CN108262060A - 一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用,该催化剂以质量百分数计,包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60%~80%、氧化铝20%~40%,其余为粘结剂。该催化剂具有良好的降烯烃芳构化活性以及一定的异构化、脱硫能力,选择性好、寿命长以及产品辛烷值损失小的特点,可用于催化汽油的加氢脱硫组合工艺中,以达到脱硫和降烯烃的同时,减少辛烷值损失的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着我国经济的持续发展,汽车数量不断增加,车用燃油的需求逐年增加,原油已经出现重质化和劣质化的趋势。如何提高车用汽油品质,减少汽车尾气污染,已经成为日益关注和亟待解决的问题。在我国,催化裂化(FCC)汽油是商品汽油的主要调和组分,由于催化裂化技术的工艺特点,我国车用汽油中质量分数90%以上的硫和体积分数98%以上的烯烃来自催化裂化汽油。
汽油中烯烃含量过高一方面会增加发动机尾气排放中的CO和NOx,加重环境污染,另一方面易在汽油发动机的喷嘴和进气阀等高温部位发生氧化和缩合反应,最终形成胶质和树脂积垢。这些积垢能吸附环境中的颗粒物质(如空气中的微尘),从而变成坚硬的积炭,影响发动机的正常工作。
发达国家对车用汽油中的烯烃含量做出了严格控制。我国即将在全国范围推广的国VI汽油标准中规定烯烃的含量≯18%,但由于烯烃是辛烷值较高的组分,采用常规的加氢脱硫催化剂和工艺技术,烯烃在加氢脱硫过程中饱和严重,汽油辛烷值损失较大。因而,在大幅度降低烯烃含量的同时找到能够维持汽油辛烷值的途径是关键。鉴于我国催化汽油中芳烃含量低,催化重汽油中烯烃含量较高,考虑将汽油中的烯烃有效地转化为辛烷值更高的芳烃,也不失为一种值得探讨的汽油降烯烃保辛烷值途径,已经成为业界的研究热点。
中国专利CN93102129公开了一种劣质汽油催化改质—芳构化方法。在非临氢条件下,裂化汽油先进行催化改质,然后在Zn-Al或Zn-Al-稀土HZSM-5催化剂上进行芳构化。在反应温度为480℃~650℃,压力为0.05MPa~1.5MPa的条件下,产品收率较低。
中国专利CN102500409B公开了一种汽油芳构化异构化改质催化剂的制备方法及应用。采用的硅铝比为20~50的NaZSM-5(颗粒度小于100nm)与粘结剂混合成型,经氨交换、水热改性和酸处理后,制得催化剂载体,然后再担载金属活性组分氧化锌和氧化镧。在全馏分FCC汽油改质中具有较好的降烯烃能力、适度的异构化和芳构化活性,产品的辛烷值与原料油基本相当,表现出良好的工业应用前景。
中国专利CN02133112X公开了一种催化汽油芳构化催化剂及其应用过程。向K型沸石KL和粘结剂中加入适量的钾盐水溶液后,挤条成型、干燥、焙烧得催化剂载体。将载体加入到贵金属钯或铂盐的水溶液中,经过滤、干燥、焙烧得催化汽油芳构化催化剂。将其整合入FCC汽油加氢脱硫/芳构化组合工艺技术中,FCC汽油的脱硫率达90%;烯烃饱和率达51%,汽油收率基本不损失,抗爆指数(R+M)/2损失1.7~2.0个单位。
中国专利CN101081370A公开了一种ZSM-5/SAPO-11复合的合成方法。该复合沸石经成型后负载氧化镍和氧化钼用于FCC汽油的改质。结果表明该催化剂具有良好的脱硫性能、异构化以及一定的芳构化活性,可用于生成低硫、低烯烃的汽油产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用。
为实现上述目的,本发明提供一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂,以质量百分数计,包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
进一步的,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
进一步的,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
进一步的,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
进一步的,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41中的一种或两种,优选为HZSM-5和/或HL,所述H型分子筛为纳米尺度分子筛。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
进一步的,所述催化剂的比表面积为200m2/g~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0nm~10nm。
为实现上述目的,本发明还提供一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将一种或两种H型分子筛材料与助挤剂混合均匀,H型分子筛与粘结剂的质量比为1:1~3:1,加入去离子水,经混捏、挤条成形,100~150℃干燥3~6h,500~600℃焙烧3~6h,制得催化剂载体;
步骤二,将步骤一制备得到的催化剂载体按固液比1:1~5置于硝酸溶液中,在室温下,放置1~24h,过滤后用去离子水洗涤;
步骤三,采用等体积浸渍的方法,将步骤二得到的催化剂载体于含有IIA族金属和镧系金属的硝酸盐或乙酸盐溶液中浸渍12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h后,制得改性催化剂载体;
