CN108277007A - 一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农业环境保育与修复技术领域，具体涉及一种治理镉‑砷复合污染农田的粒状修复剂及其制备方法。本发明所制备的修复剂为颗粒状，由作物修复颗粒和土壤修复颗粒组成，其中，作物修复颗粒的结构为两层，内层为营养层，由亚硒酸钠、钙镁磷肥组成，外层为包衣层，由硫磺组成；土壤修复颗粒由氯化钙、聚合硫酸铁和膨润土组成。本发明的修复剂可以全方位地对镉‑砷复合污染农田进行修复，同时修复剂为颗粒状，使用方便，施用时没有粉尘产生，避免了对作业人员的健康危害和对空气的污染，也不会对土壤造成二次污染。

Description

一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及农业环境保育与修复技术领域，具体涉及一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂及其制备方法。
背景技术
我国土壤环境总体状况堪忧，部分地区污染较为严重，已成为全面建成小康社会的突出短板之一。2016年5月的《土壤污染防治行动计划》提出：到2020 年，全国土壤污染加重趋势得到初步遏制，土壤环境质量总体保持稳定，农用地和建设用地土壤环境安全得到基本保障，土壤环境风险得到基本管控。到2030 年，全国土壤环境质量稳中向好，农用地和建设用地土壤环境安全得到有效保障，土壤环境风险得到全面管控。到本世纪中叶，土壤环境质量全面改善，生态系统实现良性循环。
土壤污染通常以某一种污染物为主，并同时存在着其他污染物，即复合污染问题。据报道，目前我国受Cd、As、Cr、Pb等重金属污染的耕地面积近2500万hm2，约占总耕地面积的1/5。华南地区约有一半的农田遭受Cd、As等有毒重金属污染，长三角地区大部分农田受两种以上重金属污染，因此，土壤重金属复合污染己成为一个重要的环境问题，对人体健康和国家粮食安全造成严重威胁。
目前，已经出现一些可以同时修复镉-砷复合污染农田的技术或产品。中国专利申请 (申请号201610079927.8)公开了一种重金属镉、铅、砷复合污染土壤修复剂及其制备方法，修复剂按重量百分比由以下成分组成：生物质炭30-50％、硅藻土 5-10％、钠基膨润土5-10％、活性氧化铝5-10％、二硫代氨基甲酸盐10-20％、乙二胺四乙酸5-10％、酒石酸5-10％、聚丙烯酰胺5-10％、十二烷基磺酸钠 5-10％；制备方法为：生物质炭、硅藻土、钠基膨润土、活性氧化铝、乙二胺四乙酸、酒石酸、聚丙烯酰胺、十二烷基磺酸钠按上述质量比搅拌混合，再将相应质量比例的二硫代氨基甲酸盐加入，充分搅拌均匀，得到制备的土壤修复剂。中国专利申请(申请号201710243623.5)公开了一种用于砷镉污染土壤修复的炭基复合材料及其应用，以农作物秸秆为原料，通过炭化制备成生物炭，再以一定固液比与铁盐溶液混合，此过程中调节溶液pH值使两者共沉淀，热解形成炭基复合材料，结合翻耕、洒水等方法能明显降低有效态砷、镉含量。
但是这些产品仍然存在以下几个方面的问题：一、仅明确了修复剂对土壤重金属浸出性和有效性的降低作用，对土壤-农作物的耦合修复作用未知；二、药剂有效成分集中在同一时间起作用，不能适应农作物对砷、镉的吸收规律，修复效率较低；三、原料组分过于复杂，制备成本较高，难以大面积推广使用。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种适应农作物吸收重金属规律、可修复镉、砷复合污染土壤，同时有效降低农产品中镉和砷含量的粒状修复药剂。
本发明通过下述技术方案来实现上述目的：
一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，由如下重量份的原料制成：亚硒酸钠(Na2SeO3)0.05-0.1重量份、硫磺20-40重量份、钙镁磷肥20-40重量份、氯化钙5-15重量份、聚合硫酸铁30-50重量份和膨润土10-30重量份。
优选的，一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，由如下重量份的原料制成：亚硒酸钠0.05重量份、硫磺20重量份、钙镁磷肥20重量份、氯化钙5 重量份、聚合硫酸铁30重量份和膨润土10重量份。
