CN108300366A - 粘着片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种制造步骤中包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层可较快地进行硬化，可形成表面外观良好的粘着层，视需要能够使粘着层厚膜化的粘着片。本发明涉及一种粘着片(10)，其包含：基材片(11)、以及形成于基材片(11)的其中一面的包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层(12)。氨基甲酸酯系粘着剂包含：聚氨基甲酸酯多元醇(A)，为一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)的共聚反应产物；多官能异氰酸酯化合物(B)；以及含金属的催化剂(MC)，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份而为0.08质量份～0.70质量份。
Description
本申请主张以2016年9月30日提出申请的日本专利申请日本专利特愿2016-193382号为基础的优先权，将其揭示的全部内容并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种粘着片。
背景技术
自从前以来，作为各种构件的表面保护片，广泛使用在基材片上形成有粘着层的粘着片。作为粘着剂，主要有丙烯酸系粘着剂与氨基甲酸酯系粘着剂。一般而言，丙烯酸系粘着剂的粘着力优异，但将粘着片贴附于被附着体时有容易在贴附表面卷入气泡的倾向。另外，丙烯酸系粘着剂的贴附于被附着体后的再剥离性不良，有容易产生再剥离后粘着剂残留于被附着体的表面的被附着体污染的倾向。相对于此，氨基甲酸酯系粘着剂有相对于被附着体具有适度的粘着性，相对于被附着体具有良好的密接性，并且再剥离性也优异的倾向。
本说明书中，“粘着剂”为具有再剥离性的粘着剂(再剥离型粘着剂)，“粘着片”为具有再剥离性的粘着片(再剥离粘着片)。
液晶显示器(liquid crystal display，LCD)等平板显示器、以及将该平板显示器与触摸屏组合而成的触摸屏显示器广泛用于电视(television，TV)、个人计算机(personalcomputer，PC)、手机、及可携式信息终端等电子设备中。氨基甲酸酯系粘着片可优选地用作平板显示器及触摸屏显示器、以及这些的制造步骤中所制造或使用的基板及光学构件等的表面保护片。
一般的粘着片的制造方法包括：涂敷步骤，将粘着剂涂敷于基材片上；加热步骤，对所形成的涂敷层进行加热干燥处理而形成包含粘着剂的硬化物的粘着层；卷绕步骤，将所获得的粘着片卷绕于卷芯而形成粘着片卷的形态；以及养护步骤，对粘着片卷进行养护。
粘着片的制造中，涂敷层优选较快地进行硬化。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，相对于涂敷层的加热干燥时的热风、以及加热干燥后所获得的粘着片的卷绕时及养护时受到的机械应力等而言，涂敷层及粘着层不易受到影响。因此，卷芯阶差痕、橘皮缺陷、及卷曲等不良得到抑制，可制造具有表面外观良好的粘着层的粘着片。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，粘着剂的厚膜涂敷容易。可使粘着层厚膜化，由此可形成缓冲性优异、保护各种光学构件等被附着体免受冲击等的影响的性能(耐冲击性等)优异的粘着层。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，可缩短养护时间。
然而，一般与丙烯酸系粘着剂相比，氨基甲酸酯系粘着剂的主成分树脂的分子量更小，因此有难以硬化的倾向。
专利文献1中揭示一种粘着片，
所述粘着片包括包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层，所述氨基甲酸酯系粘着剂包含：含有具有三个OH基的数量平均分子量Mn为8000～20000的多元醇(A1)的一种以上的多元醇(A)、以及一种以上的多官能异氰酸酯化合物(B)(权利要求1、9)。
专利文献1中记载的粘着片为未使用聚氨基甲酸酯多元醇，而利用所谓的单次(one-shot)法对包含多元醇与多官能异氰酸酯化合物的氨基甲酸酯系粘着剂进行硬化而形成粘着层者。
专利文献2中揭示一种氨基甲酸酯系粘着剂，其含有：末端具有一级羟基且羟值为10mgKOH/g～40mgKOH/g的聚氨基甲酸酯树脂(A)100重量份、多官能异氰酸酯化合物(B)1重量份～20重量份、以及选自聚亚烷基二醇系化合物、环氧系化合物及磷酸酯系化合物中的至少一种(C)10重量份～100重量份(权利要求1)。
专利文献3中揭示一种氨基甲酸酯系粘着剂，其为包含聚氨基甲酸酯的预聚物及羧酸酯的粘着剂，所述羧酸酯满足下述条件1及条件2的至少一者(权利要求1)。
(条件1)所述羧酸酯在分子中包含醚键。
(条件2)所述羧酸酯在一分子中包含31个以上的碳原子。
专利文献4中揭示一种粘着片，其包括包含组合物的硬化物的粘着层，所述组合物含有：具有两个以上OH基的多元醇(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)、以及相对于多元醇(A)100重量份而为0.01重量份以上的催化剂(C)(权利要求2、8、9)。专利文献4中记载的粘着片为不使用聚氨基甲酸酯多元醇，而利用所谓的单次法对包含多元醇与多官能异氰酸酯化合物的组合物进行硬化而形成粘着层者。
再者，专利文献1～专利文献4中的各种成分的符号为以公报中记载的符号的形态直接进行记载者，与本发明的粘着片中所使用的各种成分的符号无关。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2014-111701号公报
[专利文献2]日本专利特开2015-7226号公报
[专利文献3]日本专利特开2015-151429号公报
[专利文献4]日本专利特开2014-028878号公报
发明内容
[发明所要解决的课题]
专利文献1中记载有：通过所述氨基甲酸酯系粘着剂优选包含流平剂，可抑制由橘皮缺陷引起的外观不均(段落0073)。
专利文献1中记载的氨基甲酸酯系粘着剂并非加快硬化性者，通过流平剂的添加而抑制橘皮缺陷。因而，无法实现厚膜涂敷及养护时间的缩短化。
专利文献2中记载有：(A)成分通过在末端具有一级羟基，与粘着剂中的多官能异氰酸酯化合物(B)的反应迅速进行，对于干燥硬化而言不需要时间(段落0036)。然而，任意的包含聚氨基甲酸酯多元醇的氨基甲酸酯系粘着剂中，优选可实现较快的硬化。
专利文献3中记载有：关于所述粘着剂，可提高涂敷于基材上后的加热温度，且通过尽量提高加热温度而容易进行硬化反应(段落0140)。然而，专利文献3中记载为“加热温度优选超过90℃的温度，更优选100℃以上，进而优选130℃以上。加热温度的上限值例如为150℃以下”(段落0139)。所述加热温度为自从前以来一般所采用的加热温度，无法以现有水平以上的程度加快硬化反应速度。
对于专利文献1、专利文献4中所采用的单次法而言，通过硬化收缩而粘着层的表面外观容易恶化，并不适于厚膜化。
本发明是鉴于所述情况而成者，其目的在于提供一种制造步骤中包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层可较快地进行硬化，可形成表面外观良好的粘着层，视需要能够使粘着层厚膜化的粘着片。
[解决课题的技术手段]
本发明的粘着片包含：
基材片、以及形成于该基材片的其中一面的包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层，
所述氨基甲酸酯系粘着剂包含：
聚氨基甲酸酯多元醇(A)，为一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)的共聚反应产物；
多官能异氰酸酯化合物(B)；以及
含金属的催化剂(Metal catalyst，MC)，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份而为0.08质量份～0.70质量份。
一般而言，片状物根据厚度及宽度而被称作“带”、“膜”、或“片”。本说明书中，并未特别区分这些，设为使用“片”这一用语作为表示包括这些的概念的用语。
本说明书中，“乙烯氧基”为化学式“-CH2CH2O-”所表示的基，有时略记为“EO基”。同样地，通过开环反应而形成EO基的环氧乙烷有时略记为“EO”。
本说明书中，只要未特别注明，则“Mn”为通过凝胶渗透色谱(gel permeationchromatography，GPC)测定而求出的聚苯乙烯换算的数量平均分子量，“Mw”为通过GPC测定而求出的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。
[发明的效果]
根据本发明，可提供一种制造步骤中包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层可较快地进行硬化，可形成表面外观良好的粘着层，视需要能够使粘着层厚膜化的粘着片。
附图说明
图1为本发明的第1实施方式的粘着片的示意剖面图。
图2为本发明的第2实施方式的粘着片的示意剖面图。
图3为本发明的第3实施方式的粘着片的示意剖面图。
[符号的说明]
10X、10Y、10Z：粘着片
11：基材片
11A、13A：片本体
11B、13B：抗静电层
12：粘着层
13L：剥离剂层
13X、13Y、13Z：剥离片
具体实施方式
本发明涉及一种包括基材片、与包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层的粘着片。
