CN108468235B - 一种长耐候微胶囊化光致变色粉及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光致变色材料领域，具体提供一种长耐候微胶囊化光致变色粉，其具有聚氨酯/密胺树脂双层微胶囊壳体，壳体内包有光致变色材料及稳定剂。利用聚氨酯原位聚合的中性体系，将碱性光稳定剂与光致变色材料一同封装入聚氨酯微胶囊中,形成聚氨酯包覆的透明微胶囊。之后将乳液pH值调成酸性，加入密胺树脂预聚物，最终获得长耐候微胶囊化光致变色粉，耐候性提高了五倍以上，耐酸性也提高了数倍。利用此光致变色粉制备印花浆印染的衣物，变色使用寿命提高了十倍以上，在提高耐候性及耐酸性的同时也保持了色粉原有的微米级粒径、优良的分散性、与不同浆料的两亲溶解性以及饱满的显色性。

Description

一种长耐候微胶囊化光致变色粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及光致变色材料领域，具体涉及一种长耐候微胶囊化光致变色粉及其制备方法。
背景技术
光致变色材料具有变色灵敏、色泽鲜艳的特点，但易受温度、光照、pH值和氧气等环境因素的影响而导致氧化劣变，耐疲劳性变差。将光致变色材料与织物结合，最早和最简便的方法是印花和染色技术。这种技术使得光致变色材料直接暴露在外界环境中，致使其变色寿命减短，变色性能失效。随着微胶囊技术的快速发展，将光致变色材料包覆在囊壁透明的微胶囊内部，使其与空气、杂质以及酸、碱化学环境隔开，提高了光致变色材料的耐疲劳性，延长了使用寿命。
光稳定剂是抑制或减缓由于光氧化作用使高分子材料发生降解的助剂。受阻胺类光稳定剂(HALS)是继光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂之后一种新型高效光稳定剂，其效果为传统光稳定剂的2-4倍，与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的的协同效应。该类稳定剂不会使树脂着色，低毒或无毒，能满足薄膜制品、纤维制品和食品包装材料的要求。为了进一步提高光致变色材料的耐候性，延长其使用寿命，向胶囊中添加受阻胺类光稳定剂是必经之路。1,2,3,4-丁四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(LA52)就是一种受阻胺类光稳定剂。
随着工艺的不断突破，近年来，双层包覆的微胶囊技术出现，但是对于现有的光致变色材料微胶囊来讲，存在难以突破的难题：因其多是以密胺树脂为壁材包覆的，其制备工艺体系为酸性体系，而在制备微胶囊中必须使用的光稳定剂则是碱性的，单独使用密胺树脂会与碱性光稳定剂发生酸碱中和反应，难以将光稳定剂包覆其中。怎样解决这一难题，既能保持碱性光稳定剂的活性，又能获得密胺层包覆的耐高温光致变色微胶囊材料，是本发明要解决的难题。
发明内容
本发明的目的是解决已有单层微胶囊化光致变色粉的耐候性及耐酸性差这一技术问题，提供一种将光稳定剂与光致变色材料一同封装入聚氨酯/密胺树脂微胶囊的长耐候微胶囊化光致变色粉制备方法，可大幅提高光致变色粉耐候性和耐酸性。
本发明的技术方案是：一种长耐候微胶囊化光致变色粉，其具有聚氨酯/密胺树脂双层微胶囊壳体，壳体内包有光致变色材料及稳定剂。
一种长耐候微胶囊化光致变色粉，其特征在于：包括以下重量份的组分：
Figure RE-GDA0001621851850000021
所述长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法为：
1)芯材制备：向有机溶剂中按照重量比份数加入光致变色材料、光稳定剂、聚酯多元醇、交联剂，加热至110-140℃，搅拌溶解，降温至20℃以下，将水性异氰酸酯预聚体加入到降温料中，充分搅拌均匀，得到芯材溶液。
2)乳化：将芯材溶液加入到适量3％中性乳化剂溶液中，低速乳化一定时间，乳化控温在15-25℃，制得油滴粒径1-10μm的O/W型乳液；提升转速，高速乳化一定时间，得到油滴粒径1-5μm的乳化芯材溶液。
3)内壳制备：用适量的水将步骤2制得的乳液转移到反应瓶中，室温下搅拌15min，40±3℃加热搅拌2-4h，55±3℃加热搅拌2h，制得单层聚氨酯封装的光致变色材料微胶囊浆液；
