。制备预聚物的反应可以在氨基甲酸酯催化剂的存在下进行，所述氨基甲酸酯催化剂例如：羧酸的亚锡盐，如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡和月桂酸亚锡；二羧酸二烷基锡，如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡；叔胺；和锡硫醇盐，优选辛酸亚锡。依赖于异氰酸酯的性质，所采用的催化剂的量通常为所催化的混合物的约0.005至约5重量份。优选地，反应在与增塑剂的共混物中进行。
含有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的聚合物包含任何柔性、弹性并且含有能够硅烷醇缩合的部分的聚合物主链。优选的含有柔性主链的聚合物类型是聚烯烃、聚硅氧烷、聚醚多元醇、聚脲和聚氨酯等，其中聚烯烃、聚醚多元醇和聚氨酯主链是更优选的，其中聚烯烃和聚醚多元醇是最优选的。能够硅烷醇缩合的硅烷部分包括可以经历水解以形成硅烷醇基团-SiOH的部分，其可以在硅烷醇缩合催化剂的存在下可以缩合并交联。优选的可水解基团包括氢和卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟化物(ketoximate)、氨基、酰氨基、酸酰氨基、氨基-氧基、巯基和烯基氧基。更优选的是氢原子，以及烷氧基、酰基氧基、酮肟化物、氨基、酰氨基、氨基-氧基、巯基和烯基氧基。烷氧基是更优选的，其中甲氧基或乙氧基是最优选的。含有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的优选的聚合物公开在相关部分通过引用结合在此的Mahdi等，US7,789,990中。
所述一种或多种异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物在本发明的组合物中以足以使得固化组合物具有用于其所需目的足够的强度的量存在，在粘合剂体系的情况下，使得粘合剂能够将基底连接在一起并提供所需的粘合性和粘合剂强度的量存在。优选地，这些组分基于组合物的重量以约20重量百分比以上的量，更优选约30重量百分比以上和最优选约50重量百分比以上存在。优选地，聚氨酯预聚物基于组合物的重量以约70重量百分比以下的量，更优选约60重量百分比以下并且最优选约55重量百分比以下存在。其中这种组分(a)包含一种或多种异氰酸酯官能组分并且包含含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的一种或多种，含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的所述一种或多种以基于组合物的重量约1重量百分比以上的量，更优选约5重量百分比以上和更优选约10重量百分比以上存在。在这样的实施方案中，含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的所述一种或多种以少于70重量百分比，更优选50重量百分比以下和最优选约20重量百分比以下的量存在。在该实施方案中，余下的预聚物是不含有烷氧基硅烷基团的一种或多种异氰酸酯官能组分。
单部分聚异氰酸酯官能组合物和用于两部分异氰酸酯官能体系的树脂部分和固化剂部分中的任一个或两者可以含有在可固化聚氨酯形成粘合剂中通常存在的增塑剂、填充剂、颜料、稳定剂和其他添加剂。通过这些材料的加入，可以改变物理性质如流变，流速等。然而，为了防止异氰酸酯官能组分的湿气敏感基团的过早水解，填充剂应当在与其共混之前彻底干燥。
组合物优选含有增塑剂，如可在聚氨酯组合物中使用的普通增塑剂。增塑剂以足以将异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物、具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物或它们的混合物分散在最终的组合物中的量存在。可以将增塑剂或者在预聚物的制备过程中，或者在配制组合物的过程中加入至组合物中。实例包括直链的和支链的烷基邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯，部分氢化的萜烯，如可作为“HB-40”商购的那些、磷酸三辛酯、酚的烷基磺酸酯(Mesamoll，Bayer)、甲苯磺酰胺、己二酸酯、蓖麻油、二甲苯、1-甲基-2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)和甲苯。增塑剂可以是支链的增塑剂，如支链的烷基邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二异壬酯(可在商标PLATINOLN下得自BASF))。所使用的增塑剂的量是足以给出所需的流变性质并且分散本发明的组合物中的组分的量。优选地，增塑剂以组合物的约1重量百分比以上，更优选约5重量百分比以上并且最优选约10重量百分比以上存在。优选地，增塑剂以组合物的约50重量百分比以下并且更优选约40重量百分比以下存在。
组合物可以包含控制组合物的流变、粘度、可泵送性和流挂特性的组分，如一种或多种填充剂、一种或多种异氰酸酯官能聚酯系预聚物或它们的混合物。这些材料以足够的量加入以使得组合物展现所需的流变、粘度和流挂特性。在一些实施方案中，本发明的组合物是自流平的。自流平意指材料将在涂敷过程中以及之后立即通过重力拉平以在固化之前填充间隙。可以采用对于所需的使用提供可接受的流变的任何流变控制组分，例如有涂层和无涂层的碳酸钙、热解二氧化硅、聚氯乙烯粉末(其可以在烃溶剂如芳族烃中溶胀)、聚脲、聚酰胺蜡、蓖麻油衍生物、有机粘土等。流变控制添加剂以足够的量加入以控制涂敷过程中以及之后材料的流动，控制的量通过涂敷而变化，它可以在自流平至保持挤出形状的形状的范围内变化，如三角珠(25mm高，10mm宽)，而在涂敷之后在垂直表面上没有流动，同时保持足够低的粘度以涂敷。优选地，流变控制添加剂以基于组合物的重量约0.5以上的量，更优选约1.0重量以上并且最优选约2.0重量以上存在。优选地，加入这些组分以使得组合物展现约8克/分钟以上，更优选约12克/分钟以上并且最优选约16克/分钟以上的按压(press)流动粘度，以允许用手动喷液枪涂敷。