[氨基甲酸酯系粘着剂]
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂包含一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)、一种以上的多官能异氰酸酯化合物(B)、以及一种以上的含金属的催化剂(MC)。
(聚氨基甲酸酯多元醇(A))
聚氨基甲酸酯多元醇(A)为使一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)进行共聚反应而获得的反应产物。共聚反应视需要可在一种以上的催化剂的存在下进行。共聚反应中视需要可使用一种以上的溶剂。
<多元醇(x)>
多元醇(x)的种类并无特别限制，可列举：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、及蓖麻油系多元醇等。其中，优选聚酯多元醇、聚醚多元醇、及这些的组合。
聚酯多元醇可使用公知者，可列举通过一种以上的多元醇成分与一种以上的酸成分的酯化反应而获得的化合物(酯化物)。
作为原料的多元醇成分，可列举：乙二醇(ethylene glycol，EG)、丙二醇(propylene glycol，PG)、二乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、及己三醇等。
作为原料的酸成分，可列举：丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、二聚物酸、2-甲基-1，4-环己烷二羧酸、2-乙基-1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、4，4′-联苯二羧酸、及这些的酸酐等。
聚酯多元醇的数量平均分子量(Mn)并无特别限制，优选500～5,000，更优选600～4,000，特别优选800～3,000。通过Mn为500以上，聚氨基甲酸酯多元醇(A)的凝胶化得到有效抑制。通过Mn为5,000以下，聚氨基甲酸酯多元醇(A)的凝聚力变得优选。
聚醚多元醇可使用公知者，可列举将一分子中具有两个以上活性氢的含活性氢的化合物用作引发剂，并使一种以上的氧杂环丙烷化合物进行加成聚合而获得的化合物(加成聚合物)。
作为引发剂，可列举含羟基的化合物及胺等。具体而言，可列举：乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、1，4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、N-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、及二甲苯二胺等二官能引发剂；甘油、三羟甲基丙烷、及三乙醇胺等三官能引发剂；季戊四醇、乙二胺、及芳香族二胺等四官能引发剂；二乙三胺等五官能引发剂等。
作为氧杂环丙烷化合物，可列举：环氧乙烷(Ethylene oxide，EO)、环氧丙烷(Propylene oxide，PO)、及环氧丁烷(Butylene oxide，BO)等环氧烷(Alkylene oxide，AO)；四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)等。
聚醚多元醇优选含活性氢的化合物的环氧烷加成物(也称为“聚氧化烯基多元醇”)。其中，优选聚乙二醇(Polyethylene glycol，PEG)、聚丙二醇(Polypropyleneglycol，PPG)、及聚四亚甲基二醇等二官能聚醚多元醇；甘油的环氧烷加成物等三官能聚醚多元醇等。
聚醚多元醇的数量平均分子量(Mn)并无特别限制，优选500～5,000，更优选600～4,000，特别优选800～3,000。通过Mn为500以上，聚氨基甲酸酯多元醇(A)的凝胶化得到有效抑制。通过Mn为5,000以下，聚氨基甲酸酯多元醇(A)的凝聚力变得优选。
粘着层可具有高的凝聚力，可抑制粘着片的制造步骤中的粘着层的卷芯阶差痕、橘皮缺陷、及卷曲等表面外观不良的发生，就所述方面而言，作为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料的一种以上的多元醇(x)优选包含一种以上的聚酯多元醇。就可有效抑制表面外观不良的观点而言，在一种以上的多元醇(x)的总量中所占的一种以上的聚酯多元醇的量越多越好，优选50质量％～100质量％，更优选60质量％～100质量％，特别优选70质量％～100质量％。
一种以上的多元醇(x)的官能基数(羟基数)为任意，视需要也可并用官能基数不同的多种多元醇。一般而言，二官能多元醇具有二维交联性，可对粘着层赋予适度的柔软性。三官能以上的多元醇具有三维交联性，可对粘着层赋予适度的硬度。可根据用途或所要求的特性来选择一种以上的多元醇(x)的官能基数。
一般而言，与丙烯酸系粘着剂相比，氨基甲酸酯系粘着剂的主成分树脂的分子量小，因此有难以硬化的倾向。
一般而言，有多元醇(x)的官能基数越少，所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的交联性降低而硬化性降低的倾向。具体而言，在一种以上的多元醇(x)包含一种以上的二官能多元醇的情况下，特别是在一种以上的多元醇(x)仅包含一种以上的二官能多元醇的情况下，有所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的硬化性降低的倾向。
在一种以上的多元醇(x)包含一种以上的二官能多元醇的情况下，所获得的氨基甲酸酯系粘着剂难以硬化，有可实现良好的适用期的优点，但有特别是在厚膜涂敷条件下包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层的初期硬化性变得不充分的担忧。
详细情况将于后记叙，通过本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂包含特定量的一种以上的含金属的催化剂(MC)，不管作为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料的多元醇(x)的种类如何，均可实现良好的适用期，并可有效地提高包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层的硬化性。
本发明在使用硬化性低的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的情况、例如在使用利用一种以上的二官能聚酯多元醇而获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的情况下有效。
氨基甲酸酯系粘着剂具有良好的适用期，粘着层可具有高的凝聚力，可抑制粘着片的制造步骤中的粘着层的卷芯阶差痕、橘皮缺陷、及卷曲等表面外观不良的产生，且即便在厚膜涂敷条件下也可有效地提高涂敷层的硬化性，就所述方面而言，作为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料的一种以上的多元醇(x)优选包含一种以上的二官能聚酯多元醇，在一种以上的聚酯多元醇的总量中所占的一种以上的二官能聚酯多元醇的量优选20质量％～100质量％，更优选30质量％～100质量％，特别优选50质量％～100质量％。
<聚异氰酸酯(y)>
聚异氰酸酯化合物(y)可使用公知者，可列举：芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、及脂环族聚异氰酸酯等。
作为芳香族聚异氰酸酯，可列举：1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-甲苯胺二异氰酸酯、2，4，6-三异氰酸酯甲苯、1，3，5-三异氰酸酯苯、联大茴香胺二异氰酸酯、4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、及4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族聚异氰酸酯，可列举：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、2，3-亚丁基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、及2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族聚异氰酸酯，可列举：ω，ω′-二异氰酸酯-1，3-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯-1，4-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、及1，3-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。
作为脂环族聚异氰酸酯，可列举：3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、及1，4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
此外，作为聚异氰酸酯，可列举所述聚异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、缩二脲体、及三聚体(该三聚体包含异三聚氰酸酯环)等。
聚异氰酸酯(y)优选4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯)等。