4)调节体系pH值:向步骤3得到的浆液中滴加25-35份酸性乳化剂，3-5份5％柠檬酸水溶液，调节浆液pH值为4.0-4.5。
5)外壳制备：
a滴加壁材：快速搅拌下将1/3壁材溶液加入到步骤4得到的浆液中，55±3℃加热搅拌0.5-2h；快速搅拌下将剩余2/3壁材溶液加入到步骤5得到的浆液中，55±3℃加热搅拌0.5-4h。
b程序升温：升温至70±3℃时滴加17-25份5％的柠檬酸水溶液，滴加酸液的同时保持程序升温；升温至85±3℃，加热搅拌0.5-1h，制得双层壳聚氨酯/密胺树脂封装的光致变色材料微胶囊浆液。
6)将步骤5得到的浆液冷却至室温，固液分离，固体用水洗涤至pH值为中性，再加20-30份润湿剂稀释液润洗，固液分离，旋风分离干燥，即得产物。
上述步骤1的芯材制备选用的有机溶剂为邻苯二甲酸二辛酯、正己烷、环己烷、四氯乙烯、四氯化碳中的任一种；选用的光稳定剂优选受阻胺类光稳定剂，为LA-82、LA-52、770、622中的任一种，上述标号均为业内已知的编号。
所述乳化剂选用SDS(十二烷基硫酸钠)、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐(SMA) 共聚物中的任一种。
自制乳化剂为3-5％的乳化剂水溶液，调节至所需pH值即得。
所述酸性乳化剂制法：每100g pH为4.0的自制乳化剂加2-3g质量分数为20％的甲酸水溶液，调乳化剂pH为6.4-6.7。
所述中性乳化剂制法：每100g pH为4.0自制乳化剂加1.5-2.5g质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，调乳化剂pH为3.5-3.8。
所述壁材溶液制法：将等质量份数的三聚氰胺-甲醛预聚体溶液、水、酸性乳化剂混合均匀即可。
聚氨酯，又称聚氨酯甲酸酯，简写为PU。
所述润湿剂为有机硅改性的表面活性剂，可通过市场购得。
本发明所述的光致变色材料的主体是光致变色化合物，主要选用但不限于下述大类： (一)萘并螺噁嗪类
Figure RE-GDA0001621851850000031
R1＝H，CH3，OCH3，卤素
R2＝C1-C6烷基，C1-C6烷基杂环
R3＝氮杂环，C1-C6烷基二胺
R4＝C1-C6烷氧基
在中国专利：ZL97120274.5螺环类光致变色化合物及其制备方法；ZL200410072348.8 6’-杂环取代螺噁嗪类光致变色化合物及其制备方法；201110058243.7取代螺噁嗪类光致变色化合物的制备方法中详细记载。
(二)喹啉并螺噁嗪类
Figure RE-GDA0001621851850000041
R1＝H，CH3，OCH3，卤素
R2＝C1-C6烷基，C1-C6烷基杂环
R3＝氮杂环，C1-C6烷基二胺
在201110058251.1喹啉并螺噁嗪类光致变色化合物及其制备方法中有详细记载
(三)苯并螺噁嗪类
Figure RE-GDA0001621851850000042
R1＝H，CH3，OCH3，卤素
R2＝C1-C6烷基，C1-C6烷基杂环
R3＝氮杂环，C1-C6烷基二胺
(四)二芳杂环基乙烯类化合物
Figure RE-GDA0001621851850000051
X＝Y＝S X＝S Y＝N
R1＝R2＝R3＝CH3 R1＝R2＝R3＝CH3
R1＝R3＝CH3 R1＝R2＝CH3
R1＝H R2＝H
R2＝R1＝CH3，R3＝H R2＝R1＝CH3，R3＝H
Figure RE-GDA0001621851850000052
X＝Y＝S X＝S Y＝N
R1＝R2＝R3＝CH3 R1＝R2＝R3＝CH3
R1＝R3＝CH3 R1＝R3＝CH3
R1＝H R2＝H
Figure RE-GDA0001621851850000061
X＝Y＝S X＝S Y＝N
R＝CH3 R＝CH3
Figure RE-GDA0001621851850000062
X＝Y＝S X＝S Y＝N
R＝CH3 R＝CH3
Figure RE-GDA0001621851850000063
X＝Y＝S X＝N Y＝S
R1＝R2＝R3＝CH3 R1＝R2＝R3＝CH3
R4＝H R4＝OCH3