步骤四,将第VIII族金属盐溶解在柠檬酸、氨水和磷酸中的一种或几种络合剂中,形成稳定的金属盐溶液,采用等体积浸渍法,将步骤三得到的改性催化剂载体浸渍于第VIII族金属盐溶液中12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h,备用;以及
步骤五,将步骤四制得的催化剂进行固定床NH3气改性处理,处理温度200~400℃,空速20~100ml/min,处理1~5h,制得降烯烃芳构化催化剂。
进一步的,以质量百分数计,制得的催化剂包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
进一步的,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
进一步的,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
进一步的,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
进一步的,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41,优选为HZSM-5和/或HL,所述H型分子筛为纳米尺度分子筛。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
进一步的,所述粘结剂为常规粘结剂,在此不做特殊限定,可以是拟薄水铝石、SB粉、氧化硅、氧化钛。
进一步的,所述助挤剂为常规助挤剂,在此不做特殊限定,可以是田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇。
进一步的,所述催化剂的比表面积为200~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0~10nm。
为实现上述目的,本发明还提供一种所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的应用,应用条件为氢气压力1.0~3.0Mpa,温度370~420℃,空速0.5~3h-1,氢油比120~600。
本发明提供方法制备的催化剂评价原料为催化重汽油,其流程范围为75℃~190℃。
本发明的有益效果是:本发明所述方法制备的催化剂具有较高降烯烃芳构化活性和一定脱硫活性,选择性好、寿命长以及产品辛烷值损失小的特点,在大幅降低FCC重汽油中烯烃含量的同时,促进烯烃芳构化反应的进行,减少由于烯烃饱和所造成的辛烷值损失。
具体实施方式
为了对本发明进行进一步的说明,特列举以下实施例,但本发明并不仅限于实施例。
一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂,以质量百分数计,包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
进一步的,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
进一步的,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
进一步的,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
进一步的,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41中的一种或两种,优选为HZSM-5和/或HL,所述H型分子筛为纳米尺度分子筛。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
进一步的,所述催化剂的比表面积为200m2/g~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0nm~10nm。
一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将一种或两种H型分子筛材料与田菁粉混合均匀,H型分子筛与粘结剂的质量比为1:1~3:1,加入去离子水,经混捏、挤条成形,100~150℃干燥3~6h,500~600℃焙烧3~6h,制得催化剂载体;
步骤二,将步骤一制备得到的催化剂载体按固液比1:1~5置于硝酸溶液中,在室温下,放置1~24h,过滤后用去离子水洗涤;
步骤三,采用等体积浸渍的方法,将步骤二得到的催化剂载体于含有IIA族金属和镧系金属的硝酸盐或乙酸盐溶液中浸渍12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h后,制得改性催化剂载体;
步骤四,将第VIII族金属盐溶解在柠檬酸、氨水和磷酸中的一种或几种络合剂中,形成稳定的金属盐溶液,采用等体积浸渍法,将步骤三得到的改性催化剂载体浸渍于第VIII族金属盐溶液中12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h,备用;以及
步骤五,将步骤四制得的催化剂进行固定床NH3气改性处理,处理温度200~400℃,空速20~100ml/min,处理1~5h,制得降烯烃芳构化催化剂。
进一步的,以质量百分数计,制得的催化剂包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
进一步的,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
进一步的,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