所述修复剂为颗粒状，由作物修复颗粒和土壤修复颗粒两种颗粒组成，其中，作物修复颗粒的结构为两层，内层为营养层，由亚硒酸钠和钙镁磷肥组成，外层为由硫磺形成的包衣层；土壤修复颗粒由氯化钙、聚合硫酸铁和膨润土组成。
所述作物修复颗粒和土壤修复颗粒的粒径均为2-4mm。
所述亚硒酸钠为粉剂，纯度95％以上；所述钙镁磷肥中可溶性硅(以SiO2计)的含量不小于20％，碱分(以CaO计)的含量不小于45％，粉剂(过200 目筛)；所述聚合硫酸铁纯度不小于95％，全铁含量不小于20％，粉剂；所述膨润土为钠质膨润土，粉剂(过200目筛)；硫磺为工业用硫磺，纯度98％以上。
一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂的制备方法，其包括如下步骤：
A、作物修复颗粒原料混合：将亚硒酸钠加入钙镁磷肥中，混合均匀；
B、作物修复颗粒造粒：将步骤A混合均匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备颗粒，然后烘干；
C、作物修复颗粒包衣：用硫磺作为包膜材料，通过加热流化床喷流涂膜法将硫磺均匀包涂在步骤B烘干后的颗粒表面，得到作物修复颗粒；
D、土壤修复颗粒原料混合：将聚合硫酸铁、氯化钙和膨润土混合均匀；
E、土壤修复颗粒造粒：将步骤D混合均匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备颗粒，然后烘干得到土壤修复颗粒；
F、两种颗粒掺混：将步骤C和步骤E得到的作物修复颗粒和土壤修复颗粒混合均匀，得到治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂。
进一步的，步骤B和步骤E中所述烘干的条件为300℃下烘15分钟。
进一步的，所述步骤B制备的颗粒粒径为1-2mm；所述步骤C中硫磺膜厚度为1-2mm，所述作物修复颗粒粒径为2-4mm；所述步骤E制备的土壤修复颗粒粒径为2-4mm。
上述粒状修复剂在治理镉-砷复合污染农田中的应用，包括如下步骤：
(1)撒施修复剂：在农作物播种或移栽前5-10天，将所述的粒状修复剂均匀撒施到农田土壤表面；
(2)搅拌：将修复剂与土壤搅拌均匀；
(3)加水熟化：对于旱地，浇水至饱和，熟化；对于水田，灌水至淹水状态，淹水厚度为2-8cm，熟化。
进一步的，所述应用的具体步骤如下：
A、采样检测：用五点法采集拟修复农田土壤样品，分析pH、全镉(Cd)、有效态镉(Cd)、全砷(As)、有效态砷(As)等理化性质；
B、计算用量：根据测得的理化性质，采用内梅罗综合指数法计算单位面积耕地需施加的修复剂用量，具体算法如下：
P综(综合污染指数) 1<P综≤2 2<P综≤3 3<P综
修复剂用量(kg/亩) 80-110 120-150 160-190
注：
式中：Pi为i重金属元素的污染指数；Ci为i重金属含量实测值；SI为土壤环境质量标准值(国家二级标准值)，P综是采样点的综合污染指数；Pimax为采样点重金属污染物单项污染指数中的最大值；为单因子指数平均值；
C、施用：在农作物播种或移栽前5-10天，按照步骤B计算出的修复剂剂量将所述粒状修复剂均匀撒施到农田土壤表面；
D、搅拌：利用旋耕机将修复剂与土壤搅拌均匀；
E、加水熟化：对于旱地，浇水至饱和，熟化；对于水田，灌水至淹水状态，淹水厚度2-8cm，熟化。
与现有技术相比，本发明的优点和有益效果在于：
1、采用混凝沉淀、吸附作用、离子拮抗、营养平衡、体内固定等复合修复原理，多维度实现受污染镉-砷复合污染农田、耕地的安全利用。本发明制备的修复剂在施入土壤并加水熟化后，其中的土壤修复颗粒所含的硫酸铁会很快释放，在土壤溶液中形成大量的[Fe(H2O)6]3+、Fe2(OH)3]3+、[Fe3(OH)2]4+等络离子，易水解形成多核络合物，这些络合物能够强烈吸附土壤溶液中的胶体微粒，通过吸附、架桥、交联等作用促使胶体微粒相互碰撞，形成絮状混凝沉淀；同时AsO3 3-、 AsO4 5-会与Fe(OH)3发生反应生成FeAsO3和FeAsO4，生成的FeAsO3、FeAsO4沉淀被修复剂水解产物卷扫，一起沉积下来。在硫酸铁释放的同时，由于具有巨大的比表面积，膨润土会强烈吸附土壤溶液中残余的砷酸根离子、亚砷酸根离子、镉离子，对农作物而言，钙离子可以和镉离子形成竞争吸收关系，土壤修复颗粒中的钙离子会进入到土壤溶液中，从而抑制农作物对镉的吸收。