R1＝R2＝CH3 R1＝R2＝CH3
R3＝CN，CHO R3＝CN，CHO
R4＝H R4＝OCH3
R1＝CH3，R2＝H，R3＝CN，CHO，R4＝OCH3
Figure RE-GDA0001621851850000071
X＝Y＝S X＝N Y＝S
R1＝R2＝R3＝CH3 R1＝R2＝R3＝CH3
R4＝H R4＝OCH3
R3＝R1＝CH3R2＝R4＝H
R1＝CH3，R2＝R4＝H R1＝R2＝CH3R3＝CN，CHO
R3＝CN，CHO R4＝OCH3
R1＝CH3，R2＝H
R3＝CN，CHO R4＝OCH3
(五)芳基取代萘并吡喃类
Figure RE-GDA0001621851850000081
R1＝2-C1-C8烷氧基 R2＝4-C1-C8烷氧基
R1＝2-卤素 R2＝4-C1-C8烷氧基或C1-C8烷基
R1＝H R2＝SCH3
R1＝2-C1-C8烷氧基 R2＝4-C1-C8烷基
R1＝2-芳基氧 R2＝4-芳基氧
R1＝H R2＝4-C1-C8烷氧基
R1＝H R2＝4-卤素
R1＝H R2＝4-CF3
Figure RE-GDA0001621851850000082
R1＝R2＝H
在200510013276.4萘并吡喃光致变色化合物及其制品；200410072350.5 2,2-二芳基萘并吡喃类化合物及其制备方法中有详细记载。
(六)螺吡喃类化合物
Figure RE-GDA0001621851850000091
R1＝H，卤素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基
R2＝C1-C8烷基，C1-C8烷氧基芳杂环
相关专利：ZL97120274.5螺环类光致变色化合物及其制备方法
Figure RE-GDA0001621851850000092
R1＝H，卤素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基
R2＝C1-C8烷基，C1-C8烷氧基芳杂环
本发明技术方案中使用的试剂及药品，均可通过市场购买获得。
本发明具有的优点和积极效果是：
1、利用聚氨酯原位聚合的中性体系,突破性的将碱性光稳定剂与光致变色材料一同封装入PU/密胺树脂微胶囊中,即首先制备溶有碱性光稳定剂、光致变色材料、水性异氰酸酯预聚体及交联剂的有机相芯材，再以中性乳化剂将油相芯材乳化，加热乳液使得油滴表面的水性异氰酸酯预聚体在交联剂的作用下原位聚合，形成聚氨酯包覆的透明微胶囊。该聚氨酯内壳层能有效隔绝外界酸对光致变色材料及其碱性光稳定剂的破坏作用,之后将乳液pH值调成酸性，加入密胺树脂预聚物升温聚合，形成耐高温的密胺树脂外壳层。本发明克服了现有技术中，无法将光致变色材料及光稳定剂使用密胺树脂在酸性环境下包覆的难题；
2、为了得到比重较大的光致变色粉固体，密胺树脂壁材使用比例进行了提高，同时为了充分包覆，分两次添加壁材，第一次1/3，第二次2/3，最终可以获得厚壁的色粉颗粒，便于后续固液分离的进行；
3、通过程序升温法，使得包覆进行的缓慢而细致，色粉粒径分布均匀，球形饱满，色粉与印花浆料混合后能够表现出饱满的色度及色相。
总体上，本发明的技术方案，获得了长耐候微胶囊化光致变色粉，将原有的光致变色粉耐候性提高了五倍以上，耐酸性也提高了数倍。利用此长效光致变色粉制备印花浆印染的衣物，变色使用寿命提高了十倍以上，在提高耐候性及耐酸性的同时也保持了色粉原有的微米级粒径、优良的分散性、与不同浆料的两亲溶解性以及饱满的显色性。
附图说明
图1是未照射紫外光的耐候性测试卡
图2是进口色粉、国内色粉、实施例1长效色粉耐候性测试对比图，其中A为照射1h，B为照射2h，C为照射3h，D为照射6h
具体实施方式
实施例1
长耐候微胶囊化光致变色粉，包括以下组成成分：
Figure RE-GDA0001621851850000101
MOCA:英文名称3,3，-dichloro-4,4,-diamino-diphenylmethane。
所述光致变色化合物染料选用螺噁嗪(南开大学精细化工实验厂，熔点145℃，分解温度260℃)。
所述长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法为：