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合中，优选使一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)，以一种以上的聚异氰酸酯(y)中的异氰酸酯基(NCO)的摩尔数相对于一种以上的多元醇(x)中的羟基(OH)的摩尔数的比(NCO/OH官能基比)成为0.5～0.95的比率进行反应。
<催化剂>
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合中视需要可使用一种以上的催化剂。催化剂可使用公知者，可列举含金属的催化剂(MC)及其他催化剂(含非金属的催化剂)(Non metalcatalyst，NMC)。
在用于聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合的催化剂包含一种以上的含金属的催化剂(MC)的情况下，用于聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合的一种以上的含金属的催化剂(MC)有最终作为氨基甲酸酯系粘着剂的成分而残留的情况。作为含金属的催化剂(MC)，可列举锡系化合物及非锡系化合物等。这些例示将于后记叙。
作为其他催化剂(含非金属的催化剂)(NMC)，可列举三级胺系化合物等。作为三级胺系化合物，可列举：三乙基胺、三乙二胺、及1，8-二氮杂双环(5，4，0)-十一碳烯-7(1，8-Diazabicyclo(5，4，0)-undecene-7，DBU)等。
催化剂可使用一种或两种以上。
在并用反应性不同的多种多元醇(x)的情况下，通过这些的反应性的不同，在单一催化剂体系中有容易产生凝胶化或反应溶液的白浊的担忧。该情况下，通过使用两种以上的催化剂，容易控制反应(例如反应速度等)，从而可解决所述问题。在并用反应性不同的多种多元醇(x)的体系中，优选使用两种以上的催化剂。两种以上的催化剂的组合并无特别限制，可列举三级胺/有机金属系、锡系/非锡系、及锡系/锡系等。优选锡系/锡系，更优选二月桂酸二丁基锡与2-乙基己酸锡。
2-乙基己酸锡与二月桂酸二丁基锡的质量比(2-乙基己酸锡/二月桂酸二丁基锡)并无特别限制，优选超过0且未满1，更优选0.2～0.6。若该质量比未满1，则催化剂活性的平衡良好，可有效地抑制凝胶化。
一种以上的催化剂的使用量并无特别限制，相对于一种以上的多元醇(x)与一种以上的有机聚异氰酸酯(y)的合计量，优选0.01质量％～1.0质量％。
<溶剂>
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合中视需要可使用一种以上的溶剂。溶剂可使用公知者，可列举甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、及丙酮等。
<聚合方法>
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合方法并无特别限制，可应用块状聚合法及溶液聚合法等公知的聚合方法。
聚合顺序并无特别限制，可列举：
顺序1)将一种以上的多元醇(x)、一种以上的聚异氰酸酯(y)、视需要一种以上的催化剂、及视需要一种以上的溶剂一并投入至烧瓶中的顺序；
顺序2)将一种以上的多元醇(x)、视需要一种以上的催化剂、及视需要一种以上的溶剂投入至烧瓶中，并向其中滴加添加一种以上的聚异氰酸酯(y)的顺序。
就容易控制反应而言，优选顺序2)。
使用催化剂时的反应温度优选未满100℃，更优选85℃～95℃。若反应温度未满100℃，则容易控制反应速度及交联结构等，且容易生成具有所期望的分子量的聚氨基甲酸酯多元醇(A)。
不使用催化剂时的反应温度优选100℃以上，更优选110℃以上。不使用催化剂时的反应时间优选3小时以上。
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的重量平均分子量(Mw)并无特别限制，就粘着剂的涂敷性、粘着层的耐热性、及再剥离性等观点而言，优选1万～50万，更优选3万～40万，特别优选5万～35万。通过聚氨基甲酸酯多元醇(A)的Mw处于适当的范围，容易获得良好的涂敷性。
聚氨基甲酸酯多元醇(A)的羟值并无特别限制，优选5mgKOH/g～40mgKOH/g，更优选5mgKOH/g～35mgKOH/g。若聚氨基甲酸酯多元醇(A)的羟值为5mgKOH/g以上，则粘着层的粘着力、耐热性、及耐湿热性等特性变得良好。若聚氨基甲酸酯多元醇(A)的羟值为35mgKOH/g以下，则粘着层的柔软性变得良好。
再者，羟值可利用[实施例]的项中记载的方法来进行测定。
(多官能异氰酸酯化合物(B))
多官能异氰酸酯化合物(B)为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的硬化剂。多官能异氰酸酯化合物(B)可使用公知者，可使用作为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料的聚异氰酸酯(y)中例示的化合物(具体而言为芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、及这些的三羟甲基丙烷加成体/缩二脲体/三聚体)。
一种以上的多官能异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基(NCO)的摩尔数相对于一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的羟基(OH)的摩尔数的比(NCO/OH官能基比)并无特别限制，优选1.0～4.0，更优选1.25～3.75，特别优选1.5～3.5。若NCO/OH官能基比为1.0以上，则粘着层的凝聚力变得良好，若NCO/OH官能基比为4.0以下，则粘着层的粘着力变得良好。
一种以上的多官能异氰酸酯化合物(B)相对于一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份的调配量并无特别限制，优选1质量份～30质量份，更优选5质量份～25质量份。若调配量为1质量份以上，则粘着层的凝聚力变得良好，若调配量为30质量份以下，则粘着层的粘着力变得良好。
(塑化剂(P))
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂进而视需要可包含一种以上的塑化剂(P)。通过氨基甲酸酯系粘着剂包含一种以上的塑化剂(P)，粘着层的润湿性提高，将粘着片贴附于被附着体时气泡难以卷入贴附表面。塑化剂(P)并无特别限制，就与其他成分的相容性等观点而言，优选碳数10～30的有机酸酯。
作为碳数10～30的有机酸酯，可列举：碳数6～18的一元酸或多元酸与碳数18以下的分支醇的酯、碳数14～18的不饱和脂肪酸或分支酸与四价以下的醇的酯、及碳数6～18的一元酸或多元酸与聚亚烷基二醇的酯等。
作为碳数6～18的一元酸或多元酸与碳数18以下的分支醇的酯，可列举：月桂酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸辛基十二烷基酯、己二酸二异硬脂基酯、癸二酸二异鲸蜡酯、偏苯三甲酸三油烯基酯、及偏苯三甲酸三异鲸蜡酯等。
作为碳数14～18的不饱和脂肪酸或分支酸，可列举：肉豆蔻油酸、油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、异棕榈酸、及异硬脂酸等。作为四价以下的醇，可列举：乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、及山梨醇酐等。
作为碳数6～18的一元酸或多元酸与聚亚烷基二醇的酯，可列举：二己基酸聚乙二醇、二-2-乙基己基酸聚乙二醇、二月桂酸聚乙二醇、二油酸聚乙二醇、及己二酸二聚乙二醇甲醚等。
一种以上的塑化剂(P)优选包含一种以上的一分子中具有一个以上的乙烯氧基(EO基)的有机酸酯(也称为含EO基的有机酸酯)。
一般而言，当粘着层被暴露于高温高湿环境下时，有受到外部环境的水分的影响而白浊(也称为白化)，从而外观恶化的情况。因此，粘着层优选耐湿热白化性良好。通过使用一种以上的含EO基的有机酸酯，粘着层的亲水性提高，可抑制湿热白化。通过粘着层的亲水性提高而容易引起粘着层与外部环境之间的水分的转移，认为即便水分自外部侵入粘着层，也容易引起水分自粘着层向外部环境的排出，可将粘着层内的水分量维持得相对较低。
作为亲水性的指标，可列举水接触角。通过使用一种以上的含EO基的有机酸酯，可形成例如将水滴加至粘着层的表面后经过61000ms后的水接触角为40°～80°的粘着层。
再者，“水接触角”可利用[实施例]的项中记载的方法来进行测定。
含EO基的有机酸酯的EO基数并无特别限制，就粘着剂的涂敷性及粘着层的耐湿热白化性提高的观点而言，优选1～20，更优选4～14，特别优选6～8。作为含EO基的有机酸酯，可列举含EO基的聚醚酯系塑化剂等。作为含EO基的聚醚酯系塑化剂，可列举聚乙二醇二-2-乙基己酸酯等聚乙二醇脂肪酸二酯等。
有机酸酯的分子量(式量或Mn)并无特别限制，就润湿性提高等观点而言，优选300～1,000，更优选400～900，特别优选500～850。若分子量为300以上，则粘着层的耐热性变得良好，若分子量为1000以下，则粘着剂的润湿性变得良好。
相对于一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份的一种以上的塑化剂(P)的调配量优选10质量份～70质量份，更优选20质量份～50质量份。