对于水稻而言，分蘖盛期至灌浆期是水稻吸收镉、砷最为旺盛的阶段，随着农作物的生长，作物修复颗粒表层的包衣会逐渐分解，其中的可溶性硅和亚硒酸钠也会缓慢释放，在分蘖盛期达到最大速率，而硅和三价砷共享作物根系的吸收通道，硅与三价砷形成竞争吸收关系；硅还可以增加水稻细胞壁厚度，降低细胞膜透性，阻碍镉在水稻植株内向籽粒的转移；硒对于镉、砷在水稻植株内向上的转移均有一定的阻碍作用；作物修复颗粒的包衣为硫磺，而硫是农作物的必需中量元素，被水稻吸收后还可以促进巯基的形成，从而将更多的镉固定在水稻细胞壁中，达到对镉-砷复合污染农田进行修复的目的。同理，对于其他农作物而言，使用本发明的修复剂同样达到对镉-砷复合污染农田进行修复的目的。因此，使用本发明的修复剂可以全方位地对镉-砷复合污染农田进行修复。
2、作物修复颗粒采用缓释颗粒设计，更加适应农作物的生长规律，整个修复过程只需一次施用。随着农田的灌排水以及土壤自身的淋溶作用，传统的药剂中硅和硒营养逐渐流失。而本发明将可钙镁磷肥和亚硒酸钠制备成颗粒，且在表面包衣，使有效成分缓慢释放，有效避免了硅和硒的流失，提高了修复效率。
3、施用方便，不会造成二次污染：本发明制备的修复剂为颗粒状，使用方便，施用时没有粉尘产生，避免了对作业人员的健康危害和对空气的污染；此外，本发明采用的主要原料也不会对土壤造成二次污染。
4、本发明制得的修复剂为颗粒状，由两种颗粒组成，分别为作物修复颗粒和土壤修复颗粒，粒径均为2-4mm，其中，作物修复颗粒的结构为两层，内层为营养层，由亚硒酸钠和钙镁磷肥组成，外层为包衣层，由硫磺组成。土壤修复颗粒由氯化钙、聚合硫酸铁和膨润土组成。本发明制备的修复剂中可溶性硅(以 SiO2计)含量为3.81％-4.63％，Se的含量为218-255mg/kg，碱分(以CaO计) 含量为12.4％-17.9％，Fe含量为8.11％-9.32％，含水量2.3％-3.58％，缓释养分为硒和可溶性硅，缓释养分28天累计养分释放率为33.1％～37.3％，缓释养分释放期为55-65天。
附图说明
图1为本发明的作物修复颗粒的结构示意图，其中，附图标记所对应的名称为：1-营养层，2-包衣层。
图2为实施例4中处理2经过处理的水稻土壤与处理1中未经处理的水稻土壤有效态重金属含量对比图；
图3为实施例4中处理2稻米与处理1中稻米中的镉、无机砷含量对比图；
图4为实施例5中处理2经过处理的芹菜土壤与处理1中未经处理的芹菜土壤有效态重金属含量对比图；
图5为实施例5中处理2的芹菜地上部与处理1的芹菜地上部中镉、总砷含量对比图。
具体实施方式
下列实施例中所使用的亚硒酸钠为粉剂，纯度95％以上；钙镁磷肥由湖北省钟祥沃丰肥业有限公司提供，其可溶性硅(以SiO2计)含量不小于20％，碱分(以CaO计)的含量不小于45％，粉剂(过200目筛)；聚合硫酸铁由长沙六福环保科技有限公司提供，纯度不小于95％，全铁含量不小于20％，粉剂；膨润土为钠质膨润土粉剂(过200目筛)，由湖南省宁乡市某矿石粉厂提供；硫磺为工业用硫磺，由武汉欣永青化工有限公司提供，纯度98％以上。
以下实施例1-3中所称“份”均指“重量份”。
实施例1：一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，其制备方法如下：
将0.05份亚硒酸钠加入20份钙镁磷肥中，混合均匀，混匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为1mm的颗粒，然后在300℃条件下烘15分钟；利用20份硫磺作为包衣材料，通过加热流化床喷流涂膜法将硫磺均匀包涂在上述烘干后的颗粒表面，硫磺膜厚度1mm，从而制备出粒径为2mm 的作物修复颗粒。将30份聚合硫酸铁、5份氯化钙和10份膨润土混合均匀，经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为2mm的颗粒，然后在300℃条件下烘15分钟得到土壤修复颗粒。最后将以上得到的作物修复颗粒和土壤修复颗粒混合均匀，得到治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂。