在组合物中因为多种原因如补强组合物、调节粘度和流变、赋予组合物手喷枪可涂敷性并寻求成本和组合物及其部分所需的性质之间的平衡，可以采用一种或多种类型的填充剂。示例类型的填充剂包括补强填充剂、粘土、无色素的填充剂、触变胶以及它们的组合。
赋予每个部分成本和粘度之间的平衡，以及手喷枪可涂敷性的一组填充剂优选为无色素的填充剂，并且以足以赋予组合物这些性质的量使用。示例性填充剂包括滑石、碳酸钙和高岭土，其中碳酸钙或高岭土是更优选的。碳酸钙包括标准碳酸钙(未处理的)和通过用其他化学品如有机酸或有机酸(硬脂酸)的酯处理改性的碳酸钙。高岭土(高岭石)包含由化学式Al2Si2O5(OH)4表示的化合物。优选地，无色素的填充剂以约0重量百分比以上，再更优选约3重量百分比并且最优选约5重量百分比以上的量存在。优选地，无色素的填充剂以约32重量百分比以下并且最优选约25重量百分比以下的量存在。
组合物可以包含用于改善组合物的强度和流变而存在的补强填充剂，其优选包含一种或多种形式的炭黑或二氧化钛。补强填充剂以足够的量存在以补强组合物并改善组合物的流变。优选地，补强填充剂以使得组合物的部分不导电的量存在。非导电性通常理解为意指组合物至少1010Ohm-cm的阻抗。当使用炭黑作为补强填充剂时，所使用的炭黑可以是标准炭黑。标准炭黑是未特别表面处理过的或氧化过以使得它不导电的炭黑。一种或多种不导电炭黑可以与标准炭黑结合使用。组合物中标准炭黑的量是提供所需的颜色、粘度、耐流挂性和强度的量。如果需要组合物的非传导性，标准炭黑可以在组合物不导电的水平采用。不导电炭黑可以是高表面积炭黑，其展现约110cc/100g以上并且优选约115cc/100g以上的油吸收和/或约130mg/g以上并且优选约150mg/g以上的碘值。优选的不导电炭黑包括ELFTEXTM57100、MONARCH RAVENTM1040和RAVENTM1060炭黑。标准炭黑是本领域中公知的并且包括可得自Colombian的RAVENTM790、RAVENTM450、RAVENTM500、RAVENTM430、RAVENTM420和RAVENTM410炭黑和可得自Cabot的CSXTM炭黑，以及可得自Degussa的PRINTEXTM30炭黑。补强填充剂优选，基于组合物的重量，以约0重量百分比以上，更优选约10重量百分比以上并且最优选约14重量百分比以上的量存在于该组合物中。基于组合物的重量，补强填充剂优选以约20重量百分比以下的量，更优选约18重量百分比以下，并且最优选约16重量百分比以下的量存在于该组合物中。如果需要不导电组合物，在全部组合物中，导电炭黑的浓度优选低于约18重量百分比。
组合物可以包含用来对组合物提供所需的颜色或不透明性而存在的一种或多种颜料或染料。优选地，颜料或染料是耐久的，意指它们具有良好的室外耐久性和当暴露至日光时的耐褪色性，并且其元素不干扰组合物至基底的粘接。可用的颜料或染料可以是有机或无机的。优选的无机颜料包括黑色铁氧化物、氧化锌、氧化铈和二氧化钛(TiO2)。优选的有机颜料包括炭黑、酞菁类、蒽醌类、苝类、咔唑类、单偶氮和双偶氮苯并咪唑酮类、异吲哚啉酮类、单偶氮萘酚类、二-亚芳基(arylide)吡唑啉酮类、若丹明类、靛蓝类、喹吖啶酮类、重氮基-皮蒽酮类、二硝基苯胺类、吡唑啉酮类、联茴香胺类、皮蒽酮类、四氯异吲哚啉酮类、二嗪类、单偶氮丙烯酰化物(acrylides)、蒽嘧啶类和它们的混合物。在本发明的组合物中可使用的商业颜料公开在相关部分通过引用结合在此的美国专利申请2002/0086914中。颜料或染料以足以给出所需的颜色和不透明性水平的量使用。优选地，颜料是非黑色的和/或非补强的。在一些优选的实施方案中，颜料是白色颜料如二氧化钛。优选地，颜料或染料以基于组合物的重量约0.01重量份以上，更优选约0.1重量百分比以上，再更优选约0.5重量百分比以上，更优选约1.0重量百分比以上并且最优选约8重量百分比以上的量存在。优选地，可使用的颜料的量基于组合物的重量为约25重量百分比以下并且最优选约20重量百分比以下。
为了提高成本效率、组合物的粘度和不导电性质的目的，可以加入粘土。优选的粘土包括高岭土、表面处理过的高岭土、煅烧高岭土、铝的硅酸盐和表面处理过的无水的铝的硅酸盐。粘土可以以促进具有所需的性质的组合物的配制的任何形式使用，优选磨碎的粉末、喷雾干燥的珠粒或细研磨的粒子的形式使用。粘土可以以组合物的约0重量百分比以上，更优选约10重量百分比以上并且再更优选约16重量百分比以上的量使用。粘土可以以组合物的约30重量百分比以下并且更优选约23重量百分比以下的量使用。
组合物可以还包含本领域技术人员公知的触变胶(流变添加剂)，并且包括热解二氧化硅以及同样有机改性的热解二氧化硅。触变胶可以以足够的量加入至组合物以给出所需的流变性质。触变胶可以以基于组合物的重量约0重量百分比以上的量，优选约0.5重量百分比以上存在。触变胶可以基于组合物的重量以约3重量百分比以下的量并且更优选约2重量百分比以下存在。
组合物以使得组合物的耐久性和/或紫外稳定性得到增强的量含有脂环羟基胺，二烃基羟基胺；或其腈氧化物(硝酰)。如本文所使用的耐久性是指防止固化组合物的劣化。实际上，这意指固化组合物保持它们的强度持续产品的寿命，或者产品的寿命的大部分。可以进行加速老化测试以预测组合物的耐久性。将固化组合物暴露至升高的温度，优选约90℃，更优选约100℃并且最优选约110℃，持续数天，优选至少30天并且更优选约45天，然后在固化样品上进行快速刀割测试(quick knife testing)提供对于固化组合物的长期稳定性的良好预测。快速刀割粘合测试的所需的结果为100百分比内聚破坏(cohesive failure)，意味着粘合剂结合比组合物更强。在一个优选的实施方案中，固化粘合剂在暴露至100℃持续30天之后并且更优选在暴露至110℃持续30天之后在快速刀割粘合测试中展现100百分比内聚破坏。