进一步的,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
进一步的,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41,优选为HZSM-5和/或HL,所述H型分子筛为纳米尺度分子筛。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
进一步的,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
进一步的,所述粘结剂为常规粘结剂,在此不做特殊限定,可以是拟薄水铝石、SB粉、氧化硅、氧化钛。
进一步的,所述助挤剂为常规助挤剂,在此不做特殊限定,可以是田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇。
进一步的,所述催化剂的比表面积为200~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0~10nm。
一种所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的应用,应用条件为氢气压力1.0~3.0Mpa,温度370~420℃,空速0.5~3h-1,氢油比120~600。
本发明提供方法制备的催化剂评价原料为催化重汽油,其流程范围为75℃~190℃
实施例1:
(1)称取粘结剂180g,HZSM-5分子筛190g(硅铝比26,晶粒尺度150nm),加入田菁粉6g,研磨混合均匀,经混捏、挤条,在120℃下干燥4h,再经550℃焙烧4h,备用。
(2)扩孔处理:将上述步骤(1)制备的载体材料按固液比1:4置于0.5mol/L硝酸溶液中,在室温下,放置12h。过滤后用去离子水洗涤。经120℃干燥12h,再经550℃焙烧4h,制得降烯烃芳构化催化剂载体A(性质见表1)。
(3)称取100g步骤(2)制备催化剂载体A,按照等体积浸渍方法,根据载体吸水率进行载体改性浸渍液的配置。首先称取50ml去离子水,然后加入31.81g硝酸镁、2.66g硝酸镧和1.24g硝酸铈搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。采用等体积浸渍法对载体进行浸渍,放置12h后,对载体进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h,备用。
(4)首先称取50mL去离子水,然后加入11.68g硝酸镍,搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。称取采用等体积浸渍法,对步骤(3)得到的载体进行浸渍,放置12h后,对催化剂进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h。
(5)酸改性:将上述步骤(4)制备的催化剂装填于固定床反应器中,270℃、流量20ml/min,处理2h,得到目标催化剂样品Cat.1。
实施例2:
(1)称取粘结剂180g,HZSM-5分子筛142.5g(硅铝比26,晶粒尺度150nm),HL分子筛49.25g(硅铝比10,晶粒尺度150nm),加入田菁粉6g,研磨混合均匀,经混捏、挤条,在120℃下干燥4h,再经550℃焙烧4h,备用。
(2)扩孔处理:将上述步骤(1)制备的载体材料按固液比1:4置于0.5mol/L硝酸溶液中,在室温下,放置12h。过滤后用去离子水洗涤。经120℃干燥12h,再经550℃焙烧4h,制得降烯烃芳构化催化剂载体B(性质见表1)。
(3)称取100g步骤(2)制备催化剂载体B,按照等体积浸渍方法,根据载体吸水率进行载体改性浸渍液的配置。首先称取50ml去离子水,然后加入12.73g硝酸镁、3.54g硝酸镧和1.66g硝酸铈搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。采用等体积浸渍法对载体进行浸渍,放置12h后,对载体进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h,备用。
(4)首先称取50mL去离子水,然后加入7.79g硝酸镍,搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。称取采用等体积浸渍法,对步骤(3)得到的载体进行浸渍,放置12h后,对催化剂进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h。
(5)酸改性:将上述步骤(4)制备的催化剂装填于固定床反应器中,270℃、流量60ml/min,处理2h,得到目标催化剂样品Cat.2。
实施例3:
(1)称取粘结剂180g,HZSM-5分子筛95g,HL分子筛98.5g,加入田菁粉6g,研磨混合均匀,经混捏、挤条,在120℃下干燥4h,再经550℃焙烧4h,备用。
(2)扩孔处理:将上述步骤(1)制备的载体材料按固液比1:4置于0.5mol/L硝酸溶液中,在室温下,放置12h。过滤后用去离子水洗涤。经120℃干燥12h,再经550℃焙烧4h,制得降烯烃芳构化催化剂载体C(性质见表1)。
(3)称取100g步骤(2)制备催化剂载体C,按照等体积浸渍方法,根据载体吸水率进行载体改性浸渍液的配置。首先称取50ml去离子水,然后加入12.73g硝酸镁、1.77g硝酸镧和0.83g硝酸铈搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。采用等体积浸渍法对载体进行浸渍,放置12h后,对载体进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h,备用。