若调配量为10质量份以上，则可有效地表现出塑化剂(P)的添加效果(润湿性提高效果)。若调配量为70质量份以下，则可充分地确保作为原本必需的粘着剂的主要有效成分的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的量，可确保作为粘着剂而必需的性能。
(含金属的催化剂(MC))
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂包含一种以上的含金属的催化剂(MC)。
再者，一种以上的含金属的催化剂(MC)的添加时序并无特别限制。一种以上的含金属的催化剂(MC)可在一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合时添加。一种以上的含金属的催化剂(MC)也可在调配一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)、一种以上的多官能异氰酸酯化合物(B)、及视需要的其他任意成分来制备氨基甲酸酯系粘着剂时添加。
作为含金属的催化剂(MC)，可列举锡系化合物及非锡系化合物等。
作为锡系化合物，可列举：二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡(dibutyltin dimaleate)、二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate，DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙醇锡(triethyltin ethoxide)、三丁基乙醇锡(tributyltin ethoxide)、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、及2-乙基己酸锡等。
作为非锡系化合物，可列举：二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、及丁氧基三氯化钛等钛系；油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、及环烷酸铅等铅系；2-乙基己酸铁及乙酰丙酮铁等铁系；苯甲酸钴及2-乙基己酸钴等钴系；环烷酸锌及2-乙基己酸锌等锌系；环烷酸锆等锆系。
相对于一种以上的聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份的一种以上的含金属的催化剂(MC)的添加量为0.08质量份～0.70质量份，优选0.09质量份～0.65质量份，特别优选0.10质量份～0.60质量份。
一般而言，与丙烯酸系粘着剂相比，氨基甲酸酯系粘着剂的主成分树脂的分子量更小，因此有难以硬化的倾向。
一般而言，有多元醇(x)的官能基数越少，所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的交联性降低而硬化性降低的倾向。具体而言，在一种以上的多元醇(x)包含一种以上的二官能多元醇的情况下，特别是在一种以上的多元醇(x)仅包含一种以上的二官能多元醇的情况下，有所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的硬化性降低的倾向。
在一种以上的多元醇(x)包含一种以上的二官能多元醇的情况下，所获得的氨基甲酸酯系粘着剂难以硬化，有可实现良好的适用期的优点，但有特别是在厚膜涂敷条件下包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层的初期硬化性变得不充分的担忧。
若一种以上的含金属的催化剂(MC)的添加量为0.08质量份以上，则不管聚氨基甲酸酯多元醇(A)的种类如何，均可有效地提高包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层的硬化性。若一种以上的含金属的催化剂(MC)的添加量为0.70质量份以下，则氨基甲酸酯系粘着剂可具有良好的适用期。
粘着片的制造步骤中，在涂敷层较快地进行硬化的情况下，相对于涂敷层的加热干燥时的热风或者加热干燥后所获得的粘着片的卷绕时受到的机械应力等而言，涂敷层及粘着层不易受到影响。因此，卷芯阶差痕、橘皮缺陷、及卷曲等不良的产生得到抑制，可制造具有表面外观良好的粘着层的粘着片。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，粘着剂的厚膜涂敷容易。可使粘着层厚膜化，由此可形成缓冲性优异、保护各种光学构件等被附着体免受冲击等的影响的性能(耐冲击性等)优异的粘着层。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，可缩短养护时间。
再者，本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂视需要可与一种以上的含金属的催化剂(MC)一并地包含一种以上的其他催化剂(含非金属的催化剂)(NMC)。作为其他催化剂(含非金属的催化剂)(NMC)，可列举三级胺系化合物等。三级胺系化合物的例示与聚氨基甲酸酯多元醇(A)的聚合中所使用的催化剂相同。
(溶剂)
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂视需要可包含一种以上的溶剂。溶剂可使用公知者，可列举：甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、及丙酮等。
(防变质剂)
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂视需要可包含一种以上的防变质剂。由此，可抑制由粘着层的长期使用所引起的各种特性的降低。作为防变质剂，可列举：耐水解剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、及光稳定剂等。
(耐水解剂)
在高温高湿环境下等粘着层发生水解反应而生成羧基的情况下，为了封锁该羧基，可使用一种以上的耐水解剂。
作为耐水解剂，可列举：碳二酰亚胺系、异氰酸酯系、噁唑啉系、及环氧系等。其中，就水解抑制效果的观点而言，优选碳二酰亚胺系。
碳二酰亚胺系水解抑制剂为一分子中具有一个以上的碳二酰亚胺基的化合物。
作为单碳二酰亚胺化合物，可列举：二环己基碳二酰亚胺、二异丙基碳二酰亚胺、二甲基碳二酰亚胺、二异丁基碳二酰亚胺、二辛基碳二酰亚胺、二苯基碳二酰亚胺、及萘基碳二酰亚胺等。
聚碳二酰亚胺化合物可在碳二酰亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯进行脱碳酸缩合反应而生成。此处，作为二异氰酸酯，可列举：4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1-甲氧基苯基-2，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、及四甲基二甲苯二异氰酸酯等。作为碳二酰亚胺化催化剂，可列举：1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、及这些的3-磷杂环戊烯异构体等磷杂环戊烯氧化物等。
作为异氰酸酯系水解抑制剂，可列举：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-联苯二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-联苯二异氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-联苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，5-四氢萘二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-亚环己基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、及3，3′-二甲基-4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为噁唑啉系水解抑制剂，可列举：2，2′-邻苯双(2-噁唑啉)、2，2′-间苯双(2-噁唑啉)、2，2′-对苯双(2-噁唑啉)、2，2′-对苯双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-间苯双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-对苯双(4，4′-二甲基-2-噁唑啉)、2，2′-间苯双(4，4′-二甲基-2-噁唑啉)、2，2′-亚乙基双(2-噁唑啉)、2，2′-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、及2，2′-二亚苯基双(2-噁唑啉)等。
作为环氧系水解剂，可列举：1，6-己二醇、新戊二醇、及聚亚烷基二醇等脂肪族二醇的二缩水甘油醚；山梨糖醇、山梨醇酐、聚丙三醇、季戊四醇、二丙三醇、丙三醇、及三羟甲基丙烷等脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚；环己烷二甲醇等脂环式多元醇的聚缩水甘油醚；对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、偏苯三甲酸、己二酸、及癸二酸等脂肪族或芳香族的多元羧酸的二缩水甘油酯或聚缩水甘油酯；间苯二酚、双-(对羟基苯基)甲烷、2，2-双-(对羟基苯基)丙烷、三-(对羟基苯基)甲烷、及1，1，2，2-四(对羟基苯基)乙烷等多酚的二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚；N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N-二缩水甘油基甲苯胺、及N，N，N′，N′-四缩水甘油基-双-(对氨基苯基)甲烷等胺的N-缩水甘油基衍生物；氨基苯酚的三缩水甘油基衍生物；三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异三聚氰酸酯、及三缩水甘油基异三聚氰酸酯；邻甲酚型环氧树脂及苯酚酚醛清漆型环氧树脂等环氧树脂等。