在本文中可使用的二烃基羟基胺，脂环羟基胺和其腈氧化物包括当在本发明的组合物中包含时提高如本文描述的组合物的耐久性的任何这些化合物。脂环羟基胺意指含氮脂族杂环，其中氮原子具有与其连接的羟基部分。二烃基羟基胺和脂环羟基胺上的烃基可以被任何不显著地影响组合物中这些添加剂的性能的取代基取代，所述取代基优选羟基、烷基、醚、叔胺和硫化物等，更优选羟基和烷基，并且再更优选羟基和甲基。优选的二烃基羟基胺和脂环羟基胺对应于式(R1)2N-OH，其中R1在每次出现时独立地为烃基部分或者两个R1可以组合以形成环，其中烃基或环可以被一个或多个不干扰在本发明中该化合物的功能的取代基取代。优选的取代基在上文公开。
腈氧化物(硝酰)是具有部分-NO·的化合物。腈氧化物可以由部分-NOH采用已知的方法制备。所形成的自由基(-NO·).在环境条件下是稳定的。在一个实施方案中，硝酰或腈氧化物由式(R1)2N-O·示例，其中R1在上面描述。优选R1在每次出现时独立地为C2-30烷基，烷芳基或芳基部分，或者R1中的两个形成C2-30环烷基部分，其中这些部分可以含有一个或多个杂原子和/或被一个或多个不干扰本发明中化合物的功能的取代基取代；更优选，C10-20烷基、烷芳基或芳基部分，并且两个R1形成任选地含有杂原子和/或取代基的C2-7环烷基；其中C10-20烷基部分是再更优选的。如本文所使用的杂原子优选为N、O或S，其中N和O是优选的，并且N是最优选的。在一个优选的实施方案中，R1中的两个可以形成哌啶环。优选的取代基在上面描述。其中，优选的二烃基羟基胺是得自BASF的羟基胺游离碱，得自Mitsui Chemicals America，Inc.的羟基胺衍生物、可作为BNX2000得自Mayzo Inc.的N-羟基双(N-苄基)胺和来自Ciba SpecialtyChemicals的含有氧化的双(氢化牛脂烷基)胺的Irgastab FS Products，也描述为双(正十二烷基)N-羟基胺，以及可得自Avecia，Inc.并且具有以下结构的XENOXYLTM4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物：
该化合物的羟基胺形式(version)对应于下式：
该化合物是1，4-二羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶。二烃基羟基胺，脂环羟基胺或其腈氧化物以增强组合物的耐久性和/或紫外稳定性的量采用。优选羟基胺或其腈氧化物以基于组合物的重量约0.01百分比以上的量并且更优选约0.1重量百分比以上使用。优选羟基胺或其腈氧化物以基于本发明的组合物的重量约2重量百分比以下的量，并且更优选约1重量百分比以下使用。腈氧化物相对于羟基胺优选。
该组合物可以还包含一种或多种异氰酸酯官能预聚物，其含有在环境温度约23℃是固体的一种或多种聚酯系多元醇。聚酯系多元醇具有使得预聚物提供足够的原始强度的熔点，以防止基底归因于在环境温度的重力而相对于彼此移动。优选地，聚酯多元醇具有约40℃以上，再更优选约45℃以上并且最优选约50℃以上的熔点。优选地，聚酯多元醇展现约85℃以下，再更优选约70℃以下并且最优选约60℃以下的熔点。优选地，聚酯多元醇系异氰酸酯预聚物在组合物中以足以对组合物提供原始强度和流变的量存在。如果该量过高，组合物在环境温度不是可手喷枪涂敷的。优选地，聚酯多元醇系异氰酸酯预聚物在组合物中以基于组合物的重量约0重量百分比以上的量，更优选约1重量百分比以上并且最优选约2重量百分比以上存在。优选地，聚酯多元醇系异氰酸酯预聚物在粘合剂组合物中以约10重量百分比以下，再更优选约5重量百分比以下并且最优选约3重量百分比以下的量存在。
为了提高固化形式的组合物的模量的目的，组合物可以还包含多官能异氰酸酯。如异氰酸酯的上下文中使用的多官能度是指具有3以上的官能度的异氰酸酯。多异氰酸酯可以是具有约3以上，更优选约3.2以上的名义官能度的任意单体的、低聚或聚合的异氰酸酯。优选地，多官能异氰酸酯具有约5以下，再更优选约4.5以下并且最优选约4.2以下的名义官能度。多官能异氰酸酯可以是与异氰酸酯官能组分具有反应性的并且提高固化组合物的模量的任意异氰酸酯。聚异氰酸酯可以是单体的；三聚异氰脲酸酯或单体异氰酸酯的缩二脲；一种或多种单体异氰酸酯的数个单元的低聚或聚合的反应产物。优选的多官能异氰酸酯的实例包括六亚甲基二异氰酸酯的三聚体，如可在商标和牌号DESMODUR N3300、DESMODURN-100下得自Bayer的那些，以及聚合异氰酸酯如聚合MDI(亚甲基二苯基二异氰酸酯)，如由陶氏化学公司在PAPI的商标下出售的那些，包括PAPI20和PAPI27聚合异氰酸酯。多官能异氰酸酯以足以影响本发明的固化组合物的模量的量存在。如果使用过多，组合物的固化速率不可接受地降低。如果使用过少，得不到所需的模量水平。多官能异氰酸酯基于粘合剂组合物的重量优选以约0.5重量百分比以上的量，更优选约1.0重量百分比以上并且最优选约1.4重量百分比以上存在。多官能异氰酸酯基于粘合剂组合物的重量优选以约8重量百分比以下的量，更优选约5重量百分比以下并且最优选约3重量百分比以下存在。