1)芯材制备：向有机溶剂中按照重量比份数加入光致变色材料、光稳定剂、交联剂，加热至140℃，搅拌溶解，降温至20℃以下，将水性异氰酸酯预聚体加入到降温料中，充分搅拌均匀，得到芯材溶液。
2)乳化：将芯材溶液加入到适量3％中性乳化剂溶液中，低速乳化一定时间，乳化控温在15-25℃，制得油滴粒径1-10μm的O/W型乳液；提升转速，高速乳化一定时间，得到油滴粒径1-5μm的乳化芯材溶液。
3)内壳制备：用适量的水将步骤2制得的乳液转移到反应瓶中，室温下搅拌15min，40±3℃加热搅拌2h，55±3℃加热搅拌2h，制得单层聚氨酯封装的光致变色材料微胶囊浆液；
4)调节体系pH值:向步骤3得到的浆液中滴加25g酸性乳化剂，5g5％柠檬酸水溶液，调节浆液pH值为4.0-4.5。
5)外壳制备：
a滴加壁材：快速搅拌下将1/3壁材溶液加入到步骤4得到的浆液中，55±3℃加热搅拌1h；快速搅拌下将剩余2/3壁材溶液加入到步骤5得到的浆液中，55±3℃加热搅拌 1h。
b程序升温：升温至70±3℃时滴加20g5％的柠檬酸水溶液，滴加酸液的同时保持程序升温；升温至85±3℃，加热搅拌1h，制得双层壳聚氨酯/密胺树脂封装的光致变色材料微胶囊浆液。
6)将步骤5得到的浆液冷却至室温，固液分离，固体用水洗涤至pH值为中性，再加30g润湿剂稀释液润洗，固液分离，旋风分离干燥，即得产物。
实施例2
长耐候微胶囊化光致变色粉，包括以下组成成分：
Figure RE-GDA0001621851850000111
所述光致变色化合物选用喹啉并螺噁嗪类光致变色化合物。
上述一种长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，包括以下步骤：
1)芯材制备：向有机溶剂中按照重量比份数加入光致变色材料、光稳定剂、聚酯多元醇、交联剂，加热至120℃，搅拌溶解，降温至20℃以下，将水性异氰酸酯预聚体加入到降温料中，充分搅拌均匀，得到芯材溶液。
2)乳化：将芯材溶液加入到适量3％中性乳化剂溶液中，低速乳化一定时间，乳化控温在20-25℃，制得油滴粒径1-10μm的O/W型乳液；提升转速，高速乳化一定时间，得到油滴粒径1-5μm的乳化芯材溶液。
3)内壳制备：用适量的水将步骤2制得的乳液转移到反应瓶中，室温下搅拌15min，40±3℃加热搅拌4h，55±3℃加热搅拌2h，制得单层聚氨酯封装的光致变色材料微胶囊浆液；
4)调节体系pH值:向步骤3得到的浆液中滴加35g酸性乳化剂，5g5％柠檬酸水溶液，调节浆液pH值为4.0-4.5。
5)外壳制备：
a滴加壁材：快速搅拌下将1/3壁材溶液加入到步骤4得到的浆液中，55±3℃加热搅拌2h；快速搅拌下将剩余2/3壁材溶液加入到步骤5得到的浆液中，55±3℃加热搅拌 4h。
b程序升温：升温至70±3℃时滴加25g5％的柠檬酸水溶液，滴加酸液的同时保持程序升温；升温至85±3℃，加热搅拌0.5-1h，制得双层壳聚氨酯/密胺树脂封装的光致变色材料微胶囊浆液。
6)将步骤5得到的浆液冷却至室温，固液分离，固体用水洗涤至pH值为中性，再加50g润湿剂稀释液润洗，固液分离，旋风分离干燥，即得产物。
实施例3
本实施例3的长耐候微胶囊化光致变色粉，包括以下组成成分：
Figure RE-GDA0001621851850000121
所述光致变色化合物选用芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物。
上述一种长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，包括以下步骤：
1)芯材制备：向有机溶剂中按照重量比份数加入光致变色材料、光稳定剂、聚酯多元醇、交联剂，加热至130℃，搅拌溶解，降温至20℃以下，将水性异氰酸酯预聚体加入到降温料中，充分搅拌均匀，得到芯材溶液。
2)乳化：将芯材溶液加入到适量3％中性乳化剂溶液中，低速乳化一定时间，乳化控温在 20-25℃，制得油滴粒径1-10μm的O/W型乳液；提升转速，高速乳化一定时间，得到油滴粒径2-6μm的乳化芯材溶液。
3)内壳制备：用适量的水将步骤2制得的乳液转移到反应瓶中，室温下搅拌15min，40 ±3℃加热搅拌2h，55±3℃加热搅拌2h，制得单层聚氨酯封装的光致变色材料微胶囊浆液；
