CN108329296A - 一种尼古丁-酒石酸盐复合物晶体、其制备方法及包含其的烟草制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种尼古丁‑酒石酸盐复合物晶体,其分子式为:2(C4H5O6)·C10H16N2·H2O;所述晶体属于正交晶系,空间群P212121,晶胞参数: 本发明还公开了该复合物晶体的制备方法,包括:a、用水溶解酒石酸制得其水溶液,加热,搅拌并滴加尼古丁,调节反应液pH值,继续搅拌,得到反应产物;b、将步骤a得到的反应产物转移至避光容器中,超声处理,室温静置,预冻后真空冷冻干燥,得到白色粉末状固体;c、取步骤b制得的白色粉末状固体溶于溶剂中,室温下避光,挥发溶剂,得到结晶聚集体。本发明还公开了包含尼古丁‑酒石酸盐复合物晶体的烟草制品,所述烟草制品为胶基型嚼烟、袋装口含烟、电子烟烟液或加热不燃烧型卷烟烟支。
Description
技术领域
本发明属于有机晶体领域,具体涉及一种尼古丁-酒石酸盐复合物晶体、其制备方法及包含其的烟草制品。
背景技术
尼古丁是烟叶中天然生物碱的主要化学成分,分子结构是由两个氮杂环构成,吡咯环pKa=7.87,吡啶环pKa=3.15。吡啶环中的氮原子由于芳香化的影响,碱性很弱,与芳胺的碱性相近。吡咯烷环中的氮原子属于叔胺,由于此环没有芳香化,其碱性与脂肪族叔胺碱性相近,所以,尼古丁容易和酸进行化学反应。Rose,J.E.,et al.,Pulmonary deliveryof nicotine pyruvate:Sensory and pharmacokinetic characteristics.Experimentaland Clinical Psychopharmacology,2010.18(5):385-394报道了尼古丁丙酮酸盐,并进行了相关药代动力学方面的研究。Hwa Jung,B.,et al.,Different pharmacokinetics ofnicotine following intravenous administration of nicotine base and nicotinehydrogen tartarate in rats.Journal of Controlled Release,2001.77(3):183-190报道了尼古丁酒石酸盐在大鼠体内的药代动力学,但在该研究中,并未得到尼古丁-酒石酸盐固体产物和晶体结构。利用尼古丁独特的化学性质,合理选择有机或无机酸小分子,通过酸碱反应,合成的尼古丁盐复合物。虽然尼古丁以另一种化学形态存在,但并不影响尼古丁的吸食效果,反而对口感有一定的改善作用,通过成盐的方式,将尼古丁固态化,还能提升尼古丁的缓释效果且可以降低对消化道的刺激性。因此,尼古丁复合物显示出在烟草行业潜在的应用价值。
目前在市场上除了传统的端部点燃型卷烟外,还有胶基型嚼烟、袋装口含烟、电子烟、加热不燃烧型卷烟等,这些被通常为新型烟草制品。这些新型烟草制品要么采用烟草作为直接原料,要么是直接添加尼古丁,这会使产品在消费时,尼古丁释放过快过猛,有些尼古丁含量较高的产品甚至对会带来一定的口腔、胃肠或呼吸道刺激性,引起身体不适。
因此,有必要改进尼古丁的摄入方式。
发明内容
本发明提供一种尼古丁-酒石酸盐复合物晶体,这个复合物晶体为各种形式的烟草制品,例如传统卷烟、雪茄烟、电子烟、加热不燃烧卷烟以及无烟气烟草制品的尼古丁引入形式提供了更多形式。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现:
本发明第一方面涉及一种尼古丁-酒石酸盐复合物晶体,其晶体分子式为:2(C4H5O6)·C10H16N2·H2O。
上述复合物晶体分子由一个加氢的尼古丁阳离子(二价)与两个酒石酸根离子(一价)和一个水分子组成。
上述所述晶体的X-射线粉末衍射图在衍射角2θ为12.28°、15.54°、17.06°、18.03°、20.09°、22.51°、23.99°、25.20°、27.02°、28.44、29.72°处有特征峰。
