CN108342527A - 一种皮革的环保型复鞣加脂工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种皮革的环保型复鞣加脂工艺，涉及皮革加工技术领域，包括以下步骤：(1)水洗，(2)中和，(3)复鞣，(4)加脂，(5)水洗。本发明通过脱脂剂的使用，快速清除皮革表面的油脂、污物和未结合的物质，从而利于后期的皮革着色，保证上染率和染色均匀度；并且所制脱脂剂的使用安全性强，水洗所产生的废水经常规污水处理后即可直接排放，降低了污水处理难度，脱脂率达到99％以上，明显优于常规脱脂剂脂肪酸甘油酯。

Description

一种皮革的环保型复鞣加脂工艺
技术领域：
本发明涉及皮革加工技术领域，具体涉及一种皮革的环保型复鞣加脂工艺。
背景技术：
复鞣和加脂是制革过程中的两个重要工段，复鞣在现代制革工业中被称为“点金术”，可见其重要作用。对于轻革而言，复鞣几乎是必不可少的工序。加脂是制革生产中的一个重要环节，通过加脂将加脂材料引入皮革中，对皮革纤维起到润滑作用，使皮革具有柔软性、丰满性、坚韧性、耐折性，赋予皮革良好的疏水性，改善了皮革的物理-力学性能和穿用性能。
现有制革基本工艺为：将原料皮经鞣前准备后铬鞣，蓝湿皮经水洗、榨水、削匀，再进行铬复鞣、提碱并中和后染色、加脂，最后固色、涂饰制成成品革。但在削匀过程中会产生大量的含铬废弃物-铬革屑，对环境污染很严重。因此，开发一种复鞣加脂工艺能缩减制革工序，大大减少皮革化工材料的用量，有助于降低制革废水的污染性，促使制革工业的可持续发展。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种操作简单、环保性强、脱脂效率高的皮革环保型复鞣加脂工艺。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种皮革的环保型复鞣加脂工艺，包括以下步骤：
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动10-15min后停止15-30min，再继续转动30-60min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动10-15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动15-30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动30-60min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动30-60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动30-60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动15-30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
所述脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
所述羧甲基纤维素经过亲脂改性处理，其具体改性方法为：将羧甲基纤维素溶于离子液体中，并加入L-丙交酯和辛酸亚锡，加热至115-125℃保温搅拌反应，反应结束后自然冷却至室温，并将所得反应液倒入乙醇中，过滤分离沉淀，用无水乙醇洗涤，最后经真空干燥得到改性羧甲基纤维素。
所述羧甲基纤维素、L-丙交酯和辛酸亚锡的摩尔比为1:2-5:0.1-0.5％。
所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑氯盐中的一种。
羧甲基纤维素通过接枝聚乳酸以赋予改性羧甲基纤维素一定的亲脂性，从而使所制改性羧甲基纤维素在保留原有亲水性的同时通过亲脂性来促进油脂的脱除。
所述脱脂剂还包括1kg纳米胶粉。
所述纳米胶粉由质量比5:2:0.5的羟丙基淀粉醚、超细氧化镁、PEG-60氢化蓖麻油制成，其具体制备方法为：搅拌下向羟丙基淀粉醚中加入20-25℃去离子水配成饱和溶液，并于20-25℃下保温密封静置过夜，再加入超细氧化镁和PEG-60氢化蓖麻油，加热至回流状态保温搅拌0.5-3h，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，最后经纳米研磨机制成纳米粉末，即得纳米胶粉。
上述所制纳米胶粉通过吸附、絮凝作用来增强油脂脱除效果。
本发明的有益效果是：本发明通过脱脂剂的使用，快速清除皮革表面的油脂、污物和未结合的物质，从而利于后期的皮革着色，保证上染率和染色均匀度；并且所制脱脂剂的使用安全性强，水洗所产生的废水经常规污水处理后即可直接排放，降低了污水处理难度，脱脂率达到99％以上，明显优于常规脱脂剂脂肪酸甘油酯。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
实施例2
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
羧甲基纤维素的亲脂改性：将1mol羧甲基纤维素溶于1-丁基-3-甲基咪唑氯盐中，并加入5mol L-丙交酯和0.5％mol辛酸亚锡，加热至115-125℃保温搅拌反应，反应结束后自然冷却至室温，并将所得反应液倒入乙醇中，过滤分离沉淀，用无水乙醇洗涤，最后经真空干燥得到改性羧甲基纤维素。