组合物还含有本领域技术人员已知的一种或多种催催化剂，其化异氰酸酯部分与水或含有异氰酸酯反应性部分的化合物反应或硅烷醇缩合。在异氰酸酯部分和能够硅烷醇缩合的部分两者都在组合物中存在的情况下，可以存在两种类型的催化剂，或者可以采用催化两个反应的催化剂。其中，催化异氰酸酯部分与水或含有异氰酸酯反应性部分的化合物反应的优选的催化剂是有机锡化合物、金属烷酸酯和叔胺。可以使用这些类型的催化剂的混合物。叔胺与金属烷羧酸盐或与有机锡化合物的混合物是优选的，并且更优选叔胺，如二吗啉代二乙醚，以及金属烷羧酸盐，如辛酸铋。示例有机锡化合物包括烷基氧化锡、烷酸亚锡、羧酸二烷基锡和锡硫醇盐。烷酸亚锡包括辛酸亚锡。烷基氧化锡包括二烷基氧化锡，如二丁基氧化锡及其衍生物。有机锡催化剂优选为二羧酸二烷基锡或二烷基锡二硫醇盐。优选的二烷基二羧酸酯包括二月桂酸1，1-二甲基锡、二乙酸1，1-二丁基锡和二马来酸1，1-二甲基锡。优选的金属烷羧酸盐包括辛酸铋或新癸酸铋。有机锡或金属烷羧酸盐催化剂基于组合物的重量以约百万分之60以上，更优选百万分之120以上的量存在。有机锡或金属烷羧酸盐催化剂以基于组合物的重量约1.0百分比以下，更优选0.5重量百分比以下并且最优选0.1重量百分比以下的量存在。
示例叔胺催化剂包括二吗啉代二烷基醚、二((二烷基吗啉代)烷基)醚、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、五甲基二亚乙基三胺、N,N-二甲基环己基胺、N,N-二甲基哌嗪4-甲氧基乙基吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、二氮杂双环化合物和它们的混合物。优选的二吗啉代二烷基醚是二吗啉代二乙醚。优选的二-((二烷基吗啉代)烷基)醚是(二-(2-(3，5-二甲基吗啉代)乙基)-醚)。二氮杂双环化合物是具有重氮基双环结构的化合物。优选的二氮杂双环烃包括二氮杂双环烷烃、二氮杂双环烯烃盐和它们的混合物。优选的二氮杂双环烷烃包括可在商标和牌号DABCO、DABCO WT、DABCO DC1、DABCO DC2和DABCO DC21下得自Air Products的二氮杂双环辛烷。优选的二氮杂双环烯烃盐包括酚盐、乙基己酸盐，油酸盐和甲酸盐形式的二氮杂双环十一碳烯，可在商标和牌号POLYCAT SA1，POLYCAT SA1/10，POLYCAT SA102和POLYCAT SA610下得自AirProducts。在一些优选的实施方案中，在组合物中存在一种或多种二氮杂双环化合物和一种或多种有机金属和/或其他叔胺催化剂。基于组合物的重量，叔胺优选以约0.01重量百分比以上，更优选约0.05重量百分比以上，再更优选约0.1重量百分比以上并且最优选约0.2重量百分比以上并且约2.0重量百分比以下，更优选约1.75重量百分比以下，再更优选约1.0重量百分比以下并且最优选约0.4重量百分比以下的量采用。
组合物可以还包含本领域中已知的催化硅烷醇缩合反应的一种或多种催化剂，例如锡化合物如有机羧酸的二烷基锡(IV)盐，如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡或二乙酸二辛基锡；羧酸锡，如辛酸锡或环烷酸锡；二烷基氧化锡和邻苯二甲酸酯或烷烃二酮的反应产物；二烷基锡二乙酰基丙酮，如二乙酰丙酮化二丁基锡(也通称为乙酰丙酮化二丁基锡)；二烷基氧化锡，如二丁基氧化锡；有机羧酸的锡(II)盐、如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)或二月桂酸锡(II)；二卤化二烷基锡(IV)，如二氯化二甲基锡；和羧酸的亚锡盐，如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡或月桂酸亚锡。硅烷醇缩合催化剂可以单独使用或以2种以上的组合使用。优选的是二羧酸二烷基锡、二烷基氧化锡、二烷基双(乙酰丙酮化物)、二烷基氧化锡和邻苯二甲酸酯或烷烃二酮的反应产物、二烷基卤化锡和二烷基氧化锡。更优选的催化剂是二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡、环烷酸锡、二丁基氧化锡和邻苯二甲酸酯或戊烷二酮的反应产物、二乙酰丙酮化二丁基锡、二丁基氧化锡、氯化二甲基锡等。所使用的催化剂的量为促进组合物的固化而在固化之后不导致组合物的劣化的量。组合物中催化剂的量为优选约0.01重量百分比以上，更优选约0.1重量百分比以上，并且最优选约0.2重量百分比以上，并且优选约5重量百分比以下，再更优选约1.0重量百分比以下并且最优选约0.4重量百分比以下。
组合物可以还包含稳定剂，其发挥保护组合物不受湿气影响的功能，从而抑制提前并防止可固化组合物中异氰酸酯或硅烷醇基团的过早交联，这些稳定剂包括丙二酸二乙酯、烷基苯酚烷基化物，对甲苯磺酸异氰酸酯，苯甲酰氯，氧化钙和原甲酸烷基酯(orthoalkyl formates)。这种稳定剂优选基于可固化组合物的总重量以约0.1重量百分比以上，优选约0.5重量百分比以上并且更优选约0.8重量百分比以上的量使用。这种稳定剂以基于可固化组合物的重量约5.0重量百分比以下，更优选约2.0重量百分比以下并且最优选约1.4重量百分比以下的量使用。
组合物可以还包含粘合促进剂，如通过引用结合在此的Mahdi，美国专利公开2002/0100550第0055至0065段和Hsieh，U.S.6,015,475第5栏第27行至第6栏第41行中公开的那些。优选类型的粘合促进剂包括硅烷、钛酸盐和锆酸盐等，优选一些形式的硅烷。粘合剂制剂中包含硅烷官能度的优选的方法公开在相关部分通过引用结合在此的Wu等，美国专利6,512,033第5栏第38至第栏7行第27行；美国专利5,623,044；4,374,237；4,345,053和4,625,012中。可以将硅烷与组合物共混，可以使具有活性氢部分的硅烷与聚异氰酸酯反应以形成加合物，其与该组合物共混，与聚氨酯预聚物反应或与聚异氰酸酯和具有平均多于一个与异氰酸酯部分有反应性的部分的化合物反应，以形成具有异氰酸酯和硅烷部分(烷氧基硅烷基团)两者的预聚物。优选地，加合物是仲氨基-或巯基-烷氧基硅烷和聚异氰酸酯的反应产物，该加合物具有每分子平均至少一个硅烷基团和至少一个异氰酸酯基团(在下文中″加合物″)。组合物中的加合物水平优选在约0.5百分比至约20百分比的范围内，更优选在约1.0百分比至约10百分比的范围内并且最优选在约2.0百分比至约7百分比的范围内。