CN108250653A - 热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品 - Google Patents

热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品 Download PDF

Info

Publication number
CN108250653A
CN108250653A CN201711465607.7A CN201711465607A CN108250653A CN 108250653 A CN108250653 A CN 108250653A CN 201711465607 A CN201711465607 A CN 201711465607A CN 108250653 A CN108250653 A CN 108250653A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
composition
thermoplastic elastomer
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711465607.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108250653B (zh
Inventor
廉景太
金男炫
洪尚铉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Advanced Materials Co Ltd filed Critical Lotte Advanced Materials Co Ltd
Publication of CN108250653A publication Critical patent/CN108250653A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108250653B publication Critical patent/CN108250653B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品。该热塑性弹性体组合物包含：苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料，其中热塑性弹性体组合物具有通过方程式1计算的0.08％或更低的模制后收缩率。

Description

热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物和由其形成的模制品。更具体地，本发明涉及一种热塑性弹性体组合物，其在具有良好的可装配性和高的肖氏D硬度的同时表现出低的模制后收缩率以提供良好的模制稳定性，以及涉及由该热塑性弹性体组合物形成的模制品。
背景技术
聚烯烃类热塑性弹性体组合物由以下各项组成：包括苯乙烯嵌段共聚物和链烷烃、环烷烃或芳香油的弹性组分；聚烯烃树脂；无机填料；和树脂稳定剂。通常，这种聚烯烃类热塑性弹性体组合物具有约20至80的低硬度(肖氏A硬度)。主要使用动力学硫化的EPDM聚烯烃树脂来生产高硬度聚烯烃类热塑性弹性体组合物。然而，这种高硬度聚烯烃类热塑性弹性体组合物具有问题，诸如期望水平的硬度所要求的固化过程(setting process)条件方面的困难、期望硬度的差的可再现性和改变共混物的组成方面的困难。
韩国专利申请号2007-0089916公开了包含热塑性树脂、嵌段共聚物和油的热塑性弹性体组合物。然而，该组合物具有20至80的肖氏A硬度且不适合用于垫圈，且在该专利中没有公开组合物的模制后收缩率。
美国专利公开号2004-0151933公开了包含热塑性树脂、橡胶弹性体、饱和弹性体和油的热塑性弹性体组合物。然而，热塑性弹性体组合物具有约50的低肖氏A硬度和受限的适用性。
发明内容
本发明的一个方面提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出低的模制后收缩率并因此可以形成具有良好的模制稳定性的模制品。
本发明的另一个方面提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出低的模制后收缩率并因此可以形成具有低的尺寸变化的模制品。
本发明的进一步方面提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出高的肖氏D硬度并因此可以形成具有高硬度的模制品。
本发明的又一个方面提供了一种热塑性弹性体组合物，其可以吸收由外力引起的或在装配期间产生的冲击，从而防止内部组件损坏并且显著减少由装配期间接点处摩擦引起的溢料(flash)的形成。
根据本发明的一个方面，热塑性弹性体组合物包含：苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料，其中热塑性弹性体组合物具有通过方程式1计算的0.08％或更低的模制后收缩率：
模制后收缩率(％)＝(|MD2-MD1|/MD1)×100---(1)
(其中MD1是通过在具有152.4mm×152.4mm×2.1mm(MD×TD×厚度)的尺寸的模具中注射模制热塑性弹性体组合物得到的试样的MD长度(单位：mm)，该MD长度是在将试样置于25℃下2小时之后测量的，而MD2是在将试样置于25℃下72小时之后测量的试样的MD长度(单位：mm)).
