CN108441056B - 一种环保型氟素电路板三防漆组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型氟素电路板三防漆组合物及其制备方法和应用，以质量分数计，三防漆组合物包括0.1‑30％的氟改性丙烯酸酯聚合物和70‑99.9％的脱芳烃溶剂，氟改性丙烯酸酯聚合物由多种特定单体在脱芳烃溶剂中共聚而成；制备方法：在聚合引发剂的存在下，所述多种特定单体在脱芳烃溶剂中先进行氮气置换，然后在30‑120℃下搅拌反应得到；应用：其可作为表面处理剂处理各种印刷电路板；本发明的三防漆组合物相比目前现有技术中的含氟丙烯酸酯对于电路板的防潮、防水、防油、防盐雾、防漏电等三防效果更显著，且具有环保、耐冷热冲击、易返修、使用寿命长，以及各方面性能优异且均衡的优点。

Description

一种环保型氟素电路板三防漆组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于三防漆技术领域，尤其涉及印刷电路板防护领域，具体涉及一种环保型氟素电路板三防漆组合物及其制备方法和应用。
背景技术
随着电子技术的快速发展，印刷电路板广泛应用于各个领域，几乎所有的电子设备中都包含相应的印刷电路板，小到手机、优盘，大到航空航天，涉及了民用、商业、航空航天航海、电子工业以及汽车工业等。线路板在使用过程中，可能会处于不同的环境，如潮湿、盐雾、化学腐蚀、高尘等，进而线路板会产生霉变、腐蚀等问题，导致线路板出现故障。三防漆是一种特殊配方的涂料，用于保护线路板及其相关设备免受坏境的侵蚀，从而提高并延长它们的使用寿命，确保使用的安全性和可靠性，具有防潮、防盐雾、防霉“三防”等性能，三防漆涂覆于线路板的表面，形成一层三防的保护膜，保护膜可以在潮湿、盐雾、化学腐蚀、高尘、震动等环境下保护线路板免受损害，提高了线路板的可靠性，增加了整个电子元件的安全系数，从而提高并延长它们的使用寿命。
丙烯酸酯类三防漆价格便宜，颜色透明，具有易修复的特征，占据了三防漆较大的市场。但普通的丙烯酸酯类三防漆形成的薄膜表面能较高，不具有拒水拒油性能，导致涂膜的耐水、耐油和自清洁性能较差。针对此种情况，含氟丙烯酸脂应运而生，其具有较好的防水、防油和自清洁功能，吸引了国内外众多的科研人员对含氟丙烯酸酯进行了研究，但到目前为止，现有的含氟丙烯酸酯仍然存在如下技术问题中的一个或者多个：1)不能在较强的机械振动、冷热冲击环境下具有较长的使用寿命；2)微型化设备的普及促使电子元件需要具有更高的功率承受能力、更近的印制板间距，现有三防漆的防漏电能力稍显不足；3)现有的一些三防漆可能在某方面具有较好的效果，但其他方面则差强人意(例如吸附粘接能力、防潮，在溶剂中的溶解性、硬度，以及防擦伤能力、返修能力等)，不能满足多样化的需求；4)在某些特殊情况下，对三防漆的要求很高，现有的一些三防漆的性能、效果仍稍显不足。
例如中国发明专利CN105542612A公开了一种高耐盐雾性印制电路板用三防漆，制备原料包括改性树脂和催干剂，所述催干剂的用量为所述改性树脂用量的0.5％～2.0％；所述改性树脂包括以下按质量份计的各组分：不饱和树脂80～200份、对甲基苯乙烯40～250份、含氟丙烯酸酯4～12份、脱芳烃溶剂油195～700份、引发剂，其中所述引发剂用量为所述对甲基苯乙烯用量的3～8％。其虽然在产品的耐盐雾、绝缘方面、耐水性方面取得了一定的效果，但其技术效果仍有待提高，且在其它方面的性能仍没有得到有效的改善，难以满足日渐高要求、高标准以及更全面的功能需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种三防功能更全面、效果更优异且性能更均衡的电路板三防漆。
本发明同时提供了本申请的环保型氟素电路板三防漆组合物的制备方法。
本发明还提供了本申请的环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用。
为解决以上技术问题，本发明采用的一种技术方案如下：
一种环保型氟素电路板三防漆组合物，以质量分数计，所述三防漆组合物包括0.1-30％的氟改性丙烯酸酯聚合物和70-99.9％的脱芳烃溶剂，所述氟改性丙烯酸酯聚合物由式Ⅰ表示的单体A、式Ⅱ表示的单体B、单体C、单体D和单体E在所述脱芳烃溶剂中共聚而成；
Figure BDA0001625934760000021
式Ⅰ中，X为氢原子或碳原子数为1-3的烷基基团；Y为碳原子数为1-6的脂肪族基团、碳原子数为6-10的芳香族基团、碳原子数为6-10的环状脂肪族基团、-CH2(CH2CH2O)n-，其中n为1-10的整数、-CH2CH2N(R’)SO2-，所述-CH2CH2N(R’)SO2-中的R’为碳原子数1-6的烷基基团；Rf为碳原子数为1-4的直链或支链的全氟烷基基团；
H2C＝CRaCOORb Ⅱ
式Ⅱ中，Ra为氢原子或者甲基；Rb为碳原子数1-30的链状烷烃；
所述单体C为除了所述单体B、单体D和单体E以外的不含氟且玻璃化温度大于等于80℃的硬单体；
所述单体D为除了所述单体C和单体E以外的不含氟且具有极性基团的单体，其中所述极性基团为选自羟基、环氧基、氨基、羧基或磷酸基中的一种或多种的组合；
所述单体E为除了所述单体C和单体D以外的带双键和烷氧基硅烷的含硅单体。
本发明中，脱芳烃溶剂可以为脱芳烃溶剂D30、D40、D60、D80中的一种或多种的组合。采用脱芳烃溶剂油为溶剂，环保并且无毒无味，避免了对人体和对环境的伤害。
在本发明的一些具体实施方式中，优选地，所述单体B可以为式Ⅱ所示结构的化合物中的一种或多种的组合。
在本发明的+或多种的组合。
在本发明的一些具体实施方式中，优选地，所述单体D为选自顺丁烯二酸酐、羟基甲基(甲基)丙烯酸酯、羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸中的一种或多种的组合。