优选地，这种硅烷是巯基-硅烷或氨基-硅烷，并且更优选是巯基-三烷氧基-硅烷或氨基-三烷氧基硅烷，例如：N,N-双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺；N,N-双[(3-三丙氧基-甲硅烷基)丙基]胺；N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基]丙-酰胺；N-(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基-氨基]丙酰胺；N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基]丙酰胺；丙酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲酯；丙酸3-三乙氧基甲硅烷基丙基3-[N-(3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲酯；丙酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基3-[N-(3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲酯；等。优选的有机官能硅烷是γ-巯基丙基-三甲氧基硅烷(可作为A189得自UnionCarbide)或N，N′-双((3-三甲氧基甲硅烷基)丙基)胺。所存在的粘合促进剂的量为增强组合物至基底表面的粘合的量。基于组合物的重量，所存在的粘合促进剂的量为优选约0.01重量百分比以上并且最优选约0.1重量百分比以上。所使用的粘合促进剂的量为优选约10重量百分比以下并且最优选约2.0重量百分比以下。粘合促进剂可以位于两部分组合物的任一个或两个组分中。
组合物可以包含发挥将大气湿气吸至组合物中的功能的亲水材料，以提高制剂的固化速度。优选地，亲水材料是液体，包括吡咯烷酮类如1甲基-2-吡咯烷酮(或N-甲基吡咯烷酮)。亲水材料优选以约0.1重量份以上并且更优选约0.3重量份以上并且优选约1.0重量份以下并且最优选约0.6重量份以下的量存在。
两部分组合物可以包含位于第二部分中的固化剂，其为含有含多于一个活性氢的官能团的化合物，所述官能团优选羟基或胺官能团。固化剂可以是一种或多种链增长剂、交联剂、多元醇或多胺。如本文之前描述的多元醇可以作为固化剂采用。一种类型的多元醇或多胺可以是如上所述的预聚物，其如下制备：采用过量当量的活性氢官能团制备以使得所得到的预聚物含有活性氢官能团，优选羟基和或氨基。固化剂可以包含一种或多种具有两个以上异氰酸酯反应性基团和烃主链的低分子量化合物，其中主链可以还包含一个或多个杂原子。有益的是在两部分组合物中使用这些低分子量化合物。这些低分子量化合物可以是本领域中作为链增长剂、双官能化合物或交联剂已知的化合物，其每个化合物具有平均多于两个活性氢基团。主链中的杂原子可以是氧、硫、氮或它们的混合物，其中氧、氮或它们的混合物是更优选的，并且氧是最优选的。优选地，低分子量化合物的分子量为约250以下，更优选约120以下并且更优选约100以下。优选地，低分子量化合物包含一种或多种多官能醇，多官能烷醇胺，多官能醇和氧化烯的一种或多种加合物，多官能烷醇胺和氧化烯的一种或多种加合物或它们的混合物。其中，优选的多官能醇和多官能烷醇胺是乙烷二醇、丙烷二醇、丁烷二醇、己烷二醇、庚烷二醇、辛烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、乙醇胺类(二乙醇胺、三乙醇胺)和丙醇胺类(二-异丙醇胺、三异丙醇胺)等。低分子量化合物以获得所需的G-模量(E-模量)足够的量使用。在两部分组合物中，低分子化合物可以位于树脂方，固化剂方，优选固化剂方或两者中。优选地，低分子量化合物在组合物中以约2重量百分比以上，更优选约2.5重量百分比以上并且最优选约3.0重量百分比以上的量存在。优选地，低分子量化合物在组合物中以约10重量百分比以下，更优选约8重量百分比以下并且最优选约6重量百分比以下的量存在。在两部分组合物中，固化剂部分可以还包括每个多胺具有2个以上胺的聚氧亚烷基多胺。优选地，聚氧亚烷基多胺每个多胺具有2至4个胺并且最优选每个多胺2至3个胺。优选地，聚氧亚烷基多胺具有约200以上并且最优选约400以上的重均分子量。优选地聚氧亚烷基多胺具有约5,000以下并且最优选约3,000以下的重均分子量。其中，优选的聚氧亚烷基多胺是具有约400的分子量的JEFFAMINETMD-T-403聚环氧丙烷三胺和具有约400的分子量的JEFFAMINETMD-400聚环氧丙烷二胺。聚氧亚烷基多胺以足够的量存在以防止组合物一旦混合和涂布就流挂。优选地，聚氧亚烷基多胺在可固化组合物中以约0.2重量百分比以上，更优选约0.3重量百分比以上并且最优选约0.5重量百分比以上的量存在。优选地，聚氧亚烷基多胺在可固化组合物中以约6重量百分比以下，更优选约4重量百分比以下并且最优选约2重量百分比以下的量存在。
在可固化组合物中可以使用本领域技术人员公知的其他组分，包括紫外稳定剂和抗氧化剂等。在制备模制部件中可使用的组合物中，组合物可以还包含在模制部件中通常使用的组分如脱模剂、填充剂、导电组分等。在用于形成泡沫体的组合物中，这些组合物可以还包含通常在泡沫体形成组合物中使用的成分，如发泡剂、脱模剂、表皮形成剂等。