一种以上的耐水解剂的添加量并无特别限制，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份，优选0.1质量份～5.0质量份，更优选0.2质量份～4.5质量份，特别优选0.5质量份～3.0质量份。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可列举自由基捕捉剂及过氧化物分解剂等。作为自由基捕捉剂，可列举酚系化合物及胺系化合物等。作为过氧化物分解剂，可列举硫系化合物及磷系化合物等。
作为酚系化合物，可列举：2，6-二-叔丁基-对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-双[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3，3′-双-(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，3，5-三(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苄基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、及生育酚等。
作为磷系抗氧化剂，可列举：亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、4，4′-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二-十三烷基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、及2，2-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)亚磷酸辛酯等。
通过使用一种以上的抗氧化剂，可防止聚氨基甲酸酯多元醇(A)的热劣化，可有效地抑制塑化剂(P)自粘着层的渗出。
一种以上的抗氧化剂的添加量并无特别限制，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份，优选0.01质量份～2.0质量份，更优选0.1质量份～1.5质量份，特别优选0.2质量份～1.0质量份。
作为抗氧化剂，就稳定性与抗氧化效果的观点而言，优选使用一种以上的作为自由基捕捉剂的酚系化合物，更优选并用作为自由基捕捉剂的一种以上的酚系化合物与作为过氧化物分解剂的一种以上的磷系化合物。另外，抗氧化剂特别优选并用作为自由基捕捉剂的一种以上的酚系化合物与作为过氧化物分解剂的一种以上的磷系化合物，且并用这些抗氧化剂与所述的一种以上的耐水解剂。
(紫外线吸收剂)
作为紫外线吸收剂，可列举：二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸系化合物、草酰苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、及三嗪系化合物等。
一种以上的紫外线吸收剂的添加量并无特别限制，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份，优选0.01质量份～3.0质量份，更优选0.1质量份～2.5质量份，特别优选0.2质量份～2.0质量份。
(光稳定剂)
作为光稳定剂，可列举受阻胺系化合物及受阻哌啶系化合物等。一种以上的光稳定剂的添加量并无特别限制，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份，优选0.01质量份～2.0质量份，更优选0.1质量份～1.5质量份，特别优选0.2质量份～1.0质量份。
(流平剂)
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂视需要可包含一种以上的流平剂。通过将一种以上的流平剂添加至氨基甲酸酯系粘着剂中，可提高粘着层的流平性。作为流平剂，可列举丙烯酸系流平剂、氟系流平剂、及硅系流平剂等，就抑制粘着片再剥离后的被附着体污染的观点而言，优选丙烯酸系流平剂等。
流平剂的重量平均分子量(Mw)并无特别限制，优选500～20,000，更优选1,000～15,000，特别优选2,000～10,000。若Mw为500以上，则涂敷层的加热干燥时来自涂敷层的气化量可将周围的污染抑制得充分少。若Mw为20,000以下，则有效地表现出粘着层的流平性的提高效果。
一种以上的流平剂的添加量并无特别限制，就抑制粘着片再剥离后的被附着体污染与提高粘着层的流平性的观点而言，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份，优选0.001质量份～2.0质量份，更优选0.01质量份～1.5质量份，特别优选0.1质量份～1.0质量份。
(其他任意成分)
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂视需要可包含抗静电剂、硅烷偶合剂、着色剂、消泡剂、湿润剂、耐候稳定剂、及软化剂等其他一种以上的添加剂。
[粘着层]
粘着层包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物。
粘着层的探针粘性优选0.01N/cm2～0.30N/cm2，更优选0.02N/cm2～0.25N/cm2，特别是0.05N/cm2～0.2N/cm2。具有所述范围的探针粘性的粘着层的粘着力优选，可相对于被附着体而具有良好的贴附性。
例如，通过调整相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)进行调配的多官能异氰酸酯化合物(B)的种类与量，可将粘着层的所述粘着力调整为优选的范围。若聚氨基甲酸酯多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)的种类为相同的条件，则有多官能异氰酸酯化合物(B)的量越多，探针粘性越降低的倾向。
再者，本说明书中，探针粘性设为利用[实施例]的项中记载的方法进行测定者。
粘着层的优选剪切力如以下般。
将粘着片的粘着层侧以10×20mm2的接触面积贴附于玻璃板，并以50mm/min的剥离速度自玻璃板沿180°方向剥离粘着片时的剪切力优选5N/cm2～25N/cm2，更优选6N/cm2～20N/cm2，特别优选7N/cm2～15N/cm2。
若剪切力为5N/cm2以上，则粘着层难以延伸，贴附于被附着体时的粘着片的贴附性变得良好，贴附于被附着体时的粘着片的位置调整及再粘贴变得容易。若剪切力为25N/cm2以下，则可抑制因粘着层过度延伸而导致粘着片贴附于被附着体后发生位置偏移。
例如，通过调整相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)进行调配的多官能异氰酸酯化合物(B)的种类与量及塑化剂(P)的种类与量，可将粘着层的所述剪切力调整为优选的范围。若聚氨基甲酸酯多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)的种类为相同的条件，则有多官能异氰酸酯化合物(B)的量越多，剪切力越增加的倾向。若聚氨基甲酸酯多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)的种类为相同的条件，则通过添加塑化剂(P)，有剪切力降低的倾向。若塑化剂(P)的种类为相同的条件，则有塑化剂(P)的量越多，剪切力越降低的倾向。
再者，本说明书中，剪切力设为利用[实施例]的项中记载的方法进行测定者。
本发明中所使用的氨基甲酸酯系粘着剂既可优选地用于薄膜涂敷也可优选地用于厚膜涂敷，与从前相比粘着层的厚度的设计自由度高。粘着层的厚度可根据粘着片的用途而适宜地设计，可为从前水平(5μm～30μm)，也可为从前困难的30μm以上的厚膜水平。通过使粘着层厚膜化，可形成耐冲击性优异、保护被附着体免受冲击等的影响的功能优异的粘着层。粘着层的厚度的上限并无特别限制，就可形成表面平滑性良好的粘着层而言，为200μm左右。就耐冲击性提高与表面平滑性的观点而言，粘着层的厚度优选30μm～200μm，更优选40μm～150μm，特别优选50μm～150μm。再者，本说明书中，“粘着层的厚度”只要未特别注明则为干燥后的厚度。
[粘着片的实施方式]
本发明的粘着片包括基材片、与包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层。粘着层可形成于基材片的单面或两面。视需要可利用剥离片(也称为剥离衬垫)来被覆粘着层的露出面。再者，将粘着片贴附于被附着体时将剥离片剥离。
图1～图3表示本发明的第1实施方式～第3实施方式的粘着片的示意剖面图。图1～图3中，符号10X、10Y、10Z为粘着片，符号11为基材片，符号12为粘着层，符号13X、13Y、13Z为剥离片。粘着片10X、10Y、10Z均为在基材片的单面形成有粘着层的单面粘着片。再者，图1～图3中对相同的构成要素赋予相同的参照符号。
(基材片)