苯乙烯嵌段共聚物可以包含非氢化的苯乙烯重复单元。
聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比(聚苯乙烯树脂/聚烯烃树脂)可以在0.001至0.3的范围内。
苯乙烯嵌段共聚物可以由10wt％至40wt％的硬链段和60wt％至90wt％的软链段组成。
苯乙烯嵌段共聚物可以包括[苯乙烯嵌段-乙烯/丁烯嵌段-苯乙烯嵌段]的共聚物。
油可以包括由20wt％至40wt％的环烷烃和60wt％至80wt％的链烷烃组成的石蜡油。
聚烯烃树脂可以包括聚丙烯和聚乙烯的嵌段共聚物。
无机填料可以具有30μm或更低的数均粒径。
无机填料可以是碳酸钙。
热塑性弹性体组合物可以包含：10重量份至40重量份的苯乙烯嵌段共聚物；10重量份至50重量份的油；30重量份至70重量份的聚烯烃树脂；1重量份至20重量份的聚苯乙烯树脂；和1重量份至20重量份的无机填料。
热塑性弹性体组合物可以进一步包含热稳定剂。
根据本发明的另一个方面，模制品由根据本发明的热塑性弹性体组合物形成。
模制品可以具有30至50的肖氏D硬度。
本发明提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出低的模制后收缩率并因此可以形成具有良好的模制稳定性的模制品。
另外，本发明提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出低的模制后收缩率并因此可以形成具有低的尺寸变化的模制品。
进一步地，本发明提供了一种热塑性弹性体组合物，其表现出高的肖氏D硬度并因此可以形成具有高硬度的模制品。
此外，本发明提供了一种热塑性弹性体组合物，其可以吸收由外力引起或在装配期间产生的冲击，从而防止内部组件损坏同时显著减少由装配期间接点处的摩擦引起的溢料的形成。
具体实施方式
在下文中，将详细地描述本发明的实施方式。应当理解提供以下实施方式用于完成公开和使本领域技术人员彻底理解本发明。另外，应理解本发明不限于这些实施方式，而且可以在不背离本发明的精神和范围的情况下作出各种修改、改变和变更。
如在本文中使用的，术语“模制后收缩率”是指通过方程式1计算的值。
模制后收缩率(％)＝(|MD2-MD1|/MD1)×100---(1)
(其中MD1是通过在具有152.4mm×152.4mm×2.1mm(MD×TD×厚度)的尺寸的模具中注射模制热塑性弹性体组合物得到的试样的MD长度(单位：mm)，该MD长度是在将试样置于25℃下2小时之后测量的，而MD2是在将试样置于25℃下72小时之后测量的试样的MD长度(单位：mm)).
此处，“MD”是指试样的注射模制方向，而“TD”是垂直于“MD”的方向。
如在本文中使用的，“肖氏D硬度”是指根据KS M 6518和ASTM D2240测量的值。
热塑性弹性体组合物
本发明的一个方面涉及热塑性弹性体组合物。
根据本发明，热塑性弹性体组合物包含苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料。通过调节聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比，热塑性弹性体组合物表现出低的模制后收缩率，并因此可以形成具有低的尺寸变化和良好的模制稳定性的模制品。具体地，考虑到热塑性弹性体组合物的模制后收缩率降低，将苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂包含在组合物中并调节聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比。
现在，将描述根据本发明的一个实施方式的热塑性弹性体组合物。
根据该实施方式的热塑性弹性体组合物包含苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料，并且可以具有0.08％或更低、例如0.05或更低或0.045％或更低的模制后收缩率。在收缩率的此范围内，使用热塑性弹性体组合物制造的模制品可以具有低的尺寸变化和良好的模制稳定性，并且可以吸收由外力引起的或在装配期间产生的冲击，同时减少溢料形成。
具体地，使用挤出机或注射模制机可以将热塑性弹性体组合物生产为模制品，且模制品可以在纵向(机器方向，MD)表现出显著降低的模制后收缩率。另外，使用热塑性弹性体组合物制造的模制品具有30至50的肖氏D硬度并因此可以用于要求高硬度的应用。例如，可以将根据本发明的模制品用作中间框架模具(frame middle mold，FMM)，其是TV的液晶和后底盘之间的垫圈。