实施例3
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
羧甲基纤维素的亲脂改性：将1mol羧甲基纤维素溶于1-丁基-3-甲基咪唑氯盐中，并加入3.5mol L-丙交酯和0.5％mol辛酸亚锡，加热至115-125℃保温搅拌反应，反应结束后自然冷却至室温，并将所得反应液倒入乙醇中，过滤分离沉淀，用无水乙醇洗涤，最后经真空干燥得到改性羧甲基纤维素。
实施例4
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、1kg纳米胶粉、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
纳米胶粉的制备：搅拌下向0.5kg羟丙基淀粉醚中加入20-25℃去离子水配成饱和溶液，并于20-25℃下保温密封静置过夜，再加入0.2kg超细氧化镁和0.05kg PEG-60氢化蓖麻油，加热至回流状态保温搅拌2h，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，最后经纳米研磨机制成纳米粉末，即得纳米胶粉。
实施例5
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
羧甲基纤维素的亲脂改性：将1mol羧甲基纤维素溶于1-丁基-3-甲基咪唑氯盐中，并加入3.5mol L-丙交酯和0.5％mol辛酸亚锡，加热至115-125℃保温搅拌反应，反应结束后自然冷却至室温，并将所得反应液倒入乙醇中，过滤分离沉淀，用无水乙醇洗涤，最后经真空干燥得到改性羧甲基纤维素。
纳米胶粉的制备：搅拌下向0.5kg羟丙基淀粉醚中加入20-25℃去离子水配成饱和溶液，并于20-25℃下保温密封静置过夜，再加入0.2kg超细氧化镁和0.05kg PEG-60氢化蓖麻油，加热至回流状态保温搅拌2h，所得混合物送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，最后经纳米研磨机制成纳米粉末，即得纳米胶粉。
对照例
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动15min后停止30min，再继续转动30min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动40min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
脱脂剂由如下重量的原料混合制成：脂肪酸甘油酯6.05kg、100kg水。
实施例6
分别利用实施例1-5、对照例对同批蓝湿皮进行脱脂处理，并测定脱脂率，结果如表1所示。
表1本发明脱脂剂的脱脂效果
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对照例
脱脂率/％ 97.62 99.15 99.21 98.49 99.87 95.73
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种皮革的环保型复鞣加脂工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)水洗：向转鼓中加入25kg蓝湿皮和50kg脱脂剂，控制脱脂剂温度在30-35℃，转动10-15min后停止15-30min，再继续转动30-60min后排出脱脂液，然后加入50kg水，控制水温在35-40℃，转动10-15min后排出漂洗液；
(2)中和：向经水洗后的转鼓中加入50kg水和2％小苏打溶液，调节pH值至6-6.5，转动15-30min，排液；
(3)复鞣：向经中和后的转鼓中加入50kg水、0.5kg铬粉和0.5kg脂肪醛，转动30-60min，再加入0.5kg甲酸钠，补加小苏打调节pH值至4.5-5，继续转动30-60min，排液；
(4)加脂：向经复鞣后的转鼓中添加50kg水和2kg卵磷脂加脂剂，转动30-60min，然后加入甲酸，调节pH值至3.5-4，继续转动15-30min，排液；
(5)水洗：采用20-25℃水，水洗出皮。
2.根据权利要求1所述的皮革的环保型复鞣加脂工艺，其特征在于，所述脱脂剂由如下重量的原料混合制成：2kg食品级多聚谷氨酸、2kg羧甲基纤维素、1kg十二烷基硫酸钠、0.5kg单硬脂酸甘油酯、0.5kg水解聚马来酸酐、0.05kg甘草酸二钾、100kg水。
3.根据权利要求2所述的皮革的环保型复鞣加脂工艺，其特征在于：所述羧甲基纤维素经过亲脂改性处理，其具体改性方法为：将羧甲基纤维素溶于离子液体中，并加入L-丙交酯和辛酸亚锡，加热至115-125℃保温搅拌反应，反应结束后自然冷却至室温，并将所得反应液倒入乙醇中，过滤分离沉淀，用无水乙醇洗涤，最后经真空干燥得到改性羧甲基纤维素。
4.根据权利要求3所述的皮革的环保型复鞣加脂工艺，其特征在于：所述羧甲基纤维素、L-丙交酯和辛酸亚锡的摩尔比为1:2-5:0.1-0.5％。
5.根据权利要求3所述的皮革的环保型复鞣加脂工艺，其特征在于：所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑氯盐中的一种。
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