制备的作物修复颗粒的结构示意图如图1所示，其中，1为由亚硒酸钠和钙镁磷肥组成的营养层，2为由硫磺形成的包衣层。
实施例2：一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，其制备方法如下：
将0.08份亚硒酸钠加入30份钙镁磷肥中，混合均匀，混匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为1.5mm的颗粒，然后在300℃条件下烘15分钟；利用40份硫磺作为包衣材料，通过加热流化床喷流涂膜法将硫磺均匀包涂在上述烘干后的颗粒表面，硫磺膜厚度2mm，从而制备出粒径为3.5 mm的作物修复颗粒。将50份聚合硫酸铁、10份氯化钙和30份膨润土混合均匀，经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为3.5mm的颗粒，然后在300℃条件下烘15分钟得到土壤修复颗粒。最后将以上得到的作物修复颗粒和土壤修复颗粒混合均匀，得到治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂。
实施例3：一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，其制备方法如下：
将0.1份亚硒酸钠加入40份钙镁磷肥中，混合均匀，混匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为2mm的颗粒，然后在300℃条件下烘干15分钟；利用30份硫磺作为包衣材料，通过加热流化床喷流涂膜法将硫磺均匀包涂在烘干后的颗粒表面，硫磺膜厚度2mm，从而制备出粒径为4mm的作物修复颗粒。将40份聚合硫酸铁、15份氯化钙和20份膨润土混合均匀，经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备出粒径为4mm的颗粒，然后在300℃条件下烘15分钟得到土壤修复颗粒。最后将以上得到的作物修复颗粒和土壤修复颗粒混合均匀，得到治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂。
对实施例1-3得到的粒状修复剂的综合技术指标进行检测，结果如表1所示。
表1实施例1-3制得的修复剂的综合技术指标
注：1.表1中“％”是指质量百分含量(释放率除外)；缓释养分28天累计释放率、缓释养分释放期是根据《缓释肥料》(GB/T23348-2009)和《水溶肥料钠、硒、硅含量的测定》(NY/T 1972-2010)进行的检测。
2.缓释养分包括硒和可溶性硅，营养层由钙镁磷肥和硒均匀混合而成，释放的速率相当，所以表中以缓释养分硒的28天累计释放率、缓释养分释放期来表示修复剂缓释养分的释放情况。
实施例4：镉-砷复合污染水稻田修复试验
2017年4月-9月在年湖南省郴州市柿竹园铅锌矿区附近的Cd-As复合污染稻田内开展水稻大田小区修复试验。水稻品种为株两优505，购置于湖南亚华种子有限公司。小区大小为4m×5m(20m2)，用高30cm、宽30cm的田埂分隔，田埂上敷农膜，小区单排单灌，防止互相串水、串肥。设置两个处理：
处理1(对照)：按照当地习惯方法种植，不施任何修复剂；
处理2：施用实施例1制得的治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂+按照当地习惯方法种植。
每个处理设置3个重复，共6个小区。
采集试验地土壤进行检测，根据检测的数据，计算综合污染指数，从而确定处理2修复剂的施用量，具体如下：
A、采样检测：用五点法采集拟修复耕地土壤样品，分析其pH、全镉(Cd)、有效镉(Cd)、全砷(As)、有效砷(As)等理化性质。
检测得到的试验地土壤的基本理化性质：pH：5.78，全镉：1.92mg/kg，有效态镉：0.85mg/kg，全砷：75.7mg/kg，有效态砷：2.95mg/kg。
B、计算用量：根据测得的理化性质，采用内梅罗综合指数法计算单位面积耕地需施加的修复剂用量，具体算法如下表2：
表2
P综(综合污染指数) 1<P综≤2 2<P综≤3 3<P综
