CN108333127A - 含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，属于固体废物中易释放氰化物测定技术领域。选择称样量，使用乙醇作为分散剂，加入蒸馏水进一步增加含氰固体废物分散性，使用硝酸锌和酒石酸作为预蒸馏试剂进行一次蒸馏，补加水，再加入硝酸锌和酒石酸进行第二次蒸馏处理，收集二次蒸馏的馏出液，采用异烟酸‑吡唑啉酮分光光度法测定。本发明能够准确的测定含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的含量，成功的找到了乙醇作为分散剂，并通过二次蒸馏的方法来去除硫氰酸盐干扰。
Description
技术领域
本发明属于固体废物中易释放氰化物测定技术领域，具体涉及一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，且易释放氰化物含量在比色范围内。
背景技术
国家现在越来越重视固体废物的处置，在新环保法中把含氰固体废物列为危废名录，氰化物属于剧毒物质，它的准确检测非常重要，现在人们越来越关注易释放氰化物，因为它直接影响到人们的人身安全和生态环境，例如在黄金生产工艺中，氰化浸金工艺是非常重要的手段之一，而氰化浸金工艺产生的固体废物中含有氰化物，而且大部分还含有较高硫氰酸盐，当含氰固体废物中易释放氰化物含量在比色范围内时，采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定时，硫氰酸盐的存在直接影响到易释放氰化物的准确测定，因为易释放氰化物测定的蒸馏过程中一部分硫氰酸盐会被蒸出，进入到吸收液中，比色时硫氰酸盐和氰一样会和显色剂直接反应生成最终的相同的蓝色染料，使得结果增高，很少量的硫氰酸盐就会产生很大的影响，必须将其去除，才能够准确测定。
发明内容
本发明提供一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，通过二次蒸馏的方法来去除硫氰酸盐干扰。
本发明采取的技术方案，包括下列步骤：
(1)用天平称取干重为1.00-1.50g含硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10～15mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和10～15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100mL接收瓶内试样体积为80～90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将步骤(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入10～15mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入10～15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2～4mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为80～90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
碱性样品“A”的测定
吸取10.00mL样品“A”于25mL具塞比色管中，记为体积V2，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min～5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至25mL，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，立即比色，分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出相应的易释放氰化物质量A；同时测定空白样品“B”，得空白样品的质量A0。
本发明所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
本发明所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，单位是mg/kg；
A——试样的质量，单位是μg；
A0——空白试样的质量，单位是μg；
m——样品的体积，单位是g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
本发明选择了合理的称样量，对于含氰固体废物中易释放氰化物的测定至关重要，使用乙醇作为分散剂，来增加固体废物的分散性，使得含氰固体废物中氰化物全部释放出来，加入250mL蒸馏水进一步增加含氰固体废物分散性，使用硝酸锌和酒石酸作为预蒸馏试剂进行一次蒸馏，一次蒸馏的馏出液移入到蒸馏烧品中，补加水，再加入硝酸锌和酒石酸进行第二次蒸馏处理，收集二次蒸馏的馏出液，采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定，因为当样品中硫氰酸盐含量很高时，一次蒸馏时馏出液中硫氰酸盐可以检出，但含量不高，因为在测定易释放氰时加入的是酒石酸，酒石酸属于弱酸，这种情况下，硫氰酸盐只会很小部分被蒸出，通过二次蒸馏，由于一次蒸馏的馏出液中硫氰酸盐含量很低。二次蒸馏馏出液中的硫氰酸盐不会被蒸出，排除硫氰酸盐干扰。
本发明的有益效果：
本发明能够准确的测定含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的含量，首先选择了合理的称样量，对于固体废物中易释放氰化物的测定至关重要，其次对于本方法来说怎样解除固体废物中氰化物包裹的问题至关重要，本方法成功的找到了乙醇作为分散剂，并通过二次蒸馏的方法来去除硫氰酸盐干扰。
具体实施方式
实施例1
(1)用天平称取干重为1.00g含硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和10mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
(2)当100mL接收瓶内试样体积为80mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入10mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入10mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为80～90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
碱性样品“A”的测定
吸取10.00mL样品“A”于25mL具塞比色管中，记为体积V2，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至25mL，摇匀，在25℃的水浴装置中放置40min，立即比色，分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出相应的易释放氰化物质量A为1.50；同时测定空白样品“B”，得空白样品的质量A0为0.008；
所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，mg/kg；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
m——样品的体积，g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
具体为：
计算得易释放氰化物质量浓度14.9mg/kg。
实施例2
(1)用天平称取干重为1.25g含硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入12.5mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和12.5mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
(2)当100mL接收瓶内试样体积为85mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入12.5mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入12.5mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以3mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为85mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置4min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在30℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
碱性样品“A”的测定
吸取10.00mL样品“A”于25mL具塞比色管中，记为体积V2，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置4min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至25mL，摇匀，在30的水浴装置中放置40min，立即比色，分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出相应的易释放氰化物质量A为2.45；同时测定空白样品“B”，得空白样品的质量A0为0.008；
所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，mg/kg；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