上述所述晶体经单晶X-射线衍射实验和晶体结构计算确认,晶体属于正交晶系,空间群P212121,晶胞参数:α=β=γ=90.00°,晶胞体积晶胞内不对称单位数Z=4,晶体密度为1.501mg/m3,R1=0.0889,wR2=0.1269,其晶体结构如图2所示。
上述所述晶体的固体核磁共振13C谱的化学位移在δ21.74、δ32.90、δ38.73、δ55.54、δ70.22、δ126.50、δ146.27ppm处有明显的特征峰。
上述所述晶体其具有对应于图7所示的红外漫反射图谱。
本发明第二方面涉及第一方面所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的制备方法,包括如下制备步骤:
a、用水溶解酒石酸制得其水溶液,加热,搅拌并滴加尼古丁,调节反应液pH值,继续搅拌,得到反应产物;
b、将步骤a得到的反应产物转移至避光容器中,超声处理,室温静置,预冻后真空冷冻干燥,得到白色粉末状固体;
c、取步骤b制得的白色粉末状固体溶于溶剂中,室温下避光,挥发溶剂,得到结晶聚集体。
其中,所述酒石酸选自右旋酒石酸、左旋酒石酸,内消旋酒石酸、外消旋酒石酸中的一种或多种。
优选地,步骤a中的加热温度为20-60℃,所述尼古丁与所述酒石酸的摩尔比为1:2,所述的反应液pH值为1-8。
优选地,步骤b所述的超声温度为10-50℃,超声处理时间为0.2-72h,频率20-200KHz;步骤b所述的室温静置时间为0.5-60h。
优选地,步骤c所述的溶剂选自水、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜中的一种或多种。
本发明第三方面涉及包含本发明第一方面所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的烟草制品,其中所述烟草制品为胶基型嚼烟、袋装口含烟、电子烟烟液或加热不燃烧型卷烟烟支。
其中,当所述烟草制品为胶基型嚼烟时,其还包括胶基、甜味剂、酸碱调节剂、香味剂、食用色素、保润剂;其中所述胶基包括橡胶、酯类、石蜡、硬化油中的一种或多种,其重量百分比为10~30%;所述甜味剂包括单糖、二糖、三糖、多糖、多元醇、增甜剂中的一种或多种,其重量百分比为20~70%;所述酸碱调节剂选为碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或两种,其重量百分比为1~10%;所述香味剂选自柠檬、薄荷、咖啡、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、滇橄榄提取物香味剂香料中的一种或多种,其重量百分比为1~10%;所述食用色素选自红曲、叶绿素、姜黄素、胡萝卜素、苋菜、糖色中的一种或多种,其重量百分比为0.1%~10%;所述保润剂为丙二醇、丙三醇中的一种或两种,其重量百分比为1~10%,所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~10%
当所述烟草制品为袋装口含烟时,其还包括纤维素、水、氯化钠、香味剂、酸碱调节剂、矫味剂、保润剂和抗氧化剂;其中,所述纤维素选自天然纤维、微晶纤维素、纤维素衍生物中的一种或多种,其重量百分比为45~60%;所述水的重量百分比为10~30%;所述氯化钠的重量百分比为3~5%;所述香味剂选自柠檬、薄荷、咖啡、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、橄榄味香精香料中的一种或多种,其重量百分比为5~20%;所述酸碱调节剂选自碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或两种,其重量百分比为1~5%;所述矫味剂选自单糖、二糖、三糖、多糖、多元醇、增甜剂中的一种或多种,其重量百分比为1~15%;所述保润剂选自丙二醇、丙三醇中的一种或两种,其重量百分比为1~5%;所述抗氧化剂选自维生素A、维生素C、维生素E、茶多酚中的一种或多种,其重量百分比为1~5%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~20%。