修复剂用量(kg/亩) 80-110 120-150 160-190
注：式中：Pi为i重金属元素的污染指数；Ci为重金属含量实测值；SI为《土壤环境质量标准》(GB 15618-1995)二级标准值)，P综是采样点的综合污染指数； Pimax为采样点重金属污染物单项污染指数中的最大值；为单因子指数平均值。
根据采样检测数据，计算得出P综为5.52，将处理2使用的本发明实施例1 制备的粒状修复剂施用量定为180kg/亩。在水稻移栽前5天，将实施例1制备的治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂按照180kg/亩均匀撒施到处理2的农田土壤表面，利用旋耕机将修复剂与土壤搅拌均匀，灌水至淹水状态，淹水厚度5cm，熟化，然后进行水稻移栽，施肥水平与其他田间管理措施与处理1完全一致。待水稻成熟时，采集土壤、稻谷样品，进行检测分析。
1.对水稻土壤中有效态镉、有效态砷含量的影响
处理2中经过处理的水稻土壤与处理1中未经处理的水稻土壤有效态重金属含量对比图，如图2所示，从图2可以看出，处理1(对照)的土壤有效态镉、有效态砷含量分别为0.88mg/kg、2.86mg/kg，处理2的土壤有效态镉、有效态砷含量分别为0.79mg/kg、1.02mg/kg，较处理1(对照)分别降低10.23％、64.34％，且存在显著差异。这说明施用本发明的修复剂可以同时有效降低土壤中镉和砷的有效性。
2.对稻米中镉、砷含量的影响
处理2与处理1的稻米中重金属含量对比图，如图3所示，从图3中可以看出，处理1(对照)的稻米中镉含量为0.96mg/kg，超过《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB2762-2017)中限制值3.8倍；处理2的稻米中镉含量为 0.18mg/kg，较处理1的稻米降低81.25％，并达到国家标准要求。处理1(对照) 的稻米中无机砷含量为0.77mg/kg，超过《食品安全国家标准食品中污染物限量》 (GB 2762-2017)中限制值2.85倍；处理2的稻米中无机砷含量为0.17mg/kg，较处理1的稻米降低77.92％，并达到国家标准要求。这说明施用本发明的修复剂可以同时有效降低稻米中镉和砷的含量。
实施例5：镉-砷复合污染蔬菜地修复试验
2017年5月-10月在年湖南省郴州市柿竹园铅锌矿区附近的Cd-As复合污染蔬菜地内开展小区修复试验。种植的蔬菜为芹菜，品种为金黄白骨。小区大小2m×8 m(16m2)，作畦，设灌排沟，单排单灌，防止互相串水、串肥。设置两个处理：
处理1(对照)：按照当地习惯方法种植，不施任何修复剂；
处理2：施用实施例2制得的治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂+按照当地习惯方法种植。
每个处理设置3个重复，共6个小区。
按照实施例4的方法对试验地土壤进行采样和检测，根据采样数据，检测试验地土壤的基本理化性质为：pH：5.89，全镉：1.27mg/kg，有效态镉：0.42mg/kg，全砷：58.4mg/kg，有效态砷：1.85mg/kg，计算得出P综为3.6，根据下表3确定施用量。
表3
P综(综合污染指数) 1<P综≤2 2<P综≤3 3<P综
修复剂用量(kg/亩) 80-110 120-150 160-190
所以将处理2使用的修复剂用量定为160kg/亩。在芹菜播种前10天，将实施例2制备的治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂按照160kg/亩均匀撒施到处理2农田土壤表面，并利用旋耕机使其与土壤搅拌均匀，加水至土壤含水量饱和，熟化，然后播种，施肥水平与其他田间管理措施与处理1完全一致，待芹菜成熟时，采集土壤、芹菜地上部样品，检测分析，本发明中的芹菜地上部是指芹菜茎和叶的混合物。
1.对芹菜土壤中有效态镉、有效态砷含量的影响
处理2中经过处理的芹菜土壤与处理1中未经处理的土壤有效态重金属含量对比图，如图4所示，从图4可以看出，处理1(对照)的土壤有效态镉、有效态砷含量分别为0.46mg/kg、1.84mg/kg，处理2的土壤有效态镉、有效态砷含量分别为0.38mg/kg、0.35mg/kg，较处理1(对照)分别降低17.39％、80.98％，且存在显著差异。这说明施用本发明的修复剂可以同时有效降低芹菜土壤中镉和砷的有效性。