组合物可以还含有本领域中已知的其他耐久性稳定剂，包括烷基取代的酚、亚磷酸酯、癸二酸酯和肉桂酸酯，并且优选有机亚磷酸酯。耐久性稳定剂优选以足够的量存在以增强粘合剂组合物至基底表面的粘合的耐久性。示例亚磷酸酯公开在通过引用结合在此的Hsieh等US7,416,599第10栏第47行至第11栏第25行中。其中，优选的亚磷酸酯为聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯(可在商标和牌号DOVERPHOS12下得自DoverChemical Corporation)、二亚磷酸四异癸基4,4′异亚丙基酯(可在商标和牌号DOVERPHOS675下得自Dover Chemical Corporation)，以及亚磷酸苯基二异癸基酯(可在商标和牌号DOVERPHOS7下得自Dover ChemicalCorporation)。优选地，耐久性稳定剂在组合物中基于组合物的重量以约0.1重量百分比以上并且更优选约0.2重量百分比以上的量存在。优选地，耐久性稳定剂在组合物中基于组合物的重量以约1.0重量百分比以下并且更优选约0.5重量百分比以下的量存在。
组合物可以还包含光稳定剂，其有利于使体系保持耐久粘合至基底持续其所粘合的结构体的寿命的大部分。优选的光稳定剂是位阻胺光稳定剂，如通过引用结合在此的Hsieh等US7,416,599第11栏第31行至第63行中所公开的。更优选的位阻胺光稳定剂包括Tinuvin1，2，3双-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和Tinuvin765，双(1，2，2，6，6，-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。可以使用足够量的光稳定剂以增强对基底的粘合耐久性。优选地，光稳定剂以基于组合物的重量约0.1重量百分比以上，更优选0.2重量百分比以上并且最优选约0.3重量百分比的量使用，或者优选地，所存在的光稳定剂的量基于组合物的重量为约3重量百分比以下，更优选约2重量百分比以下，并且最优选约1重量百分比以下。
该组合物可以还包含增强组合物至基底的粘合耐久性的紫外光吸收剂，例如二苯甲酮类和苯并三唑类以及通过引用结合在此的Hsieh等的US7,416,599第11栏第64行至第12栏第29行中公开的那些。更优选的UV光吸收剂包括支链的和直链的Cyasorb UV-5312-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和Tinuvin5712-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚。UV光吸收剂以足够的量使用以增强粘合剂至基底的粘合的耐久性。UV吸收剂可以基于组合物的重量以约0.1重量百分比以上，更优选约0.2重量百分比以上并且最优选约0.3重量百分比以上的量使用。UV光抑制剂可以基于组合物的重量以约3重量百分比以下，更优选约2重量百分比以下并且最优选约1重量百分比以下的量使用。
组合物可以通过将组分使用本领域中公知的方式，如在合适的混合器中共混在一起配制。共混优选在惰性气氛如氮或氩中，在不存在氧和大气湿气的情况下进行以防止过早反应。可以将增塑剂加入至反应混合物以增强混合和处理。备选地，可以将增塑剂在全部组分的共混过程中加入。将各成分共混足够的时间以制备良好共混的混合物，优选持续约10至约60分钟。一旦配制组合物，就将其包装在合适的容器中以使得可以保护它不受大气湿气和氧影响。
组合物可以用于将多种基底粘合在一起，如多孔的和无孔的基底。将组合物涂敷至基底，并且其后将第一基底上的组合物与第二基底接触。可以涂敷组合物的表面可以在组合物的涂敷之前清洁活化和/或涂底漆，参见例如，相关部分通过引用结合在此的美国专利4,525,511；3,707,521和3,779,794。将组合物在可以将它们泵送的温度涂敷。单部分粘合剂组合物在足以导致组合物的固化的大气湿气的存在下固化。固化可以通过另外的水的加入或通过由传导热、微波加热等的方式施加热至固化组合物而加速。优选地，配制组合物以提供至少约3分钟以上，更优选约5分钟以上的晾置时间。“晾置时间”理解为意指将组合物涂敷至第一基底之后直至它开始变为高粘度糊料并且在组装过程中不经历变形以符合第二基底的形状并且与其粘附的时间。
组合物可以用于将玻璃或带耐磨涂层的透明塑料粘合至其他基底如金属或塑料，例如第一基底是窗并且第二基底是汽车或建筑物的窗框。优选地，窗是清洁的并且可以具有涂敷至将要粘合组合物的区域的抹涂或底漆。窗边缘可以涂底漆有油漆底漆。将组合物以珠粒形式涂敷至窗的周围，所述窗被定位使得当放置在交通工具中时它将接触窗边缘。之后将具有位于其上的组合物的窗放置在窗边缘中，其中组合物位于窗和窗边缘之间。组合物的珠粒是发挥密封窗与窗边缘之间的连接处的功能的连续珠粒。组合物的连续珠粒是被定位使得珠粒在每一端连接以当接触时形成窗与窗边缘之间的连续密封的珠粒。其后允许组合物固化。
在使用中，将两部分组合物的组分按照当用这些材料工作时通常所做的那样共混。在两部分组合物中，将两部分组合的体积比优选是方便的整数以便于可固化组合物用传统的、可商购的分配器的涂敷，所述分配器包括静态和动态混合器。将共混的可聚合组合物从混合室挤出至基底上。当使用电驱动的设备时，可以使用动态混合器。一些常用的混合比为1∶1，2∶1，4∶1和10∶1，并且也可以是奇数比，优选约1∶1。
优选地，混合的两部分组合物具有合适的粘度以允许在没有滴落的情况下涂敷。优选地，两个单独的组分的粘度是相同数量级的。优选地，对于采用静态混合而混合的组合物，固化之前的组分具有约10Pa.S(10,000厘泊)以上，更优选约20Pa.S(20,000厘泊)以上并且最优选约40Pa.S(40,000厘泊)以上的粘度。优选地，组合物的两部分在接触之前具有约150Pa.S(150,000厘泊)以下，更优选约120Pa.S(120,000厘泊)以下并且最优选约100Pa.S(100,000厘泊)以下的粘度。如本段中使用的“粘度”以20分之一秒的剪切速率用20mm直径和4°角的锥板流变计测量确定。较高的粘度需要动态混合器。对于更低的粘度，组分可以需要本领域中已知的凝胶剂以防止未固化组合物的的流挂。两部分粘合剂组合物在将两部分混合之后开始固化。固化可以通过将热由感应热、传导热、微波加热等的方式施加至固化粘合剂加速。