当所述烟草制品为电子烟烟液时,其还包括丙二醇、丙三醇、保润剂和香精香料;其中,所述丙二醇和丙三醇的重量百分比为65~95%;所述保润剂选自丁二醇、聚乙二醇、三甘醇、三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯中的一种或多种,其重量百分比为1~20%;所述香精香料选自柠檬、薄荷、咖啡、奶油、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、橄榄味香精香料、烟草提取物香料中的一种或多种,其重量百分比0.1~10%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~10%。
当所述烟草制品为加热不燃烧型卷烟烟支时,其还包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂、助燃剂和香精香料;其中,所述纤维选自植物纤维、人造纤维、合成纤维、矿物纤维中的一种或多种,其重量百分比为30~70%;所述发烟剂选自多元醇、丙二醇、丙三醇、三甘醇、山梨醇、木糖醇、乙二醇、酯、烷烃中的一种或多种,其重量百分比为10~30%;所述不燃性无机填料选自碳酸钙、氧化镁、硫酸镁、二氧化硅、白垩、珍珠岩、硅藻土、不燃性无机填料中的一种或多种,其重量百分比为10~50%;所述粘合剂为有机粘合剂、不燃性无机粘合剂中的一种或两种,其重量百分比为5~20%;所述助燃剂为钾盐,其重量百分比为1~3%;所述香精香料选自甘草提取物、咖啡提取物、香草醛、巨豆三烯酮、茄酮、甘草、咖啡、β-大马酮、烟草提取物中的一种或多种,其重量百分比为1~20%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~20%。
本发明的有益效果:
通过成盐的方式将尼古丁和酒石酸结合并通过控制结晶条件而形成单晶体,在人工模拟唾液中表现出明显的缓释作用,使该固体产物能应用于各种形式的烟草制品例如传统卷烟、雪茄烟、电子烟、加热不燃烧卷烟以及无烟气烟草制品的配方设计、质量控制研究中,为尼古丁的引入形式提供了更多可能性,并减轻了烟草制品对口腔、肠胃和呼吸道的刺激作用。
附图说明
图1为带原子编号的尼古丁酒石酸盐结构式;
图2为尼古丁-酒石酸盐复合物的晶体结构图;
图3为尼古丁-酒石酸盐复合物的晶体氢键图;
图4为尼古丁-酒石酸盐复合物晶体结构堆积图(方框内为一个晶胞);
图5为尼古丁-酒石酸盐复合物及晶体实物图,其中图(a)为白色粉末状尼古丁酒石酸盐;图(b)为团聚成球形的聚集体;图(c)为其中的单个片状晶体;
图6为酒石酸与尼古丁-酒石酸盐的粉末X-射线衍射对比图;
图7为酒石酸与尼古丁-酒石酸盐红外漫反射对比图谱;
图8为酒石酸与尼古丁-酒石酸盐的固体核磁共振13C谱图。
图9为含尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的胶基型嚼烟(产品3)、含纯尼古丁的胶基型嚼烟(产品1)及含烟草的胶基型嚼烟(产品2)的尼古丁体外溶出对比图。
图10为含尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的袋装口含烟(产品3A)、含纯尼古丁的袋装口含烟(产品1A)及含烟草的袋装口含烟(产品2A)的尼古丁体外溶出对比图。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明的内容,而不是对本发明保护范围的进一步限定。
实施例1
1、尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的制备
利用高纯水溶解L-酒石酸制得饱和溶液,将该饱和溶液置于30℃水浴环境中,充分搅拌并缓慢滴加尼古丁,控制pH=5。反应结束后,将反应产物转移至避光容器中,在30℃下,超声10h,频率为100KHz。室温下静置12小时,-80℃条件下真空冷冻干燥,获得白色粉末状固体。取一定量的白色粉末状固体溶于乙醇中,超声溶解,室温下避光,缓慢挥发溶剂,即可获得单个呈片状结晶态的晶体,多个这样的晶体团聚成球形的聚集体。从中选择尺寸大小合适的片状晶体,用于X射线单晶衍射测定,利用SHELX-97软件包对晶体结构解析与精修。