m——样品的体积，g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
具体为：
计算得易释放氰化物质量浓度19.5mg/kg。
实施例3
(1)用天平称取干重为1.50g含硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入15mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
(2)当100mL接收瓶内试样体积为90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入10mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以4mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
碱性样品“A”的测定
吸取10.00mL样品“A”于25mL具塞比色管中，记为体积V2，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至25mL，摇匀，在35℃的水浴装置中放置40min，立即比色，分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出相应的易释放氰化物质量A为1.80；同时测定空白样品“B”，得空白样品的质量A0为0.008；
所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，mg/kg；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
m——样品的体积，g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
具体为：
计算得易释放氰化物质量浓度11.9mg/kg。
实验例
目前国家没有关于含氰固体废物的标准样品，我们采取加标回收率的办法验证准确度。
(1)用天平称取干重为1.50g实施例3中的含硫氰酸盐含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，加入浓度为1mg/L的易释放氰化物标准样品1.80mL，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入15mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
(2)当100mL接收瓶内试样体积为90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入10mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以4mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线。
试样“A”的测定：
吸取体积V2为10.00mL试样“A”于25mL具塞比色管中，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置5min，向管中再加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至标线，摇匀，在35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出V2相应的易释放氰化物质量A为3.59μg，同时测定空白试样“B”的质量A0为0.008μg；
所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
明所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，mg/kg；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
m——样品的体积，g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，5mL。
具体为：
计算得易释放氰化物质量浓度23.9mg/kg。回收率为：99.4％，证明该方法具有非常好的准确度。
Claims (4)
1.一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，其特征在于，包括下列步骤：
(1)用天平称取干重为1.00-1.50g含硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250mL，加入5mL乙醇，将样品摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10～15mL浓度为100g/L的硝酸锌溶液和10～15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100mL接收瓶内试样体积为80～90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；
(3)将步骤(2)中定容100ml后的馏出液转移到另外的蒸馏瓶内进行二次蒸馏，并向该蒸馏瓶内再加入100mL蒸馏水，摇匀，加入10～15mL浓度为100g/硝酸锌溶液，再加入10～15mL浓度为150g/L的酒石酸溶液，往100mL接收瓶内加入10mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2～4mL/min速度进行加热蒸馏；
(4)当100mL接收瓶内试样体积为80～90mL时停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度，体积为V1，将此碱性试样记为“A”待测；
(5)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”待测；
(6)样品的测定：
标准曲线的绘制：
取8支25mL具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/L的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10mL为止，再向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
碱性样品“A”的测定
吸取10.00mL样品“A”于25mL具塞比色管中，记为体积V2，向管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min～5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至25mL，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，立即比色，分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出相应的易释放氰化物质量A；同时测定空白样品“B”，得空白样品的质量A0。
2.根据权利要求1所述的一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.根据权利要求1所述的一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，其特征在于，所述步骤(3)中：
浓度为100g/L的硝酸锌溶液配置方法：称取10.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为150g/L酒石酸溶液配置方法：称取15.0g六水合硝酸锌溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
浓度为20g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
4.根据权利要求1所述的一种含硫氰酸盐的含氰固体废物中易释放氰化物的测定方法，其特征在于，所述步骤(6)中，浓度为1g/L的氢氧化钠溶液配置方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配置方法：浓度ρ(KCN)＝1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配置方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配置方法:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度为10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配置方法：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
易释放氰化物质量浓度ρ以氰离子(CN-)计，按下式计算：
式中：
Ρ——易释放氰化物的质量浓度，单位是mg/kg；
A——试样的质量，单位是μg；
A0——空白试样的质量，单位是μg；
m——样品的体积，单位是g；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
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|---|---|---|---|---|
| CN107817220A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-03-20 | 长春黄金研究院 | 含硫氰酸盐水质中的易释放氰化物质量浓度的测定方法 |
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