2.对芹菜地上部镉、砷含量的影响
处理2与处理1的芹菜地上部中重金属含量对比图，如图5所示，从图5 中可以看出，处理1(对照)的芹菜地上部中镉含量为0.69mg/kg，超过《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2017)中限制值2.45倍；处理2的芹菜地上部中镉含量为0.16mg/kg，较对照降低76.81％。处理1(对照)的芹菜地上部中总砷含量为1.55mg/kg，超过《食品安全国家标准食品中污染物限量》 (GB 2762-2017)中限制值2.1倍；处理2的芹菜地上部中总砷含量为0.32mg/kg，较对照降低79.35％，并达到国家标准要求。这说明施用本发明的修复剂可以同时有效降低芹菜地上部中镉和砷含量。
综上可知，本发明的治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂在有效降低农田土壤中镉和砷活性的基础上，可同时显著降低农产品中重金属镉和砷的含量，使其达到国家标准要求。

Claims (10)

1.一种治理镉-砷复合污染农田的粒状修复剂，其特征在于，所述粒状修复剂由如下重量份配比的原料制成：
亚硒酸钠0.05-0.1重量份，
硫磺20-40重量份，
钙镁磷肥20-40重量份，
氯化钙5-15重量份，
聚合硫酸铁30-50重量份，
膨润土10-30重量份。
2.根据权利要求1所述的粒状修复剂，其特征在于，所述修复剂为颗粒状，由作物修复颗粒和土壤修复颗粒组成，其中，所述作物修复颗粒的结构为两层，内层为营养层，由亚硒酸钠和钙镁磷肥组成，外层为由硫磺形成的包衣层；所述土壤修复颗粒由氯化钙、聚合硫酸铁和膨润土组成。
3.根据权利要求2所述的粒状修复剂，其特征在于，所述作物修复颗粒和土壤修复颗粒的粒径均为2-4 mm。
4.根据权利要求1或2或3所述的粒状修复剂，其特征在于，所述钙镁磷肥为过200目筛后的粉剂，钙镁磷肥中可溶性硅含量不小于20%，碱分的含量不小于45%。
5.根据权利要求1或2或3所述的粒状修复剂，其特征在于，所述聚合硫酸铁的纯度不小于95%，全铁含量不小于20%；所述膨润土为钠质膨润土过200目筛后的粉剂。
6.一种权利要求1-5中任一所述的粒状修复剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
A、作物修复颗粒原料混合：将亚硒酸钠加入到钙镁磷肥中，混合均匀；
B、作物修复颗粒造粒：将步骤A混合均匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备颗粒，然后烘干；
C、作物修复颗粒包衣：通过加热流化床喷流涂膜法将硫磺均匀包涂在步骤B烘干后的颗粒表面，得到作物修复颗粒；
D、土壤修复颗粒原料混合：将聚合硫酸铁、氯化钙和膨润土混合均匀；
E、土壤修复颗粒造粒：将步骤D混合均匀后的物料经加料槽转至圆盘中，用圆盘造粒法制备颗粒，然后烘干得到土壤修复颗粒；
F、两种颗粒掺混：将步骤C和步骤E得到的作物修复颗粒和土壤修复颗粒混合均匀。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B制备的颗粒的粒径为1-2mm。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤C中硫磺膜的厚度为1-2 mm。
9.权利要求1-5中任一所述的粒状修复剂或根据权利要求6-8中任一所述的制备方法制备的粒状修复剂在治理镉-砷复合污染农田中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，包括如下步骤：
（1）在农作物播种或移栽前5-10天，将粒状修复剂均匀撒施到农田土壤表面；
（2）搅拌：将修复剂与土壤搅拌均匀；
（3）加水熟化：对于旱地，浇水至饱和，熟化；对于水田，灌水至淹水状态，淹水厚度为2-8 cm，熟化。
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