2、尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的结构表征
2.1粉末X-射线衍射法(XRPD)
测定条件是:一维探测系统X'Pert-PRO超能探测器,CuKα辐射,IKα2:IKα1=0.5,λ1=1.540598,λ2=1.544426,光管电压为40kV,管电流40mA,2θ扫描范围为4-50°,步长0.02626(2θ),计数时间30ms/step。图6为L-酒石酸和尼古丁酒石酸盐复合物晶体的XRPD谱图,其主要峰位值列于表1。
表1 酒石酸与尼古丁酒石酸盐的XRPD主要峰位
对比分析酒石酸和尼古丁酒石酸盐XRPD谱图,二者特征峰位呈现明显的不同,表明尼古丁与酒石酸可能发生反应,形成新的固体形态。由于制备过程中反应产物是采用冷冻干燥获得的固体样品,XRPD结果表现出轻微的无定形化,即图谱中显示轻微的“馒头峰”趋势。
2.2近红外漫反射法
测定方法:称取一定量的L-酒石酸和冻干尼古丁-酒石酸盐置于样品池中,用平头粗棒压平后,将光纤探头垂直置于待测样品表面,采用S2000光纤光谱仪(配备SpectraPro光谱采集软件)测定。
测量条件:分辨率为0.29mm,以BaSO4白板作为空白参比,曝光时间为150ms,测定样品在波长200-1100nm范围内的漫反射光谱。
分析结果如图7所示,酒石酸最大吸收峰位于240nm,峰极尖;在290-330nm范围内有锯齿状峰谷;随后吸光度逐渐上升,在700-770nm出现上升台阶,
770-930nm范围内有一向长波倾斜的高台。尼古丁酒石酸盐在238-271nm范围内出现最大吸收,由三个几乎等高的峰组成,在290-330nm范围内有平滑的峰谷;600-800nm范围内为水平,吸光度几乎恒定,与酒石酸在此区间的上升趋势明显不同,酒石酸在770-930nm范围内的高台在尼古丁酒石酸盐中几乎消失。由此说明酒石酸与尼古丁发生反应,生成尼古丁酒石酸盐,导致酒石酸原来的吸收特性发生显著的变化。
2.3固态核磁共振谱法
取干燥待测样品粉末,均匀装填入干净的转子中,将盖帽盖至转子端口,压紧,待测。固体核磁共振谱仪:Bruker AVANCEⅢ(500MHz)。
测试条件是:13C的共振频率为125.76MHz,脉冲序列选择双调谐交叉极化和魔角旋转技术(CP/MAS),转子为4mm,固体金刚烷的13C的化学位移(29.5ppm)为外部参考。光谱宽度为37.9kHz,3s的驰豫延迟,累计测试1024次,采集时间为49.9ms。
酒石酸及尼古丁酒石酸盐的13C CP/MAS核磁共振谱如图8所示。从图8中可看出,反应物酒石酸的C2、C3、C4和C8的13C核磁共振谱呈现出很好的13C信号(δ71.85,δ73.77,δ171.93,δ176.18),尖锐的共振峰为典型的固态晶体结构。加入尼古丁后,酒石酸的C2、C3、C4和C8的化学位移明显移向高场,且谱峰展宽,其中C4和C8的化学信号发生了明显的衰减,C2和C3峰型明显变得尖锐,表明酒石酸的结构发生了变化。生成物的核磁图谱中,化学位移在δ21.74、δ32.90、δ38.73、δ55.54、δ70.22、δ126.50、δ146.27处出现了明显的新峰,分别为尼古丁的C5、C4、C1、C6、C3、C7/8/9和C10/12的特征化学位移。所以得出,尼古丁被很好的引入到了酒石酸中,与酒石酸的羧基部分发生了结合反应,生成尼古丁酒石酸盐复合物,佐证了粉末X-射线衍射和近红外漫反射的结果。
2.4尼古丁酒石酸盐复合物的晶体结构
选择室温下培养获得的大小合适的片状晶体(如图5所示),进行X-射线单晶衍射测试。
测试条件是:MoKα辐射,λ=0.71073,293K,θ扫描范围3.13-26.37°,Olex2-1.1(SHELX-97)软件包用于结构解析与精修。X-射线单晶衍射结构分析表明,尼古丁酒石酸复合物由一个加氢的尼古丁阳离子(二价)与两个酒石酸根离子(一价),一个水分子组成。ORTEP-3软件获得该复合物的原子编号结构式如图1所示。该复合物最终确定的化学计量式为2(C4H5O6)·C10H16N2·H2O(CCDC1544282),计算的单个分子相对分子质量为480.42,计算晶体密度为1.501mg/m3。同时,证明该复合物属正交晶系,P212121空间群。晶胞参数为: α=β=γ=90.00°,Z=4,R1=0.0889,wR2=0.1269。晶体结构如图2所示,氢键如图3所示,氢键数据列于表2中。