可以涂敷组合物以填充结构体中的间隙并允许固化以围绕在结构体如建筑物或在交通工具中的间隙密封。组合物可以如上所述涂敷。优选地，用于密封间隙的组合物包含如本文描述的以下组分：预聚物、填充剂、颜料、增塑剂、流变改性剂、粘合促进剂、稳定剂、溶剂。在建筑物中，组合物可以用于密封结构体中的间隙。在交通工具中，可以采用本发明的组合物以密封部件之间的间隙或接缝，其可以允许水进入具有这种间隙或密封的汽车、巴士、卡车、拖车、轨道车和特种交通工具，如在窗、门框、镶边、主体面板之间门部件之间等周围。
本发明的示例实施方案
提供以下实施例以示例本发明，但不意图限制其范围。除非另外指出，所有份和百分比以重量计。
羟基胺组分的制备
通过将5份的1，4-二羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶(4-羟基-TEMPO)加入至100份的邻苯二甲酸酯增塑剂并且将它放在烘箱中在70℃过夜直至混合物表现为形成溶液，来制备组合物。在冷却至室温之后4-羟基-TEMPO保留在溶液中。将其在室温储存。将溶液的一部分结合成含有下表中所列出的成分和量的组合物中。
表
实施例1和2
通过将开始的六个成分加入至双行星式Ross混合器制备组合物。将混合物在真空下混合10分钟。将真空用氮释放，打开混合器并刮下(scraped down)。将混合物在真空下混合另外20分钟。加入增塑剂和4-羟基TEMPO并将混合物混合20分钟。加入2,2’-二吗啉代二乙醚和MDI和直链共聚酯的预聚物并在真空下混合20分钟。将混合物从混合器移除并包装在气密不透湿气的容器中。
实施例3和4
制备两个比较样品，一个没有稳定剂并且第二个具有2重量百分比的下列传统的稳定剂的组合；33％Tinuvin765(位阻胺光稳定剂)，34％Tinuvin571(UV吸收剂)和33％Doverphos4(有机亚磷酸酯)。
测试程序
将组合物涂敷至e-涂布面板并且通过用平坦平板在脱模纸的顶部上下推而压至约3mm。将脱模纸在第二天移除并且允许组合物在50百分比相对湿度和23℃固化7天。在7天之后，将平板放置在Xenon老化试验机中用于按照SAE循环J-1885直接暴露至UV光。在1000小时之后检查样品。在1000小时的老化试验机之后，采用本发明的组合物的两个实施例的显微照片为图2和4，没有稳定剂的一个实施例为图1，并且具有在2百分比的浓度的传统稳定剂的实施例为图3。
实施例5至11
使用表2中列出的组分以制备用于耐久性测试的组合物。
表2
配制实施例5至11
通过如下配制实施例5组合物：将三分之二的预聚物与HDI的缩二脲和氨基硅烷、对甲苯磺酰异氰酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、碳酸钙和二氧化钛一起加入至具有高速分散机和刮扫刮刀的Meyer混合器或双行星式Ross混合器。将这些组分在真空下混合60分钟，将真空用干燥的氮结束并将混合器打开以刮下刀片和混合器的侧部。之后加入热解二氧化硅并将该批料在真空下混合20分钟。一旦确认光滑外观，就加入余下的预聚物和2,2’-二吗啉代二乙醚。将该批料在真空下混合20分钟，之后卸载并包装。如关于实施例5描述在以下变更的情况下制备实施例6至11。在实施例6中，加入溶解在邻苯二甲酸二异壬酯中的(4-羟基TEMPO)。实施例7的组合物通过如下制备：将300g的实施例5的混合物放置至1升Ross双行星式混合器中并加入6g的二氧化钛，0.75g的2,2’-二吗啉代二乙醚，1g的Tinuvin765，1g的Tinuvin571和1g的三(壬基苯基)磷酸酯，混合15分钟并包装。
实施例8通过如下制备：将300g的实施例5放置至1升Ross双行星式混合器中并加入6g的二氧化钛，0.75g的2,2’-二吗啉代二乙醚，2g的Tinuvin765，2g的Tinuvin571和2g的三(壬基苯基)磷酸酯，混合15分钟并包装。实施例9通过如下制备：将300g的实施例5放置至1升Ross双行星式混合器中并加入6g的二氧化钛、0.75g的2,2’-二吗啉代二乙醚和0.6g的BNX565稳定剂，混合15分钟并包装。实施例10通过如下制备：将300g的实施例5放置至1升Ross双行星式混合器中并加入6g的二氧化钛，0.75g的2,2’-二吗啉代二乙醚和3g的BNX565稳定剂，混合15分钟并包装。
实施例11通过如下制备：将300g的实施例5放置至1升Ross双行星式混合器中并加入6g的二氧化钛、0.75g的2,2’-二吗啉代二乙醚和6g的BNX565稳定剂，混合15分钟并且包装。
显微照相方法
一旦将样品从Xenon-WOM取出，就将它们使用显微镜照相。所使用的显微镜是得自Nikon的型号Nikon SMZ1500。显微镜连接至使用得自Diagnostic Instruments Inc.的用于视窗(Windows)版本的Spot4.0.8软件的计算机。使用得自Schott-Fostec的Fostec光源以将样品照明。将用于Fostec光源的亮度设定在80并且将放大倍数设定在2X，在那些设定值下，用Spot软件通过将一张白纸放在显微镜下进行白平衡。将样品以相同的设定值放置在显微镜下并且来回移动，直至发现整个样品的最具代表性的截面。之后使用Spot软件捕获图像并且使用相同的软件加入1mm校准标记以给出用于样品的观察劣化的参考标度。在老化试验机中暴露至1000小时的样品的显微照片分别在对于实施例5至11的图5至11中给出。
该图显示含有4-羟基TEMPO的组合物在1000小时(图6)的老化试验机暴露之后如与传统的稳定剂和无稳定剂(图5和7至11)比较显著地展现更少的裂纹。

Claims (20)

1.一种组合物，所述组合物包含：
a)一种或多种异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物以及一种或多种具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物中的一种或多种；