基材片11可为包含片本体11A的单层片，也可为在片本体11A的至少其中一面层叠有任意一层以上的层的层叠片。就粘着片10X、10Y、10Z的抗静电的观点而言，基材片11优选包含片本体11A与形成于未形成所述粘着层12的一侧的面的抗静电层11B。在基材片11包含抗静电层11B的情况下，可抑制对电子设备造成影响的静电的产生等。
片本体11A并无特别限制，可列举树脂片、纸、及金属箔等，优选树脂片。
树脂片的构成树脂并无特别限制，可列举：聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)等酯系树脂；聚乙烯(polyethylene，PE)及聚丙烯(polypropylene，PP)等烯烃系树脂；聚氯乙烯等乙烯系树脂；尼龙66等酰胺系树脂；氨基甲酸酯系树脂(包含发泡体)；这些的组合等。片本体11A优选PET片等。
除聚氨基甲酸酯片以外的树脂片的厚度并无特别限制，优选15μm～300μm。聚氨基甲酸酯片(包含发泡体)的厚度并无特别限制，优选20μm～50,000μm。
就可形成表面平滑性优异的粘着层12而言，片本体11A的算术平均粗糙度(Ra)优选0.7μm以下，更优选0.5μm以下，特别优选0.2μm以下。
片本体11A优选透明性高，片本体11A的雾度优选5％以下，更优选3％以下，特别优选2％以下。
抗静电层11B包含一种以上的抗静电剂(AS)。抗静电剂(AS)可使用公知者，可列举表面活性剂(SF)及导电性聚合物(EP)等。
用作抗静电剂(AS)的表面活性剂(SF)被分类为低分子表面活性剂与高分子表面活性剂。任一类型均有非离子性、阴离子性、阳离子性、及两性类型。
作为非离子性的低分子表面活性剂，可列举：甘油脂肪酸酯、聚氧化烯基烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯、及脂肪酸二乙醇酰胺等。
作为阴离子性的低分子表面活性剂，可列举：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、及磷酸烷基酯等。
作为阳离子性的低分子表面活性剂，可列举：四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐等。
作为两性的低分子表面活性剂，可列举烷基甜菜碱及烷基咪唑啉甜菜碱等。
作为非离子性的高分子表面活性剂，可列举：聚醚酯酰胺型、环氧乙烷-表氯醇型、及聚醚酯型等。
作为阴离子性的高分子表面活性剂，可列举聚苯乙烯磺酸型等。
作为阳离子性的高分子表面活性剂，可列举含四级铵盐基的丙烯酸酯聚合物型等。
作为两性的高分子表面活性剂，可列举：高级烷基氨基丙酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、高级烷基二甲基甜菜碱、及高级烷基二羟基乙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂等。
作为用作抗静电剂(AS)的导电性聚合物(EP)，可列举：聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯硫醚、聚(1，6-庚二炔)、聚联苯(聚对苯)、聚对苯硫醚、聚苯乙炔、聚(2，5-亚噻吩基)、及这些的衍生物等。
抗静电剂(AS)优选导电性聚合物(EP)。
一般而言，粘着片有暴露于高温高湿环境时发生白浊(白化)的情况。与表面活性剂(SF)相比，导电性聚合物(EP)的亲水性低，因此通过使用一种以上的导电性聚合物(EP)作为抗静电剂(AS)，认为抗静电层11B不易受湿度的影响，可抑制湿热白化。
再者，作为亲水性的指标，可列举水接触角。抗静电层11B优选将水滴加至抗静电层的表面后经过1000ms后的水接触角为40°～110°，更优选60°～110°，特别优选70°～110°。
如图1～图3所示，剥离片13X、13Y、13Z包含片本体13A、与形成于所述粘着层12侧的表面的剥离剂层13L。如图2及图3所示，就粘着片的抗静电的观点而言，剥离片13Y、13Z可进而包含形成于与粘着层12为相反侧的表面的抗静电层13B。如图3所示，就提高粘着片的抗静电的观点而言，剥离片13Z可进而在片本体13A与剥离剂层13L之间也包含抗静电层13B。
作为片本体13A，可列举树脂片及纸等。
剥离剂层13L包含硅树脂等一种以上的剥离剂。
用于抗静电层13B的一种以上的抗静电剂与所述基材片11的抗静电层11B相同。就提高耐湿热白化性的观点而言，抗静电层13B优选包含一种以上的导电性聚合物(EP)。与抗静电层11B同样地，抗静电层13B优选将水滴加至抗静电层的表面后经过1000ms后的水接触角为40°～110°。
粘着片10X、10Y、10Z可利用公知方法来制造。
首先，在基材片11的表面涂敷氨基甲酸酯系粘着剂，来形成包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层。涂布方法可应用公知方法，可列举辊涂机法、缺角轮涂布机法、模涂机法、反向涂布机法、丝网印制法、及凹版涂布机法等。
其次，对涂敷层进行干燥及硬化而形成包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层。加热干燥温度并无特别限制，优选60℃～150℃左右。
其次，视需要利用公知方法将剥离片13X、13Y贴附于粘着层12的露出面。
如以上般可制造粘着片10X、10Y、10Z。
也可与所述方法相反地，在13X、13Y、13Z的表面涂敷氨基甲酸酯系粘着剂而形成包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层，继而，对涂敷层进行干燥及硬化而形成包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层12，最后将基材片11层叠于粘着层12的露出面。
所制造的10X、10Y、10Z优选可卷绕于卷芯而形成粘着片卷的形态。进而，有在该时刻的粘着层12中残留有未硬化物的情况，因此优选对粘着片卷进行某程度时间的养护。
(用途)
本发明的粘着片可以带、标签、及片等形态使用。本发明的粘着片可优选地用作表面保护片、装饰用片、及防滑片等。
液晶显示器(LCD)等平板显示器、以及将所述平板显示器与触摸屏组合而成的触摸屏显示器可广泛地用于电视(TV)、个人计算机(PC)、手机、及可携式信息终端等电子设备。
本发明的粘着片可优选地用作平板显示器及触摸屏显示器、以及这些的制造步骤中所制造或使用的基板及光学构件等的表面保护片。
如以上说明般，根据本发明，可提供一种制造步骤中包含氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层可较快地进行硬化，可形成表面外观良好的粘着层，且视需要能够使粘着层厚膜化的粘着片。
粘着片的制造步骤中，在涂敷层较快地进行硬化的情况下，相对于涂敷层的加热干燥时的热风或加热干燥后所获得的粘着片的卷绕时受到的机械应力等而言，涂敷层及粘着层不易受到影响。因此，粘着层的卷芯阶差痕、橘皮缺陷、及卷曲等不良的产生得到抑制，可制造具有表面外观良好的粘着层的粘着片。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，粘着剂的厚膜涂敷容易。可使粘着层厚膜化，由此可形成缓冲性优异、保护各种光学构件等被附着体免受冲击等的影响的性能(耐冲击性等)优异的粘着层。
在涂敷层较快地进行硬化的情况下，可缩短养护时间。
本发明在聚氨基甲酸酯多元醇(A)的硬化性低的情况下特别有效。本发明例如在作为聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料的一种以上的多元醇(x)包含一种以上的二官能多元醇的情况下有效。
在氨基甲酸酯系粘着剂包含一种以上的塑化剂(P)，进而一种以上的塑化剂(P)包含一种以上的含EO基的有机酸酯的情况下，粘着层的亲水性提高，可提高粘着层的耐湿热白化。
在粘着片的基材片包含抗静电层的情况下，粘着片具有抗静电性而优选。进而，在抗静电层包含一种以上的导电性聚合物(EP)的情况下，抗静电层不易受湿度的影响，而可提高粘着层的耐湿热白化。
[实施例]
以下，对合成例、本发明的实施例、及比较例进行说明。
[各种物性的评价项目及评价方法]
(重量平均分子量(Mw))
重量平均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。测定条件如以下般。再者，Mw为聚苯乙烯换算值。
<测定条件>
装置：岛津卓越(SHIMADZUProminence)(岛津制作所公司制造)、
管柱：将3根东曹(TOSOH)TSK-GEL GMHXL(东曹(TOSOH)公司制造)串联连接、
溶媒：四氢呋喃、
流速：0.5ml/min、
溶媒温度：40℃、
试样浓度：0.1质量％、
试样注入量：100μl。
(粘度)
粘度是依据JISZ8803并利用以下条件进行测定。
装置：B型粘度计TVB10M(东机产业股份有限公司)、
转子：No.3、
转速：12rpm、
测定温度：25℃。
(羟值)
羟值是依据JISK0070并利用中和滴定法进行测定。
首先，向100ml烧瓶中放入乙酸酐25g，并向其中加入吡啶而将总量设为100ml。将内容物充分摇混来制作乙酰化试剂。所获得的乙酰化试剂是以不与湿气、二氧化碳、及氧的蒸气接触的方式保存在褐色瓶内。
其次，将试样量取至平底烧瓶内，使用吸管向其中加入所述乙酰化试剂5ml，并将小漏斗置于烧瓶口上。将该烧瓶的底部(距底面约1cm高度的部分)浸渍于温度95℃～100℃的甘油浴中而进行加热。此时，为了防止受到甘油浴的热而导致烧瓶头部的温度上升，将在中央部开设圆孔的环状物型厚纸盖上烧瓶的头部的根部。自甘油浴加热开始1小时后，将烧瓶自甘油浴中取出并放置冷却。继而，通过所述漏斗而将水1ml供给至烧瓶内，摇晃烧瓶并使乙酸酐分解。