表2 氢键键长键角数据
该复合物是通过离子键紧密结合,尼古丁吡啶环上的氮(N26)结合一个外来氢(H26),整体带一个正电荷,且通过氢键N26-H26···O9与一个酒石酸根离子相连;吡咯环上的氮(N1)也结合一个外来氢(H1),整体带一个正电荷,且通过氢键N1-H1_a···O0AA与一个水分子相连,该水分子又通过氢键O0AA-H0AA···O18或O0AA-H0AB···O16连接1个酒石酸根离子,该水分子在晶体结构的形成中扮演了重要角色。图4为该化合物晶体结构堆积图。左右相邻的尼古丁离子,吡啶环与吡啶环相对,构成一个平面,上下平行排列的两个尼古丁吡啶环之间插入一个酒石酸根离子。尼古丁吡咯烷环与和他相连的酒石酸根离子呈锯齿状嵌插结合。
实施例2
1、含尼古丁-酒石酸盐复合物晶体胶基型嚼烟的制备
a、取丁基橡胶30%、麦芽糖醇54%、丙二醇1%、甘油1%、咖啡香味剂1%、滇橄榄提取物香味剂2%、可可香料1%、叶绿素4%、碳酸钠1%、尼古丁-酒石酸盐复合物5%;
b、先对胶基进行烘烤,将物料混匀后,在60℃下搅拌60分钟、成型挤出、滚筒延压、裁切、老化,分装即为成品。
2、尼古丁体外溶出测试
将步骤1所制得的产品与含纯尼古丁的胶基型嚼烟、含烟草的胶基型嚼烟分别进行尼古丁体外溶出测试实验。
本发明利用口腔模拟咀嚼仪对上述三种胶基型嚼烟产品进行尼古丁的体外溶出测试。
测试方法:将按表3配制的人工唾液加入储液瓶中,置于恒温水浴锅内恒温至37℃。开机,设定温度为37℃,根据表4设定模拟溶出装置参数,取胶基型嚼烟样品放入溶液皿内,在电机的带动下咀嚼机械手和模拟口腔中的左右开合旋转组件开始工作,到达系统设置的咀嚼次数后,电机停止工作,紧接着出液,蠕动泵抽出溶液皿中的萃取液,测定萃取液中的尼古丁含量,所得结果如图9所示。
表3 人工唾液配方
表4 模拟咀嚼参数
结果表明,以尼古丁-酒石酸盐复合物晶体作为尼古丁引入形式(产品3),可以明显减缓产品尼古丁释放速率,达到缓释功效,尤其是在食用前10分钟,释放速率缓慢平和,远远低于直接添加尼古丁(产品1)和添加烟草材料的产品(产品2)。经过相关人员评吸,添加尼古丁-酒石酸盐复合物的产品,能提供持续的口感和满足感,且对消化道的刺激性明显低于其他两种产品。
实施例3
1、含尼古丁-酒石酸盐复合物晶体袋装口含烟的制备
a、取微晶纤维素54%、柠檬香精6%、丙二醇6%、尼古丁-酒石酸盐复合物晶体16%;
b、将物料混匀过筛后,取粒度20目的粉粒混合均匀,分别通过烘烤和巴氏消毒锅加热处理后,加入水10%、氯化钠2%、碳酸钠2%、维生素C1%,掺配均匀,冷藏12小时,喷施葡萄糖2%、阿巴斯甜1%,密封冷藏24小时,经紫外杀菌3小时,分装即为成品。
2、尼古丁体外溶出测试
将步骤1所制得的产品与含纯尼古丁的袋装口含烟、含烟草的袋装口含烟分别进行尼古丁体外溶出测试实验。
本发明利用口腔模拟咀嚼仪对上述三种袋装口含烟产品进行尼古丁的体外溶出测试。
测试方法:将按表5配制的人工唾液加入储液瓶中,置于恒温水浴锅内恒温至37℃。开机,设定温度为37℃,根据表6设定模拟溶出装置参数,取胶基型嚼烟样品放入溶液皿内,在电机的带动下咀嚼机械手和模拟口腔中的左右开合旋转组件开始工作,到达系统设置的咀嚼次数后,电机停止工作,紧接着出液,蠕动泵抽出溶液皿中的萃取液,测定萃取液中的尼古丁含量,所得结果如图10所示。
表5 人工唾液配方
表6 模拟咀嚼参数
结果表明,以尼古丁-酒石酸盐复合物晶体作为尼古丁引入形式(产品3A),可以明显减缓产品尼古丁释放速率,达到缓释功效,尤其是在食用前10分钟,释放速率缓慢平和,远远低于直接添加尼古丁(产品1A)和添加烟草材料的产品(产品2A)。经过相关人员评吸,添加尼古丁-酒石酸盐复合物的产品,能提供持续的口感和满足感,且对消化道的刺激性明显低于其他两种产品。
实施例4
一种含尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的电子烟烟液,由以下重量百分比的组分组成:丙二醇30%、丙三醇55%、蓝莓香精2%、葡萄香料1%、尼古丁-酒石酸盐复合物3%、聚乙二醇6%、薄荷香料1%、烟草提取物香料2%。