如上所述，热塑性弹性体组合物包含聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂。聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比(聚苯乙烯树脂/聚烯烃树脂)可以在0.001至0.3的范围内。在此范围内，模制品可以表现出低的模制后收缩率和高的肖氏D硬度。优选地，含量比在0.01至0.25的范围内。
相对于100重量份的组合物，热塑性弹性体组合物可以包含10重量份至40重量份的苯乙烯嵌段共聚物、10重量份至50重量份的油、30重量份至70重量份的聚烯烃树脂、1重量份至20重量份的聚苯乙烯树脂和1重量份至20重量份的无机填料。在此范围内，模制品可以在减震和尘粒减少方面具有进一步改善的性质，同时表现出低的模制后收缩率和高的肖氏D硬度。
接下来，将详细地描述热塑性弹性体组合物的每种组分。
苯乙烯嵌段共聚物
根据本发明，苯乙烯嵌段共聚物用于防止使用热塑性弹性体组合物制造的模制品的变形和提供橡胶性质。具体地，苯乙烯嵌段共聚物可以改善模制品的硬度、耐热性、耐化学性和耐磨损性。
苯乙烯嵌段共聚物是包含至少一个苯乙烯重复单元的嵌段共聚物。具体地，苯乙烯嵌段共聚物可以包含非氢化的苯乙烯重复单元。因此，苯乙烯嵌段共聚物可以与聚苯乙烯树脂一起降低组合物的模制后收缩率。
苯乙烯嵌段共聚物由提供耐变形性的硬链段和提供橡胶性质的软链段组成，其中硬链段包含苯乙烯重复单元。苯乙烯重复单元是苯乙烯或含苯乙烯的单体并且可以包含α-甲基苯乙烯等。软链段可以包含选自乙烯、丙烯、异丁烯和丁烯的至少一种重复单元。优选地，软链段具有包含乙烯和丁烯的随机重复单元的无定形结构，从而提供柔性。优选地，苯乙烯嵌段共聚物包含[苯乙烯嵌段-乙烯/丁烯嵌段-苯乙烯嵌段]的共聚物。
苯乙烯嵌段共聚物可以包含按重量计10％(wt％)至40wt％的硬链段和60wt％至90wt％的软链段。优选地，苯乙烯嵌段共聚物包含20wt％至35wt％的硬链段和65wt％至80wt％的软链段。
由于苯乙烯嵌段共聚物连同油和聚烯烃树脂一起是热塑性弹性体组合物的主要组分，所以必须控制苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量使得热塑性弹性体组合物可以表现出良好的性质。苯乙烯嵌段共聚物可以具有50,000至300,000、具体地100,000至250,000、更具体地说120,000至200,000的重均分子量。
要求苯乙烯嵌段共聚物以特定量存在于热塑性弹性体组合物中以在不影响模制后收缩率的情况下提供模制品通常所需的性质，这取决于聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比。相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，苯乙烯嵌段共聚物可以以10重量份至40重量份的量存在。优选地，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，苯乙烯嵌段共聚物以15重量份至35重量份的量存在。在此范围内，可以确保模制品的高硬度。例如，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，可以存在10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份或40重量份的量的苯乙烯嵌段共聚物。
油
由于苯乙烯嵌段共聚物和聚烯烃树脂具有较高的粘度，所以热塑性弹性体组合物具有更好的橡胶性质(例如弹性)，但是具有较低的流动性和因此较低的成型性。
在热塑性弹性体组合物中，油充当软化剂来改善组合物的流动性和成型性。油可以是石蜡油。优选地，石蜡油包含20wt％至40wt％的环烷烃和60wt％至80wt％的链烷烃。当石蜡油中的环烷烃和链烷烃的含量落入此范围时，通过控制聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比可以实现热塑性弹性体组合物的模制后收缩率的降低和组合物的成型性的改善。更优选地，石蜡油包含25wt％至34wt％的环烷烃和66wt％至75wt％的链烷烃。
石蜡油可以具有500至1,000、具体地600至900的重均分子量。石蜡油可以具有在1atm下在4℃下测量的0.5至1.0、具体地0.85至0.90的比重。例如，石蜡油可以具有0.86至0.88的比重。石蜡油可以具有200℃至350℃、具体地270℃至300℃的闪点。石蜡油可以具有-20℃至0℃、具体地-18℃至-9℃的倾点。石蜡油可以具有在40℃下测量的50cSt至300cSt、具体地100cSt至220cSt的运动粘度。当石蜡油的上述参数落在这些范围内时，可以有效增塑苯乙烯嵌段共聚物，以及可以防止使用组合物制造的模制品模糊。