b)一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团的反应或用于硅烷醇缩合的催化剂；
c)以足以增强固化状态下的所述组合物的紫外稳定性的量包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的一种或多种化合物；和
d)不具有补强性质或者是非黑色的颜料。
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物含有一种或多种填充剂。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述颜料不是炭黑。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的组合物，其中所述颜料是非黑色颜料。
5.根据权利要求1至4中的任一项所述的组合物，其中所述颜料是白色颜料。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的组合物，其中所述颜料是二氧化钛。
7.根据权利要求1至6中的任一项所述的组合物，其中所述一种或多种羟基胺或腈氧化物以所述组合物的约0.01至约2.0重量百分比的量存在。
8.根据权利要求1至7中的任一项所述的组合物，其中所述一种或多种羟基胺对应于式(R1)2N-OH，并且所述腈氧化物对应于式(R1)2-N-O·，其中R1在每次出现时独立地为烃基部分，或两个R1形成环，并且所述烃基部分可以被不干扰稳定化所述组合物的取代基取代。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述组分c是腈氧化物。
10.根据权利要求1至9中的任一项所述的组合物，其中：
a)所述一种或多种异氰酸酯官能预聚物以约20至约70重量百分比的量存在；
b)所述一种或多种用于异氰酸酯部分与羟基的反应的催化剂以约0.005至约2重量百分比的量存在；
c)所述一种或多种颜料以约0.01至约25重量百分比的量存在；
d)所述一种或多种羟基胺或腈氧化物以约0.01至约2.0重量百分比的量存在；
e)所述一种或多种增塑剂以约5至约40重量百分比的量存在，并且
f)所述一种或多种填充剂以约5至约75重量百分比的量存在。
11.根据权利要求1至10中的任一项所述的组合物，所述组合物还包含第二稳定剂。
12.根据权利要求1至11中的任一项所述的组合物，其中含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的所述一种或多种以约1重量百分比至约70重量百分比的量存在。
13.根据权利要求1至12中的任一项所述的组合物，其中所述组合物是两部分组合物，其中部分1包含一种或多种异氰酸酯官能组分、一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物，或具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的预聚物；部分2包含一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团以及一种或多种含有含多于一个活性氢的基团的组分反应或用于硅烷醇缩合的催化剂；其中包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的所述一种或多种化合物和颜料可以在部分1，部分2或两者中存在。
14.一种组合物，所述组合物包含：
a)一种或多种异氰酸酯官能组分或一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物；
b)一种或多种用于异氰酸酯部分与含有活性氢原子的基团的反应的催化剂；和
c)以足以增强固化状态下的所述组合物的紫外稳定性的量包含二烃基羟基胺、脂环羟基胺、二烃基羟基胺的腈氧化物或脂环羟基胺的腈氧化物的一种或多种化合物；
其中部分a)含有一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中羟基胺或腈氧化物以所述组合物的约0.01至约2.0重量百分比的量存在。
16.根据权利要求14或15所述的组合物，其中：
a)所述一种或多种异氰酸酯官能组分和一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物中的一种或多种以约20至约70重量百分比的量存在；
b)所述一种或多种用于异氰酸酯部分与羟基的反应或硅烷醇缩合的催化剂以约0.005至约2重量百分比的量存在；
c)所述一种或多种羟基胺或腈氧化物以约0.01至约2.0重量百分比的量存在；
d)所述一种或多种增塑剂以约5至约40重量百分比的量存在；并且；
e)所述一种或多种填充剂以约5至约75重量百分比的量存在；
其中所述一种或多种含有异氰酸酯官能团和烷氧基硅烷基团的低聚物或预聚物以约1至约70重量百分比的量存在。
17.一种将两个以上基底连接在一起的方法，所述方法包括：将所述两个以上基底与沿其中所述基底接触的区域的至少一部分设置的根据权利要求1至16中的任一项所述的组合物一起接触。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述组合物是两部分组合物，并且将所述部分一起接触，之后将所述组合物与所述基底中的一个或多个接触。
19.根据权利要求17或18所述的方法，其中所述基底中的至少一个是非结构部件，并且其余的基底中的至少一个是建筑物或交通工具。
20.一种方法，所述方法包括：沿在结构体中的两个部件的邻接表面涂敷根据权利要求1至16中的任一项所述的组合物，和允许所述组合物固化以使得将所述邻接表面之间的空间密封。
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