为了使乙酸酐完全分解，利用与所述相同的方法再次在甘油浴中将烧瓶的底部加热10分钟后，将烧瓶自甘油浴中取出并放置冷却。继而，通过所述漏斗而将乙醇5ml供给至烧瓶内。此时，利用乙醇来清洗漏斗的内壁整体及烧瓶的内壁整体。
其次，向烧瓶内加入作为指示剂的酚酞溶液数滴，使用0.5mol/l氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，将指示剂的浅红色持续约30秒钟的时刻设为终点。
另外，不向烧瓶内放入试样地实施进行与所述相同的操作的空白试验。
利用下式(1)来算出聚氨基甲酸酯多元醇(A)(固体成分)的羟值。
A＝((B-C)×f×28.05/S)/(不挥发成分浓度/100)+D…(1)
(其中，所述式(1)中，A：羟值(mgKOH/g)，B：用于空白试验的0.5mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)，C：用于滴定的0.5mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)，f：0.5mol/l氢氧化钾乙醇溶液的因子(浓度修正系数)，S：试样的质量(g)，D：酸价(mgKOH/g))
本说明书中，羟值有时略记为“OH值”。
[基材片]
所使用的基材片如以下般。
<基材片(SH-1)>
作为片本体，准备厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)片(酯膜(Ester Film)E5100，其中一表面有电晕处理，东洋纺制造)，将其直接用作基材片(SH-1)。
<基材片(SH-2)>
准备包含导电性聚噻吩作为导电性聚合物(EP-1)的分散液(艾诺科涛(Enokoto)BP105，化研产业(股)制造)。利用丙醇对该导电性聚噻吩分散液进行稀释，获得抗静电性涂布剂(ASC-1)(不挥发成分(NV)为1质量％)。作为片本体，准备基材片(SH-1)。利用棒涂机法将所述抗静电性涂布剂(ASC-1)涂敷于该片本体的电晕处理面上，在80℃的烘箱中干燥3分钟而形成厚度0.5μm的抗静电层。如以上般获得带有抗静电层的基材片(SH-2)。
<基材片(SH-3)>
作为表面活性剂(SF-1)，准备聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(非离子系表面活性剂)，将其直接设为抗静电性涂布剂(ASC-2)。除使用该抗静电性涂布剂以外，利用与基材片(SH-2)的制造相同的方法来获得带有抗静电层的基材片(SH-3)。
[材料]
合成例、实施例、及比较例中使用的材料如以下般。
<多元醇(x)>
(x-1)：可乐丽多元醇(Kuraray polyol)P1010(聚酯二醇，OH值为112，分子量为1,000，可乐丽(Kuraray)(股)制造)、
(x-2)F2010：可乐丽多元醇(Kuraray polyol)F2010(聚酯三醇，OH值为84，分子量为2,000，可乐丽(Kuraray)(股)制造)、
(x-3)PP2000：桑尼库斯(Sannix)PP-2000(聚醚二醇，OH值为56，分子量为2,000，三洋化成工业(股)制造)、
(x-4)G3000B：艾迪科多元醇(Adeka polyol)G3000B(聚醚三醇，OH值为56，分子量为3,000，艾迪科(ADEKA)(股)制造)。
<聚异氰酸酯(y)>
(y-1)：德斯莫杜尔(Desmodur)H(六亚甲基二异氰酸酯，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)(股)制造)。
<含金属的催化剂(MC)>
(MC-1)：二月桂酸二正丁基锡、
(MC-2)：新癸酸铋。
<其他催化剂(含非金属的催化剂)(NMC)>
(NMC-1)：1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯。
<多官能异氰酸酯化合物(B)>
(B-1)：克罗奈特(Coronate)HX(六亚甲基二异氰酸酯的异三聚氰酸酯体，不挥发成分(NV)为100质量％，NCO基量为21摩尔％，东曹(股)制造)。
<塑化剂(P)>
(P-1)：摩赛泽(Monocizer)W262(聚醚酯系塑化剂，含EO基，不挥发成分(NV)为100质量％，分子量为556，迪爱生(DIC)(股)制造)、
(P-2)：多赛泽(Polycizer)W320(己二酸系聚酯系塑化剂，不含EO基，不挥发成分(NV)为100质量％，分子量为1000，迪爱生(DIC)(股)制造)。
<添加剂(R)>
(R-1)：乙酰丙酮。
[聚氨基甲酸酯多元醇(A)溶液的合成例]
(合成例1)
在氮气环境下，向具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、及滴加漏斗的四口烧瓶中投入多元醇(x-1)100质量份、聚异氰酸酯(y-1)15.5质量份、甲苯77质量份、及含金属的催化剂(MC-1)0.02质量份。使烧瓶缓缓升温，在约90℃下进行2小时反应。之后利用红外吸收(IR)光谱确认残存异氰酸酯基是否消失，并继续进行反应，在确认到消失后立即使烧瓶冷却并结束反应。最后，以不挥发成分(NV)成为60质量％的方式加入甲苯。
如以上般获得聚氨基甲酸酯多元醇(A-1)的溶液。该溶液的粘度为3,000mPa·s。所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A-1)的羟值为7.6mgKOH/g，重量平均分子量(Mw)为55,000。
将调配组成与所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A-1)的溶液的物性评价结果示于表1中。再者，表1中2f表示二官能，3f表示三官能。表1中各材料的调配量的单位为[质量份]。表1中一并示出相对于溶液中的聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份的含金属的催化剂(MC)的量(单位为质量份)。
(合成例2～合成例5)
合成例2～合成例5中，除如表1所示般变更原料的调配组成以外，与合成例1同样地进行而获得聚氨基甲酸酯多元醇(A-2)～聚氨基甲酸酯多元醇(A-5)的溶液。将各合成例中所获得的聚氨基甲酸酯多元醇的溶液的物性评价结果示于表1中。
[实施例1]
相对于合成例1中所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A-1)的溶液而调配各种材料。将溶液中的聚氨基甲酸酯多元醇(A-1)的量设为100质量份。相对于此，调配5.4质量份的多官能异氰酸酯化合物(B-1)、以固体成分换算计为0.150质量份的含金属的催化剂(MC-1)的甲苯溶液(不挥发成分(NV)为2.5质量％)、6质量份的添加剂(R-1)、以及5质量份的作为溶剂的乙酸乙酯。利用分散机对这些材料进行搅拌，由此获得氨基甲酸酯系粘着剂。所获得的氨基甲酸酯系粘着剂立即供于适用期的评价。另外，将所获得的氨基甲酸酯系粘着剂供于厚膜涂敷性的评价。
作为基材片，准备带有抗静电层的基材片(SH-2)。使用刮刀，以干燥后的厚度成为50μm的方式将所获得的氨基甲酸酯系粘着剂涂敷于该基材片的未形成抗静电层的面上。在120℃下对所形成的涂敷层进行4分钟干燥而形成粘着层。将厚度25μm的剥离片(250010BD，藤森工业制造)贴附于该粘着层上而获得粘着片。将所获得的粘着片在23℃-50％RH的条件下养护1周后供于其他评价。
[实施例2～实施例12、比较例1～比较例5]
实施例2～实施例12、比较例1～比较例5的各例中，除将氨基甲酸酯系粘着剂的调配组成与所使用的基材片变更为表2所示者以外，与实施例1同样地进行而获得氨基甲酸酯系粘着剂及粘着片，并进行评价。
再者，表2中各材料的调配量的单位为[质量份]。含金属的催化剂(MC)及其他催化剂(NMC)的调配量为实施例或比较例中重新添加的催化剂的量。含金属的催化剂(MC)的合计量为合成例中所获得的聚氨基甲酸酯多元醇(A)的溶液中所含的含金属的催化剂(MC)与实施例或比较例中重新添加的含金属的催化剂(MC)的合计量。另外，关于多官能异氰酸酯化合物(B)，也一并示出多官能异氰酸酯化合物(B)中的异氰酸酯基(NCO)的摩尔数相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)中的羟基(OH)的摩尔数的比(NCO/OH官能基比)。
[粘着剂及粘着片的评价项目及评价方法]
氨基甲酸酯系粘着剂及粘着片的评价项目及评价方法如以下般。
(适用期)
将所获得的氨基甲酸酯系粘着剂在制造后立即放入带盖的玻璃瓶内，将该玻璃瓶投入25℃的恒温水槽中，分别测定投入开始1小时后及12小时后的氨基甲酸酯系粘着剂的粘度。求出12小时后相对于1小时后的粘度增加率(12小时后的粘度/1小时后的粘度[倍])。评价基准如以下般。
<评价基准>
○：粘度增加率未满2倍(优秀)，
Δ：粘度增加率为2倍以上且未满3倍(良好)，
×：粘度增加率为3倍以上(实用方面有问题)。
(厚膜涂敷性)
作为基材片，准备宽430mm、厚100μm的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)片(露米勒(Lumirror)T-60，东丽(Toray)制造)。使用试验用制造装置(缺角轮涂布机：注册商标)，通过辊对辊(Roll to Roll)工艺来制造粘着片。
将基材片的搬送速度设为1.0m/min。以干燥后的厚度成为150μm的方式并以宽400mm将所获得的氨基甲酸酯系粘着剂涂敷于基材片的单面，从而形成涂敷层。继而，使该片通过4m长的设定为130℃的烘箱内，对涂敷层进行干燥及硬化。继而，将宽430mm、厚25μm的剥离片(250010BD，藤森工业制造)贴附于所形成的粘着层上。继而，将所获得的粘着片以长度100m卷绕于卷芯(6英寸ABS芯)。在23℃-50％RH的条件下将所获得的粘着片卷养护一周。