需要特定量的油存在于热塑性弹性体组合物中以在不影响模制后收缩率的情况下改善组合物的流动性和成型性，这取决于聚苯乙烯树脂与聚烯烃树脂的含量比。相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，油可以以10重量份至50重量份的量存在。优选地，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，油以20重量份至40重量份的量存在。在此范围内，可以确保模制品的高硬度。例如，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，存在10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份或50重量份的量的油。
聚烯烃树脂
聚烯烃树脂用于降低热塑性弹性体组合物的模制后收缩率，以及结合聚苯乙烯树脂增加使用组合物制造的模制品的硬度。如果热塑性弹性体组合物仅包含聚烯烃树脂而不包含聚苯乙烯树脂，则热塑性弹性体组合物由于结晶可以表现出高模制后收缩率。另外，聚烯烃树脂用于改善热塑性弹性体组合物的机械性质和注射成型性，同时保证模制品的硬度高。
考虑到模制后收缩率的降低和机械性质和可加工性的改善，聚烯烃树脂可以具有根据ASTM D1238在2.16kg负荷下在230℃下测量的10g/10min至60g/10min、具体地11g/10min至50g/10min的熔体流动指数。聚烯烃树脂可以具有0.50g/cm3至1.50g/cm3、具体地0.89g/cm3至0.98g/cm3的密度。聚烯烃树脂可以具有根据ASTM D638在50mm/min的拉伸速率下测量的200kgf/cm2至400kgf/cm2、具体地280kgf/cm2至380kgf/cm2的拉伸强度。当聚烯烃树脂的上述参数落在这些范围内时，热塑性弹性体组合物可以在模制后收缩率、机械性质和可加工性方面表现出良好的性质。
聚烯烃树脂可以是嵌段共聚物型聚烯烃树脂。这种嵌段共聚物型聚烯烃树脂可以帮助降低包含苯乙烯嵌段共聚物、油、聚苯乙烯树脂和无机填料的热塑性弹性体组合物的模制后收缩率。聚烯烃树脂可以是可以帮助降低模制后收缩率的非环状聚烯烃树脂，具体地是聚乙烯和聚丙烯的嵌段共聚物。
聚烯烃树脂以特定量存在于热塑性弹性体组合物中以确保热塑性弹性体组合物的低的模制后收缩率和模制品的高硬度，同时改善热塑性弹性体组合物的注射成型性。相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，可以存在30重量份至70重量份、具体地35重量份至60重量份的量的聚烯烃树脂。在此范围内，聚烯烃树脂可以确保模制品的高硬度。例如，相对于100重量的热塑性弹性体组合物，可以存在30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份或70重量份的量的聚烯烃树脂。
聚苯乙烯树脂
根据本发明，聚苯乙烯树脂用于降低热塑性弹性体组合物的模制后收缩率，并且与聚烯烃树脂结合以增加使用组合物制造的模制品的硬度。另外，聚苯乙烯树脂用于确保热塑性弹性体组合物的成型性和模制稳定性。
考虑到模制后收缩率的降低和成型性和模制稳定性的改善，聚苯乙烯树脂可以具有根据ASTM D1238在5kg负荷下在200℃下测量的1g/10min至20g/10min、具体地5g/10min至15g/10min的熔体流动指数。另外，聚苯乙烯树脂可以具有0.5g/cm3至1.50g/cm3、具体地0.90g/cm3至1.20g/cm3的密度。当聚苯乙烯树脂的上述参数落在这些范围内时，热塑性弹性体组合物可以在模制后收缩率、机械性质和可加工性方面表现出良好的性质。
聚苯乙烯树脂可以是苯乙烯均聚物或苯乙烯和苯乙烯衍生物的共聚物。苯乙烯衍生物可以包括α-甲基苯乙烯和对-叔丁基苯乙烯中的至少一种。优选地，聚苯乙烯树脂是苯乙烯均聚物。