对比例4
一种普通常规的电子烟烟液由以下重量百分比的组分组成:丙二醇33%、丙三醇55%、蓝莓香精1.5%、葡萄香料1%、烟碱0.5%、聚乙二醇6%、薄荷香料1%、烟草提取物香料2%。
组织相关评吸专家,对比评吸了实施例4和对比例4,并进行了打分,打分表如下表所示(分数越高相应的指标越好)。添加尼古丁-酒石酸盐复合物的电子烟烟液在协调、刺激性和余味上都比直接添加烟碱的烟液更优,尤其是香气上明显好于配方2,且整体的持续满足感和口感都更好。
表7 电子烟感官质量检验原始记录
实施例5
一种含尼古丁-酒石酸盐复合物的加热不燃烧卷烟烟支由以下重量百分比的组分组成:植物纤维60%、碳酸钙20%、丙二醇2.5%、甘油2.5%、尼古丁-酒石酸盐复合物5%、甲基纤维素2%、巨豆三烯酮2%、钾盐1%、烟草提取物5%。
对比例5
一种含烟草再造烟叶的加热不燃烧卷烟烟支由以下重量百分比的组分组成:再造烟叶65%、碳酸钙20%、丙二醇2.5%、甘油2.5%、香草醛2%、巨豆三烯酮2%、茄酮1%、硅酸钾5%。
组织相关评吸专家,对比评吸了实施例5和对比例52,并进行了打分(分值越高,评吸效果越好),打分表如表8所示。添加尼古丁-酒石酸盐复合物的加热不燃烧卷烟烟支在协调、刺激性和口感上都比采用常规的再造烟叶的加热不燃烧卷烟烟支更优,且整体的持续满足感和口感都更好。
表8 加热不燃烧卷烟感官质量检验原始记录
Claims (10)
1.一种尼古丁-酒石酸盐复合物晶体,其特征在于,其晶体分子式为:2(C4H5O6)·C10H16N2·H2O;所述晶体属于正交晶系,空间群P212121,晶胞参数: α=β=γ=90.00°。
2.根据权利要求1所述的晶体,其特征在于,所述晶体的X-射线粉末衍射图在2θ角度为12.28°、15.54°、17.06°、18.03°、20.09°、22.51°、23.99°、25.20°、27.02°、28.44、29.72°处有特征峰。
3.根据权利要求1所述的晶体,其特征在于,所述晶体的固体核磁共振13C谱的化学位移在δ21.74、δ32.90、δ38.73、δ55.54、δ70.22、δ126.50、δ146.27ppm处有特征峰。
4.根据权利要求1所述的晶体,其特征在于,其具有对应于图7所示的红外漫反射图谱。
5.根据权利要求1所述的晶体,其特征在于,所述晶体的晶胞内不对称单位数Z=4,晶体密度为1.501g/cm3,R1=0.0889,wR2=0.1269。
6.根据权利要求1所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的制备方法,其特征在于,包括如下制备步骤:
a、用水溶解酒石酸制得其水溶液,加热,搅拌并滴加尼古丁,调节反应液pH值,继续搅拌,得到反应产物;
b、将步骤a得到的反应产物转移至避光容器中,超声处理,室温静置,预冻后真空冷冻干燥,得到白色粉末状固体;
c、取步骤b制得的白色粉末状固体溶于溶剂中,室温下避光,挥发溶剂,得到结晶聚集体。
7.根据权利要求6所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的制备方法,其特征在于,所述酒石酸选自右旋酒石酸、左旋酒石酸,内消旋酒石酸、外消旋酒石酸中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的制备方法,其特征在于,步骤a中的加热温度为20-60℃,所述尼古丁与所述酒石酸的摩尔比为1:2,所述的反应液pH值为1-8;步骤b所述的超声温度为10-50℃,超声处理时间为0.2-72h,频率20-200KHz;步骤b所述的室温静置时间为0.5-60h;步骤c所述的溶剂选自水、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜中的一种或多种。
9.包含权利要求1所述的尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的烟草制品,其中所述烟草制品为胶基型嚼烟、袋装口含烟、电子烟烟液或加热不燃烧型卷烟烟支。