4)调节体系pH值:向步骤3得到的浆液中滴加28g酸性乳化剂，3g5％柠檬酸水溶液，调节浆液pH值为4.0-4.5。
5)外壳制备：
a滴加壁材：快速搅拌下将1/3壁材溶液加入到步骤4得到的浆液中，55±3℃加热搅拌 1h；快速搅拌下将剩余2/3壁材溶液加入到步骤5得到的浆液中，55±3℃加热搅拌0.5h。
b程序升温：升温至70±3℃时滴加20g5％的柠檬酸水溶液，滴加酸液的同时保持程序升温；升温至85±3℃，加热搅拌0.5-1h，制得双层壳聚氨酯/密胺树脂封装的光致变色材料微胶囊浆液。
6)将步骤5得到的浆液冷却至室温，固液分离，固体用水洗涤至pH值为中性，再加20g 润湿剂稀释液润洗，固液分离，旋风分离干燥，即得产物。
耐候性及耐酸性检测
选用实施例1制得色粉进行试验。
将韩国进口色粉(目前进口色粉中主流质量),国内本公司原产光致变色粉(单壳)以及实施例1制得的长效色粉，按相同的工艺制作成印花浆印染布片，取同等面积布片制成耐候性测试卡，如图1所示，印花浆配置比例如下：
水性印花浆 90份
微胶囊化光致变色粉 10份
将测试卡放置于紫外光灯箱内，以3600±50μW/cm2紫外光照强度对其进行连续照射，记录每小时布片及色粉颜色衰减的百分比，当布片颜色衰减至初始色度的百分之十时，测试结束，记录各样品总的紫外灯箱照射时间，即为产品耐候性时长(单位:小时)。
表1进口色粉、国内色粉、实施例1长效色粉耐候性测试对比表
Figure RE-GDA0001621851850000141
由附图2结合表1数据，可见，在照射6h时，长效色粉色度衰减量仅为20％，此时国内色粉和进口色粉均已经衰减至初始色度的百分之十以下，证明其具有显著的耐候性。
耐酸性测试：将光致变色粉配置成固含量25％的水乳液，取一滴水乳液于玻璃板上，置于阳光下，滴加一滴10％硫酸水溶液于水乳液上，计录从滴加酸到乳液失去变色能力的时间(单位：秒)，耐甲酸酸性同理。
表2光致变色粉的耐候性及耐酸性检测结果数据
Figure RE-GDA0001621851850000142
上表为耐候性及耐酸性的测试结果，耐候性测试中，长效色粉的耐候性在布片及裸粉测试中均表现优良，耐酸性测试中，耐硫酸时长达到进口色粉的十倍。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (4)

1.长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，其特征在于：所述长耐候微胶囊化光致变色粉具有聚氨酯/密胺树脂双层微胶囊壳体，聚氨酯为内层，密胺树脂为外层，包括以下重量份的组分：
Figure FDA0002966326870000011
具体步骤为：
1)芯材制备：向有机溶剂中按照重量比份数加入光致变色材料、受阻胺类光稳定剂、聚酯多元醇、交联剂，加热至110-140℃，搅拌溶解，降温至20℃以下，将水性异氰酸酯预聚体加入到降温料中，充分搅拌均匀，得到芯材溶液；
2)乳化：将芯材溶液加入到适量3％中性乳化剂溶液中，低速乳化一定时间，乳化控温在15-25℃，制得油滴粒径1-10μm的O/W型乳液；提升转速，高速乳化一定时间，得到油滴粒径1-5μm的乳化芯材溶液；
3)内壳制备：用适量的水将步骤2制得的乳液转移到反应瓶中，室温下搅拌15min，40±3℃加热搅拌2-4h，55±3℃加热搅拌2h，制得单层聚氨酯封装的光致变色材料微胶囊浆液；
4)调节体系pH值:向步骤3得到的浆液中滴加25-35份酸性乳化剂，3-5份5％柠檬酸水溶液，调节浆液pH值为4.0-4.5；
5)外壳制备：
a滴加壁材：快速搅拌下将1/3壁材溶液加入到步骤4得到的浆液中，55±3℃加热搅拌0.5-2h；快速搅拌下将剩余2/3壁材溶液加入到步骤5得到的浆液中，55±3℃加热搅拌0.5-4h；
b程序升温：升温至70±3℃时滴加17-25份5％的柠檬酸水溶液，滴加酸液的同时保持程序升温；升温至85±3℃，加热搅拌0.5-1h，制得双层壳聚氨酯/密胺树脂封装的光致变色材料微胶囊浆液；
6)将步骤5得到的浆液冷却至室温，固液分离，固体用水洗涤至pH值为中性，再加20-30份润湿剂稀释液润洗，固液分离，旋风分离干燥，即得产物，产物为聚氨酯/密胺树脂双层微胶囊壳体，聚氨酯为内层，密胺树脂为外层。