聚烯烃树脂以特定量存在于热塑性弹性体组合物中以确保热塑性弹性体组合物的低的模制后收缩率和模制品的高硬度，同时改善组合物的成型性和模制稳定性。相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，聚苯乙烯树脂可以以1重量份至20重量份的量存在。优选地，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，聚苯乙烯树脂以3重量份至10重量份的量存在。在此范围内，聚烯烃树脂可以确保热塑性弹性体组合物的低的模制后收缩率。例如，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，可以存在1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份的量的聚苯乙烯树脂。
无机填料
根据本发明，无机填料用于改善热塑性弹性体组合物的可加工性和改善使用组合物制造的模制品的机械性质。无机填料可以包括本发明所属领域已知的任何典型的无机填料。无机填料的实例可以包括滑石、粘土、碳酸钙、硅灰石、硫酸钙、氧化镁、云母和硅酸钙，但不限于此。优选地，无机填料是碳酸钙。无机填料可以具有球形的或薄片形状，但不限于此。
考虑到无机填料在热塑性弹性体组合物中的可分散性和组合物的挤出可加工性，无机填料可以具有30μm或更低、具体地20μm或更低的数均粒径(D50)。例如，无机填料可以具有0.1μm至20μm的数均粒径(D50)。
考虑到通过添加无机填料改善性质以及热塑性弹性体组合物的比重和成型性，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，可以存在1重量份至20重量份的量的无机填料。例如，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物，可以存在3重量份至9重量份的量的无机填料。
在一个实施方式中，热塑性弹性体组合物可以进一步包含本领域技术人员已知的任何典型的添加剂。添加剂的实例可以包括热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂、染料、颜料和UV吸收剂，但不限于此。
接下来，将描述根据本发明的另一个实施方式的热塑性弹性体组合物。
根据该实施方式的热塑性弹性体组合物与根据本发明的以上实施方式的热塑性弹性体组合物基本相同，除了该热塑性弹性体组合物进一步包含热稳定剂。
热稳定剂用于防止使用热塑性弹性体组合物制造的模制品的热和/或光诱导的氧化，从而改善模制品的可靠性。热稳定剂可以是本领域技术人员已知的任何典型的热稳定剂。热稳定剂的实例可以包括包含有机金属化合物诸如锡化合物的金属热稳定剂、受阻酚热稳定剂、环氧树脂热稳定剂和有机磷热稳定剂，但不限于此。
相对于100重量份的其他组分，即苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料，可以存在0.01重量份至5重量份的量的热稳定剂。优选地，相对于100重量份的其他组分，存在0.1重量份至3重量份的量的热稳定剂。在此范围内，热稳定剂可以提供耐变色性和耐分解性而不劣化其他性质。在根据该实施方式的热塑性弹性体组合物中，相对于100重量份的包含苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、无机填料和热稳定剂的热塑性弹性体组合物，苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料中的每种可以以与以上实施方式中相同的量存在。
由热塑性弹性体组合物形成的模制品
根据本发明的另一方面，由如以上阐述的热塑性弹性体组合物形成模制品。
可以通过任何典型的模制方法诸如注射模制、挤出、压缩模制等得到模制品。模制品可以用于要求以上阐述的性质的各种应用。例如，模制品可以用于各种领域，诸如汽车零件、用于电气/电子产品的内部/外部材料、用于建筑物的内部材料、各种生活必需品和医药用品。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应当理解的是提供的这些实施例仅用于说明而不应以任何方式解释为限制本发明。
在实施例和比较例中使用的组分的详细资料如下：
(A)苯乙烯嵌段共聚物：[苯乙烯嵌段-乙烯/丁烯嵌段-苯乙烯嵌段]的共聚物(G1651，Kraton Polymers LLC)
(B)油：石蜡油(28wt％的环烷烃和72wt％的链烷烃的混合物)(KL-90,SeojinChemical Co.,Ltd.)
(C)聚烯烃树脂：聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物(CB5230，Korea PetrochemicalInd.Co.,LTD.)
(D)聚苯乙烯树脂：聚苯乙烯树脂(GPS-5000，Formosa Petrochemical Co.)