10.根据权利要求8所述的烟草制品,其特征在于:
当所述烟草制品为胶基型嚼烟时,其还包括胶基、甜味剂、酸碱调节剂、香味剂、食用色素、保润剂;其中所述胶基包括橡胶、酯类、石蜡、硬化油中的一种或多种,其重量百分比为10~30%;所述甜味剂包括单糖、二糖、三糖、多糖、多元醇、增甜剂中的一种或多种,其重量百分比为20~70%;所述酸碱调节剂选为碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或两种,其重量百分比为1~10%;所述香味剂选自柠檬、薄荷、咖啡、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、滇橄榄提取物香味剂香料中的一种或多种,其重量百分比为1~10%;所述食用色素选自红曲、叶绿素、姜黄素、胡萝卜素、苋菜、糖色中的一种或多种,其重量百分比为0.1%~10%;所述保润剂为丙二醇、丙三醇中的一种或两种,其重量百分比为1~10%,所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~10%;
当所述烟草制品为袋装口含烟时,其还包括纤维素、水、氯化钠、香味剂、酸碱调节剂、矫味剂、保润剂和抗氧化剂;其中,所述纤维素选自天然纤维、微晶纤维素、纤维素衍生物中的一种或多种,其重量百分比为45~60%;所述水的重量百分比为10~30%;所述氯化钠的重量百分比为3~5%;所述香味剂选自柠檬、薄荷、咖啡、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、橄榄味香精香料中的一种或多种,其重量百分比为5~20%;所述酸碱调节剂选自碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或两种,其重量百分比为1~5%;所述矫味剂选自单糖、二糖、三糖、多糖、多元醇、增甜剂中的一种或多种,其重量百分比为1~15%;所述保润剂选自丙二醇、丙三醇中的一种或两种,其重量百分比为1~5%;所述抗氧化剂选自维生素A、维生素C、维生素E、茶多酚中的一种或多种,其重量百分比为1~5%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~20%;
当所述烟草制品为电子烟烟液时,其还包括丙二醇、丙三醇、保润剂和香精香料;其中,所述丙二醇和丙三醇的重量百分比为65~95%;所述保润剂选自丁二醇、聚乙二醇、三甘醇、三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯中的一种或多种,其重量百分比为1~20%;所述香精香料选自柠檬、薄荷、咖啡、奶油、草莓、蓝莓、菠萝、桃子、苹果、橘子、西瓜、红枣、乌梅、橄榄味香精香料、烟草提取物香料中的一种或多种,其重量百分比0.1~10%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~10%;
当所述烟草制品为加热不燃烧型卷烟烟支时,其还包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂、助燃剂和香精香料;其中,所述纤维选自植物纤维、人造纤维、合成纤维、矿物纤维中的一种或多种,其重量百分比为30~70%;所述发烟剂选自多元醇、丙二醇、丙三醇、三甘醇、山梨醇、木糖醇、乙二醇、酯、烷烃中的一种或多种,其重量百分比为10~30%;所述不燃性无机填料选自碳酸钙、氧化镁、硫酸镁、二氧化硅、白垩、珍珠岩、硅藻土、不燃性无机填料中的一种或多种,其重量百分比为10~50%;所述粘合剂为有机粘合剂、不燃性无机粘合剂中的一种或两种,其重量百分比为5~20%;所述助燃剂为钾盐,其重量百分比为1~3%;所述香精香料选自甘草提取物、咖啡提取物、香草醛、巨豆三烯酮、茄酮、甘草、咖啡、β-大马酮、烟草提取物中的一种或多种,其重量百分比为1~20%;所述尼古丁-酒石酸盐复合物晶体的重量百分比为1~20%。
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