在本发明的一些具体实施方式中，优选地，所述单体E为选自下述化合物中的一种或多种的组合；CH2＝CHSi(OCH3)3(乙烯基三甲氧基硅烷)；
CH2＝CHSi(OCH2CH3)3(乙烯基三乙氧基硅烷)；
CH2＝CHSiCH3(OCH3)2(乙烯基甲基二甲氧基硅烷)；
CH2＝CHCO2(CH2)3Si(OCH3)3(γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)；
CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(OCH3)3(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)；
CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiCH3(OCH3)2(γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷)；
CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiC2H5(OCH3)2(γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷)；
CH2＝CHCO2(CH2)3Si(OCH2CH3)3(γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)；
CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(OCH2CH3)3(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)。
在本发明的一些具体实施方式中，优选地，以质量分数计，在所述氟改性丙烯酸酯聚合物中，单体A占10-70％，单体B占10-40％，单体C占5-20％，单体D占0.1-10％，单体E占0.1-10％。
根据本发明的一个优选方面，式Ⅱ中，Rb为碳原子数6-30的链状烷烃。进一步优选地，Rb为碳原子数10-30的链状烷烃。
本发明提供的又一个技术方案：一种如上述所述的环保型氟素电路板三防漆组合物的制备方法，所述制备方法为：在聚合引发剂的存在下，将所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E溶解在所述脱芳烃溶剂中，先进行氮气置换，然后在30-120℃下搅拌反应得到所述三防漆组合物；
其中，所述聚合引发剂的加入量为所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E总重量的0.01-15％。
在本发明的一些具体实施方式中，优选地，所述聚合引发剂为选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯中的一种或多种的组合。
根据本发明的一个优选方面，溶解在所述脱芳烃溶剂中的所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E在50-100℃下搅拌反应，反应的时间为1-20h。优选地，反应时间控制在5-20h。更优选地，反应时间控制在10-20h。
本发明提供的又一技术方案：如上述所述的环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用。
可以通过已知的方法将本发明的环保型氟素电路板三防漆组合物应用于被处理物(各种印刷线路板(PCB))。通常采用的方法如下：将所述表面处理剂分散稀释在脱芳烃溶剂中，通过浸涂、喷涂、泡涂等已知的方法，使表面处理剂附着在被处理物的表面，经过自然干燥，在被处理物表面形成一层透明的疏水涂层。
由于上述技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明提供的环保型氟素电路板三防漆组合物，以特定的多种单体在脱芳烃溶剂中共聚而成，其相比目前现有技术中的含氟丙烯酸酯对于电路板的防潮、防水、防油、防盐雾、防漏电、自清洁性、耐高温性能等性能效果更显著，且具有环保、耐冷热冲击、易返修、使用寿命长，以及各方面性能优异且均衡的优点。
具体实施方式
下面结合具体的环保型氟素电路板三防漆组合物的制备方法对本发明进行进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
为方便描述，实施例中出现的A1、A2、A3分别为如下结构的单体：
CF3CF2CF2CF2CH2CH2OCOCH＝CH2 A1
CF3CF2CF2CF2CH2CH2N(CH3)SO2C(CH3)＝CH2 A2
CF3CF2CF2CF2CH2CH2OCOC(C6H5)＝CH2 A3
下述的单体、引发剂或者溶剂均可通过商购获得，或者通过化学领域的常规手段制备可得。
实施例1
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，3.00g丙烯酸十八酯，1.50g甲基丙烯酸异冰片酯，0.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为5％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例2