(4)首先称取50mL去离子水,然后加入3.89g硝酸镍,搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。称取采用等体积浸渍法,对步骤(3)得到的载体进行浸渍,放置12h后,对催化剂进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h。
(5)酸改性:将上述步骤(4)制备的催化剂装填于固定床反应器中,270℃、流量60ml/min,处理2h,得到目标催化剂样品Cat.3。
实施例4:
(1)称取粘结剂180g,HZSM-5分子筛47.5g,HL分子筛147.75g,加入田菁粉6g,研磨混合均匀,经混捏、挤条,在120℃下干燥4h,再经550℃焙烧4h,备用。
(2)扩孔处理:将上述步骤(1)制备的载体材料按固液比1:4置于0.5mol/L硝酸溶液中,在室温下,放置12h。过滤后用去离子水洗涤。经120℃干燥12h,再经550℃焙烧4h,制得降烯烃芳构化催化剂载体D(性质见表1)。
(3)称取100g步骤(2)制备催化剂载体D,按照等体积浸渍方法,根据载体吸水率进行载体改性浸渍液的配置。首先称取50ml去离子水,然后加入6.36g硝酸镁、1.42g硝酸镧和0.66g硝酸铈搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。采用等体积浸渍法对载体进行浸渍,放置12h后,对载体进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h,备用。
(4)首先称取50mL去离子水,然后加入5.84g硝酸镍,搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。称取采用等体积浸渍法,对步骤(3)得到的载体进行浸渍,放置12h后,对催化剂进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h。
(5)酸改性:将上述步骤(4)制备的催化剂装填于固定床反应器中,270℃、流量100ml/min,处理2h,得到目标催化剂样品Cat.4。
实施例5:
(1)称取粘结剂180g,HL分子筛197g,加入田菁粉6g,研磨混合均匀,经混捏、挤条,在120℃下干燥4h,再经550℃焙烧4h,备用。
(2)扩孔处理:将上述步骤(1)制备的载体材料按固液比1:4置于0.5mol/L硝酸溶液中,在室温下,放置12h。过滤后用去离子水洗涤。经120℃干燥12h,再经550℃焙烧4h,制得降烯烃芳构化催化剂载体E(性质见表1)。
(3)称取100g步骤(2)制备催化剂载体E,按照等体积浸渍方法,根据载体吸水率进行载体改性浸渍液的配置。首先称取50ml去离子水,然后加入19.09g硝酸镁、5.31g硝酸镧和2.49g硝酸铈搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。采用等体积浸渍法对载体进行浸渍,放置12h后,对载体进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h,备用。
(4)首先称取50mL去离子水,然后加入3.89g硝酸镍,搅拌至溶解,最后用去离子水进行定容。称取采用等体积浸渍法,对步骤(3)得到的载体进行浸渍,放置12h后,对催化剂进行120℃干燥4h,在600℃下焙烧4h。
(5)酸改性:将上述步骤(4)制备的催化剂装填于固定床反应器中,270℃、流量100ml/min,处理2h,得到目标催化剂样品Cat.5。
实施例6:
本实施例说明采用本发明制备的催化剂Cat.1~Cat.5在催化重汽油降烯烃芳构化中的应用。
催化重汽油降烯烃芳构化催化剂评价过程:将催化剂装入固定床反应器中。首先对脱砷剂进行预硫化,硫化油为含3wt%CS2的直馏汽油,硫化压力2.0MPa、氢油体积比300:1,230℃、320℃分别硫化处理约8h。硫化结束后,进催化重汽油进行反应,原料油性质见表3,反应条件见表4。各实施例操作工艺条件相同(见表4),各催化剂性能对比结果见表5。
表1载体物化性质
载体名称 | 比表面m2/g | 孔容ml/g | 平均孔径nm | 侧压强度N/cm |
A | 295.7 | 0.29 | 7.2 | 126 |
B | 300.2 | 0.27 | 7.3 | 123 |
C | 304.9 | 0.26 | 7.1 | 121 |
D | 309.5 | 0.25 | 7.0 | 123 |
E | 314.1 | 0.24 | 6.8 | 124 |
表2降烯烃芳构化催化剂的物化性质
催化剂名称 | 比表面m2/g | 孔容mL/g | 平均孔径nm | 侧压强度N/cm |
Cat.1 | 270.1 | 0.27 | 7.1 | 124 |
Cat.2 | 274.6 | 0.24 | 7.0 | 122 |
Cat.3 | 278.8 | 0.23 | 6.9 | 121 |
Cat.4 | 282.7 | 0.22 | 6.7 | 122 |
Cat.5 | 283.3 | 0.22 | 6.7 | 122 |
表3催化重汽油的性质
表4操作工艺条件
反应温度,℃ | 380 |
反应压力,MPa | 2.0 |
空速,h-1 | 1.2 |
氢油比,V/V | 300:1 |
表5实施例数据