2.权利要求1所述的长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，其特征在于：所述步骤1选用的有机溶剂为邻苯二甲酸二辛酯、正己烷、环己烷、四氯乙烯、四氯化碳中的任一种，所述受阻胺类光稳定剂为LA-82、LA-52、770、622中的任一种。
3.权利要求1所述的长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，其特征在于：所述中性乳化剂或酸性乳化剂配制选用的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的任一种。
4.权利要求1所述的长耐候微胶囊化光致变色粉的制备方法，其特征在于：所述壁材溶液为将等质量份数的三聚氰胺-甲醛预聚体溶液、水、酸性乳化剂混合均匀制得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110511636A (zh) * 2019-09-09 2019-11-29 天津孚信阳光科技有限公司 一种光致变色驱蚊水性涂料及其制备方法
CN110547532A (zh) * 2019-09-09 2019-12-10 天津孚信阳光科技有限公司 一种光致变色仿真花卉及其制备方法
CN110951317A (zh) * 2019-12-10 2020-04-03 上海驰纺材料科技有限公司 一种纺织品用感光变色水墨及其制备方法和应用
CN111592873A (zh) * 2020-03-17 2020-08-28 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种光致变色色粉、其制备方法和树脂拉链
CN114130321A (zh) * 2021-11-02 2022-03-04 武汉中科先进技术研究院有限公司 一种双层壁材包覆光敏微胶囊及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008120862A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Pilot Ink Co Ltd フォトクロミックマイクロカプセル
CN102886233A (zh) * 2012-10-24 2013-01-23 绍兴中纺院江南分院有限公司 一种光致变色双壳微胶囊及其制备方法和应用
CN103962076A (zh) * 2014-04-28 2014-08-06 江南大学 一种聚氨酯-壳聚糖双壳光致变色微胶囊的制备方法
CN106701058A (zh) * 2016-11-18 2017-05-24 陕西品达石化有限公司 一种聚氨酯‑光致变色微胶囊的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2923723C (en) * 2012-12-28 2016-07-26 Chromatic Technologies Inc. Stabilizing additives for thermochromic pigments

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008120862A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Pilot Ink Co Ltd フォトクロミックマイクロカプセル
CN102886233A (zh) * 2012-10-24 2013-01-23 绍兴中纺院江南分院有限公司 一种光致变色双壳微胶囊及其制备方法和应用
CN103962076A (zh) * 2014-04-28 2014-08-06 江南大学 一种聚氨酯-壳聚糖双壳光致变色微胶囊的制备方法
CN106701058A (zh) * 2016-11-18 2017-05-24 陕西品达石化有限公司 一种聚氨酯‑光致变色微胶囊的制备方法

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