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入6.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，2.00g丙烯酸十六酯，1.50g甲基丙烯酸异冰片酯，0.40g甲基丙烯酸羟乙酯，0.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为6％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例3
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入7.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，1.00g丙烯酸二十二酯，1.50g苯乙烯，0.40g甲基丙烯酸羟丙酯，0.10g乙烯基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为7％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例4
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，4.50g丙烯酸十八酯，0.40g甲基丙烯酸环己酯类，0.10g乙烯基三乙氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为8％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例5
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，3.00g丙烯酸十八酯，1.50g甲基丙烯酸苄基酯，0.40g甲基丙烯酸，0.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为9％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例6
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，3.00g丙烯酸十八酯，1.50g苯乙烯，0.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为10％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例7
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，2.50g丙烯酸十八酯，1.50g苯乙烯，0.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.50gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40，然后用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品，即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为5％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例8
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入5.00gA1，3.00g丙烯酸十八酯，1.50g甲基丙烯酸异冰片酯，0.40g顺丁烯二酸酐，0.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40；然后再用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品；即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为6％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例9
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入6.00gA2，2.00g(甲基)丙烯酸十六酯，1.50g甲基丙烯酸环己酯，0.40g N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，0.10gγ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40溶剂；然后再用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品；即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为7％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
实施例10
在装有回流冷凝管、温度计，以及用氮气置换过的250mL的四口烧瓶中，加入7.00gA3，1.00g丙烯酸癸酯，1.50g甲基丙烯酸苄基酯，0.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.10g乙烯基三甲氧基硅烷，0.10g偶氮二异丁腈引发剂和23.33g脱芳烃溶剂D40溶剂；然后再用氮气置换10分钟，之后油浴加热至65℃，反应16小时，反应完成之后得到固含量为30％的产品；即得所述环保型氟素电路板三防漆组合物。
将上述固含量为30％的产品用脱芳烃溶剂D40稀释至固含量为8％，稀释后的处理液可以用来直接处理印刷电路板。
对比例1