由表5中数据可以看出,在表4所列工艺条件下,以小晶粒HZSM-5和HL分子筛为载体的催化剂Cat.1~Cat.5均表现出一定的重汽油降烯烃芳构化性能,特别是Cat.3表现出良好的催化重汽油改质性能。改质产品油的烯烃含量由38.30v%降至18.20v%,下降了20.10v%;产品的烷烃含量增加了3.2v%;RON增加了2.10个单位。此外,Cat.3还表现一定的脱硫和异构化性能,改质产品油脱硫率达30%;异构烷烃含量增加了8.90v%。上述研究结果表明,本发明中提供的催化剂能够在有效的降低催化重汽油中烯烃含量的同时,提高芳烃含量,改善产品的RON。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (18)
1.一种催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,以质量百分数计,包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
2.根据权利要求1所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
3.根据权利要求1所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
4.根据权利要求1所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
5.根据权利要求1所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41中的一种或两种。
6.根据权利要求5所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
7.根据权利要求5所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
8.根据权利要求1所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为200m2/g~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0nm~10nm。
9.权利要求1~8中任一项所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,将一种或两种H型分子筛材料与助挤剂混合均匀,H型分子筛与粘结剂的质量比为1:1~3:1,加入去离子水,经混捏、挤条成形,100~150℃干燥3~6h,500~600℃焙烧3~6h,制得催化剂载体;
步骤二,将步骤一制备得到的催化剂载体按固液比1:1~5置于硝酸溶液中,在室温下,放置1~24h,过滤后用去离子水洗涤;
步骤三,采用等体积浸渍的方法,将步骤二得到的催化剂载体于含有IIA族金属和镧系金属的硝酸盐或乙酸盐溶液中浸渍12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h后,制得改性催化剂载体;
步骤四,将第VIII族金属盐溶解在柠檬酸、氨水和磷酸中的一种或几种络合剂中,形成稳定的金属盐溶液,采用等体积浸渍法,将步骤三得到的改性催化剂载体浸渍于第VIII族金属盐溶液中12~24h,经100~150℃干燥3~6h,400~600℃焙烧3~6h,备用;以及
步骤五,将步骤四制得的催化剂进行固定床NH3气改性处理,处理温度200~400℃,空速20~100ml/min,处理1~5h,制得降烯烃芳构化催化剂。
10.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,以质量百分数计,制得的催化剂包括以下组分:第VIII族金属氧化物1~3%、IIA族金属氧化物1~5%、镧系金属氧化物0.1~3%、H型分子筛60~80%、氧化铝20~40%,其余为粘结剂。
11.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述第VIII族金属氧化物为氧化镍。
12.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述第IIA族金属氧化物为氧化镁。
13.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述镧系金属氧化物为氧化镧和氧化铈。
14.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述H型分子筛为HZSM-5、HZSM-22、HZSM-23、HL、HBETA、HSAPO-5、HSAPO-11、HSAPO-31和HSAPO-41。
15.根据权利要求14所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述HL和HZSM-5分子筛的晶粒尺度小于等于200nm。
16.根据权利要求14所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述HL和HZSM-5分子筛的硅铝比范围为5~100。
17.根据权利要求9所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂的比表面积为200m2/g~400m2/g,孔容为0.1~0.5mL/g,平均孔径为2.0nm~10nm。
18.权利要求1~8中任一项所述的催化汽油降烯烃芳构化催化剂的应用,其特征在于,应用条件为氢气压力1.0~3.0Mpa,温度370~420℃,空速0.5~3h-1,氢油比120~600。
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