(E)无机填料：碳酸钙(数均粒径：4.5μm)
(F)热稳定剂：受阻酚热稳定剂(Irganox 1076，BASF SE)
实施例1至实施例6和比较例1
以表1所列的量混合上述组分，随后使用双螺杆挤出机(L/D＝36，φ＝45mm)在220℃至270℃的料筒温度下熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性弹性体组合物。在80℃下干燥制备的粒料2小时，随后使用6oz.注射模制机注射模制(模制温度：300℃)，从而制备用于性质评估的试样。评估制备的样品的以下性质，并将结果示于表1中。
(1)肖氏D硬度：根据KS M 6518和ASTM D2240使用Asker硬度计分别测量15秒和1秒的肖氏D硬度。
(2)模制后收缩率：使用具有152.4mm×152.4mm×2.1mm(MD×TD×厚度)的尺寸的模具使在实施例和比较例中制备的每种热塑性弹性体组合物经受注射模制，从而制备试样。然后，将制备的试样置于25℃下2小时，随后测量MD长度(MD1，单位：mm)。另外，将试样置于25℃下72小时，随后测量MD长度(MD2，单位：mm)，从而根据方程式1计算模制后收缩率：
模制后收缩率(％)＝(|MD2-MD1|/MD1)×100---(1)
表1
*含量比：(D)与(C)的重量比(D/C)
由表1所示的结果可以看出，根据本发明的热塑性弹性体组合物具有低的模制后收缩率，从而具有良好的模制稳定性并表现出高的肖氏D硬度，从而允许制造高硬度的模制品。相反地，不含聚苯乙烯树脂(D)并具有本发明指定的范围外的聚苯乙烯树脂(D)与聚烯烃树脂(C)的含量比的比较例1的热塑性弹性体组合物表现出高的模制后收缩率。
应当理解，在没有违背本发明的精神和范围的情况下，本领域的技术人员可以作出各种修改、变化、变更和等效的实施方式。

Claims (13)

1.一种热塑性弹性体组合物，包含：
苯乙烯嵌段共聚物、油、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂和无机填料，
其中，所述热塑性弹性体组合物具有通过方程式1计算的0.08％或更低的模制后收缩率：
模制后收缩率(％)＝(|MD2-MD1|/MD1)×100---(1)
(其中MD1是通过在具有152.4mm×152.4mm×2.1mm(MD×TD×厚度)的尺寸的模具中注射模制所述热塑性弹性体组合物得到的试样的MD长度(单位：mm)，所述MD长度是在将所述试样置于25℃下2小时之后测量的，以及MD2是在将试样置于25℃下72小时之后测量的所述试样的MD长度(单位：mm))。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述苯乙烯嵌段共聚物包含非氢化的苯乙烯重复单元。
3.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚苯乙烯树脂与所述聚烯烃树脂的含量比(聚苯乙烯树脂/聚烯烃树脂)在0.001至0.3的范围。
4.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述苯乙烯嵌段共聚物由10wt％至40wt％的硬链段和60wt％至90wt％的软链段组成。
5.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述苯乙烯嵌段共聚物包含[苯乙烯嵌段-乙烯/丁烯嵌段-苯乙烯嵌段]的共聚物。
6.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述油包含由20wt％至40wt％的环烷烃和60wt％至80wt％的链烷烃组成的石蜡油。
7.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚烯烃树脂包含聚丙烯和聚乙烯的嵌段共聚物。
8.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述无机填料具有30μm或更低的数均粒径。
9.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述无机填料是碳酸钙。
10.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，包含：10重量份至40重量份的所述苯乙烯嵌段共聚物；10重量份至50重量份的所述油；30重量份至70重量份的所述聚烯烃树脂；1重量份至20重量份的所述聚苯乙烯树脂；和1重量份至20重量份的所述无机填料。
11.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，进一步包含：热稳定剂。
12.一种由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性弹性体组合物形成的模制品。
13.根据权利要求12所述的模制品，其中，所述模制品具有30至50的肖氏D硬度。
CN201711465607.7A 2016-12-29 2017-12-28 热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品 Active CN108250653B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0182195 2016-12-29
KR1020160182195A KR101997324B1 (ko) 2016-12-29 2016-12-29 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108250653A true CN108250653A (zh) 2018-07-06
CN108250653B CN108250653B (zh) 2021-04-13

Family

ID=62708904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711465607.7A Active CN108250653B (zh) 2016-12-29 2017-12-28 热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10676609B2 (zh)
KR (1) KR101997324B1 (zh)
CN (1) CN108250653B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112391058A (zh) * 2019-08-14 2021-02-23 欧菲影像技术（广州）有限公司 热塑性弹性体及其制备方法和应用
US20230287207A1 (en) * 2020-07-30 2023-09-14 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic Resin Composition
US20230093459A1 (en) * 2021-01-28 2023-03-23 Asics Corporation Injection molded article and shoe