向四口烧瓶中加入5.00g全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，2.50g甲基丙烯酸异冰片酯，1.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，1.10gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。其它同实施例1。
对比例2
向四口烧瓶中加入5.00g全氟丁基乙基丙烯酸酯，3.00g丙烯酸十六酯，1.40g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.60gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，其它同实施例1。
对比例3
向四口烧瓶中加入5.00g全氟丁基乙基丙烯酸酯，3.00g丙烯酸十八酯，1.50g甲基丙烯酸环己酯，0.50g甲基丙烯酸缩水甘油酯，其它同实施例1。
对实施例1-10以及对比例1-3制备的环保型氟素电路板三防漆组合物的一些性能进行表征，性能如表1所示。
测试方法：
接触角测试：接触角的测试是采用德国Dataphysics公司的接触测量仪(OCA-20)，所形成水滴的接触角的大小来表征疏水性能的好坏。接触角越大，说明疏水性能越好。测试结果取三次平行测试的平均值。
基材附着力：按照GB/T 9286-1998；
体积电阻率：GB4677.1-84印制板表面绝缘电阻测试方法；
耐盐雾性能：GB/T 2423.17-2008电工电子产品环境试验第二部分：试验方法试验Ka：盐雾。
耐湿热性能：将处理好的电路板，浸入65℃的水中24小时，取出后，观察膜的情况。
耐高温性能：将处理好的电路板，放入烘箱中，于170℃烘24小时后，取出，观察膜是否完整。
表1
Figure BDA0001625934760000081
Figure BDA0001625934760000091
通过以上实施例测试结果，显示出本专利方法制备的三防漆有着更好的防水防油，更好的附着力，耐盐雾性能以及更好的耐高温性能。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，且本发明不限于上述的实施例，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用，其特征在于，以质量分数计，所述三防漆组合物包括0.1-30％的氟改性丙烯酸酯聚合物和70-99.9％的脱芳烃溶剂，所述氟改性丙烯酸酯聚合物由式Ⅰ表示的单体A、式Ⅱ表示的单体B、单体C、单体D和单体E在所述脱芳烃溶剂中共聚而成；
Figure FDA0002383389750000011
式Ⅰ中，X为氢原子或碳原子数为1-3的烷基基团；Y为碳原子数为1-6的脂肪族基团、碳原子数为6-10的芳香族基团、碳原子数为6-10的环状脂肪族基团、-CH2(CH2CH2O)n-，其中n为1-10的整数、-CH2CH2N(R’)SO2-，所述-CH2CH2N(R’)SO2-中的R’为碳原子数1-6的烷基基团；Rf为碳原子数为1-4的直链或支链的全氟烷基基团；
H2C＝CRaCOORb Ⅱ
式Ⅱ中，Ra为氢原子或者甲基；Rb为碳原子数1-30的链状烷烃；
所述单体C为选自苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯和丙烯腈中的一种或多种的组合；
所述单体D为选自顺丁烯二酸酐、羟基甲基(甲基)丙烯酸酯、羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸中的一种或多种的组合；
所述单体E为除了所述单体C和单体D以外的带双键和烷氧基硅烷的含硅单体；
以质量分数计，在所述氟改性丙烯酸酯聚合物中，单体A占10-70％，单体B占10-40％，单体C占5-20％，单体D占0.1-10％，单体E占0.1-10％。
2.根据权利要求1所述的环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用，其特征在于，所述单体E为选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求1所述的环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用，其特征在于，式Ⅱ中，Rb为碳原子数6-30的链状烷烃。
4.根据权利要求3所述的环保型氟素电路板三防漆组合物作为表面处理剂在处理印刷电路板中的应用，其特征在于，式Ⅱ中，Rb为碳原子数10-30的链状烷烃。
5.一种如权利要求1-4中任一项权利要求所述的环保型氟素电路板三防漆组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：在聚合引发剂的存在下，将所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E溶解在所述脱芳烃溶剂中，先进行氮气置换，然后在30-120℃下搅拌反应得到所述三防漆组合物；
其中，所述聚合引发剂的加入量为所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E总重量的0.01-15％。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述聚合引发剂为选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯中的一种或多种的组合；溶解在所述脱芳烃溶剂中的所述单体A、单体B、单体C、单体D和单体E在50-100℃下搅拌反应，反应的时间为1-20h。
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