在养护前，自所获得的粘着片卷在距粘着片的卷绕终止(winding end)侧(外侧)的末端1m长的位置切出宽400mm、长500mm的大小的试验片，并进行以下的评价。
在养护后，自所获得的粘着片卷在距粘着片的卷绕起始(winding up)侧(内侧、卷芯侧)的末端10m长的位置切出宽400mm、长500mm的大小的试验片，并进行以下的评价。
(1)养护前的评价(初期硬化性)：
使用千分表(dial gauge)来测定试验片的厚度。评价基准如以下般。
<评价基准>
◎：粘着层充分硬化，可准确地测定粘着片的厚度(良好)，
○：粘着层稍柔软，但可测定粘着片的厚度(实用方面无问题)，
×：粘着层有流动性，无法测定粘着片的厚度(实用方面有问题)。
(2)养护后的评价(表面外观)：
将试验片遮住荧光灯，目视评价试验片的表面外观。评价基准如以下般。
<评价基准>
◎：未看到橘皮缺陷及卷芯阶差痕(良好)，
○：稍微看到橘皮缺陷和/或卷芯阶差痕(实用方面无问题)，
×：看到橘皮缺陷和/或卷芯阶差痕(实用方面有问题)。
(相对于玻璃的贴附性)
自粘着片切出宽100mm、长150mm的试验片。继而，在23℃-50％RH环境下，将剥离片自试验片剥离，并将露出的粘着层的表面贴附于玻璃板。将贴附于玻璃板时在粘着片形成有褶皱、在贴附表面卷入有气泡、或粘着层的不同的部分彼此相互进行密接者判定为“不良”。进行10次该评价。评价基准如以下般。
<评价基准>
◎：不良次数为0次(良好)，
○：不良次数为1次～2次(实用方面无问题)，
×：不良次数为3次以上(实用方面有问题)。
(相对于玻璃的粘着力)
自粘着片切出宽25mm、长100mm的试验片。继而，在23℃-50％RH环境下，将剥离片自试验片剥离，并将露出的粘着层的表面贴附于玻璃板，在粘着片上使2kg辊往返一次而压接这些，放置24小时。之后，使用拉伸试验机以0.3m/min的剥离速度实施粘着片的90°剥离试验，从而测定粘着力。一般而言，与玻璃的粘着力低、容易再剥离的情况下可以说作为表面保护用途而实用性高。
(探针粘性)
自粘着片切出宽30mm、长30mm的试验片。继而，在23℃-50％RH环境下，将剥离片自试验片剥离，依据JIS Z0237测定露出的粘着层的表面的探针粘性。作为装置，使用探针粘性测定装置(检测机产业(Tester sangyo)股份有限公司制造)。使直径5mmφ的不锈钢制探针(20g)以1.0N/cm2的接触负荷与粘着层的表面接触1秒钟后，以10mm/sec的速度使探针自粘着层的表面分离。测定此时的探针的剥离力。实施3次测定并求出其平均值。
(剪切力)
自粘着片切出宽10mm、长50mm的试验片，在距长度方向的一端20mm的位置引出标线，将一端至标线的区域(宽10mm、长20mm的区域)设为试验区域。在23℃-50％RH环境下，将剥离片自试验片剥离，并将露出的粘着层的表面的所述试验区域贴附于玻璃板，在粘着片上使2kg辊往返一次并压接这些。之后，使用拉伸试验机在剥离速度50mm/min的条件下，将试验片与玻璃板彼此朝180°相反方向拉伸，并测定剪切力。实施5次测定并求出其平均值。
(粘着层的表面的水接触角)
自粘着片切出宽25mm、长100mm的试验片。继而，在23℃-50％RH环境下，将剥离片自试验片剥离，测定露出的粘着层的表面的水接触角。作为装置，使用协和表面科学(股)制造的DM-501，测定将水滴加至粘着层的表面后经过61000ms后的水接触角。再者，将利用θ/2法算出的值设为测定值。实施5次测定并求出其平均值。
(基材片的未形成粘着层的一侧的表面的水接触角)
自粘着片切出宽25mm、长100mm的试验片。继而，在23℃-50％RH环境下，测定基材片的未形成粘着层的一侧的表面的水接触角。作为装置，使用协和表面科学(股)制造的DM-501，测定滴加水后经过1000ms后的水接触角。再者，将利用θ/2法算出的值设为测定值。实施5次测定并求出其平均值。
(耐湿热白化性)
自粘着片切出宽25mm、长100mm的两枚试验片。
将其中一试验片直接供于雾度的评价(无湿热经过)。另一试验片是在60℃-95％RH环境下放置48小时，恢复至室温环境(20℃～25℃)而充分冷却后，供于雾度的评价(有湿热经过)。任一试验片均是于在23℃-50％RH环境下将剥离片自试验片剥离并使粘着层露出的状态下，依据JIS K7165来测定雾度。作为装置，使用浊度计(Turbidimeter)NDH5000W(日本电色工业公司制造)。作为光源，使用D65光源。基于下述式来求出ΔH。评价基准如以下般。
ΔH＝Hb-Ha
(式中，Ha为无湿热经过的试验片的雾度，Hb为有湿热经过的试验片的雾度)
<评价基准>
◎：ΔH未满2.0(优秀)，
○：ΔH为2.0以上且未满3.0(良好)，
Δ：ΔH为3.0以上且未满4.0(实用方面无问题)，
×：ΔH为4.0以上(实用方面有问题)。
[评价结果]
将评价结果示于表3中。
实施例1～实施例12中，制造氨基甲酸酯系粘着剂，并使用其制造包含厚度50μm的粘着层的粘着片，所述氨基甲酸酯系粘着剂包含：聚氨基甲酸酯多元醇(A)，为一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)的共聚反应产物；多官能异氰酸酯化合物(B)；以及含金属的催化剂(MC)，相对于聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份而为0.08质量份～0.70质量份。
实施例1～实施例12中所获得的氨基甲酸酯系粘着剂的适用期的评价结果均为良好或比较良好。实施例1～实施例12中，即便实施厚膜涂敷，涂敷层的初期硬化性均优秀或良好，均可形成养护后表面外观良好的粘着层。
实施例1～实施例12中所获得的粘着片中相对于玻璃的贴附性、相对于玻璃的粘着力、探针粘性、及剪切力的评价结果均为优秀或良好，作为粘着片而一般必需的性能均优秀或良好。特别是使用塑化剂(P)的实施例2～实施例10中所获得的粘着片的这些性能优秀。
实施例1～实施例12中所获得的粘着片的耐湿热白化性均优秀、良好、或比较良好。特别是未使用塑化剂(P)而使用包括包含导电性聚合物(EP)的抗静电层的基材片的实施例1、以及使用包含一个以上的EO基的塑化剂(P)，并使用包括包含导电性聚合物(EP)的抗静电层的基材片的实施例2～实施例9中所获得的粘着片的耐湿热白化性优秀。
比较例1中，含金属的催化剂(MC)的量不充分，因此所获得的氨基甲酸酯系粘着剂的初期硬化性不良，厚膜涂敷性不良。所获得的粘着片中相对于玻璃的贴附性、相对于玻璃的粘着力、探针粘性、及剪切力的评价结果也不良。耐湿热白化性也不良。
比较例2中，使用包含一个以上的EO基的塑化剂(P)，并使用包括包含导电性聚合物(EP)的抗静电层的基材片，但仅使用胺催化剂作为催化剂，因此所获得的粘着片的耐湿热白化性不良。
比较例3中，未使用聚氨基甲酸酯多元醇(A)，因此涂敷层的初期硬化性不充分，厚膜涂敷性不良。所获得的粘着片中相对于玻璃的贴附性、相对于玻璃的粘着力、探针粘性、及剪切力的评价结果不良。耐湿热白化性也不良。
比较例4中，含金属的催化剂(MC)的量过多，因此适用期的评价结果不良，无法进行涂敷自身。
比较例5中，未使用多官能异氰酸酯化合物(B)，因此包含所获得的氨基甲酸酯系粘着剂的涂敷层在加热步骤中未硬化，从而无法形成粘着层。
[表1]
[表2]
本发明并不限定于所述实施方式及实施例，只要不脱离本发明的主旨，则能够适宜地进行设计变更。
Claims (10)
1.一种粘着片，包含：基材片、以及形成于所述基材片的其中一面的包含氨基甲酸酯系粘着剂的硬化物的粘着层；所述粘着片的特征在于：
所述氨基甲酸酯系粘着剂包含：
聚氨基甲酸酯多元醇(A)，为一种以上的多元醇(x)与一种以上的聚异氰酸酯(y)的共聚反应产物；
多官能异氰酸酯化合物(B)；以及
含金属的催化剂(MC)，相对于所述聚氨基甲酸酯多元醇(A)100质量份而为0.08质量份～0.70质量份。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于：
所述粘着层的探针粘性为0.01N/cm2～0.30N/cm2。
3.根据权利要求1或2所述的粘着片，其特征在于：
将所述粘着片的所述粘着层侧以10×20mm2的接触面积贴附于玻璃板，并以50mm/min的剥离速度自所述玻璃板沿180°方向剥离所述粘着片时的所述粘着层的剪切力为5N/cm2～25N/cm2。
4.根据权利要求1或2所述的粘着片，其特征在于：
所述氨基甲酸酯系粘着剂还包含一种以上的塑化剂(P)。
5.根据权利要求1或2所述的粘着片，其特征在于：
所述粘着层的将水滴加至所述粘着层的表面后经过61000ms后的水接触角为40°～80°。
6.根据权利要求4所述的粘着片，其特征在于：
所述一种以上的塑化剂(P)包含一分子中具有一个以上的乙烯氧基的有机酸酯。
7.根据权利要求1或2所述的粘着片，其特征在于：
在所述一种以上的多元醇(x)的总量中所占的一种以上的聚酯多元醇的量为50质量％～100质量％。
8.根据权利要求7所述的粘着片，其特征在于：
在所述一种以上的聚酯多元醇的总量中所占的一种以上的二官能聚酯多元醇的量为20质量％～100质量％。
9.根据权利要求1或2所述的粘着片，其特征在于：
所述基材片包含片本体、与形成于所述片本体的未形成所述粘着层的一侧的面的抗静电层。
10.根据权利要求9所述的粘着片，其特征在于：
所述抗静电层包含导电性聚合物。
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