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040151933A1 (en) * 2002-09-30 2004-08-05 Manoj Ajbani Overmolded grip
CN102875879A (zh) * 2012-10-18 2013-01-16 湖北超洁汽车用品有限公司 一种改性热塑性弹性体的生产方法
CN102936368A (zh) * 2012-11-07 2013-02-20 安徽万朗磁塑集团有限公司 一种冰箱、冷柜用热塑性聚烯烃材质的磁性门封条及其制备方法
US20130289158A1 (en) * 2010-12-31 2013-10-31 Cheil Industries Inc. Low-Hardness, High-Strength Thermoplastic Elastomer with Good Abrasion Resistance and Diaphragm Including the Same
CN105051100A (zh) * 2013-03-19 2015-11-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 矿物填充的聚丙烯组合物
CN105255092A (zh) * 2015-10-26 2016-01-20 深圳达普林科技有限公司 一种sbc热塑性弹性材料及其制备工艺

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960005073B1 (ko) * 1992-11-20 1996-04-20 엘지화학주식회사 열가소성 수지 조성물
KR100780229B1 (ko) * 2007-09-05 2007-11-28 이태흥 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩과 그 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040151933A1 (en) * 2002-09-30 2004-08-05 Manoj Ajbani Overmolded grip
US20130289158A1 (en) * 2010-12-31 2013-10-31 Cheil Industries Inc. Low-Hardness, High-Strength Thermoplastic Elastomer with Good Abrasion Resistance and Diaphragm Including the Same
CN102875879A (zh) * 2012-10-18 2013-01-16 湖北超洁汽车用品有限公司 一种改性热塑性弹性体的生产方法
CN102936368A (zh) * 2012-11-07 2013-02-20 安徽万朗磁塑集团有限公司 一种冰箱、冷柜用热塑性聚烯烃材质的磁性门封条及其制备方法
CN105051100A (zh) * 2013-03-19 2015-11-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 矿物填充的聚丙烯组合物
CN105255092A (zh) * 2015-10-26 2016-01-20 深圳达普林科技有限公司 一种sbc热塑性弹性材料及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
KR101997324B1 (ko) 2019-07-05
US10676609B2 (en) 2020-06-09
KR20180077632A (ko) 2018-07-09
CN108250653B (zh) 2021-04-13
US20180186997A1 (en) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5530055A (en) Nucleated polyolefin-based composition for rotational molding
KR100418018B1 (ko) 열가소성에라스토머(elastomer)조성물및그의제조방법
US5001182A (en) Resin composition for automobile bumper
CN108250653A (zh) 热塑性弹性体组合物和由其制造的模制品
JP2002537432A (ja) 熱可塑性加硫ゴムおよびその製造方法
CN106459520B (zh) 具有改进的隔振性和耐热性的热塑性弹性体组合物以及由此制造的模制物品
US11078357B2 (en) Thermoplastic elastomer composition, extrusion molded article, and medical tube
KR20130140784A (ko) 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 성형품
CN114044966B (zh) 一种抗雾化聚丙烯组合物及其制备方法和应用
CN110337351A (zh) 成型加工机洗涤用的热塑性树脂组合物
CN105175977B (zh) 一种低析出透明tpe弹性体及其制备方法
JP2016089047A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
WO2004029146A2 (en) Impact modified polyolefin compositions
US5116540A (en) Free-radical modified carbon black filled polypropylenes
BRPI0710625B1 (pt) Composição elastomérica termoplástica, e, artigos conformados
JP4899338B2 (ja) 射出成形用熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂の射出成形方法、及び射出成形品
JP6746201B2 (ja) 樹脂組成物と成形体
CN106987080A (zh) Tpe止血带及其制备方法
KR100599674B1 (ko) 폴리프로필렌 수지 조성물
CN114410053B (zh) 一种热塑性弹性体材料及其制备方法与应用
JPH0463850A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2019019318A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体
KR19990012202A (ko) 신발밑창용 스티렌계 열가소성 고무 조성물
KR102234585B1 (ko) 투명성 및 기계적 물성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품
KR102209155B1 (ko) 도금성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant