CN108250572B - 一种可过ul94-5va高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents

一种可过ul94-5va高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可过UL94‑5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法。这种聚丙烯材料是由以下的原料组成:聚丙烯树脂、阻燃剂、磷酸锆、隔热填料、相容剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂、抗紫外线吸收剂、光稳定剂、抗滴落剂和润滑剂。同时也公开了这种聚丙烯材料的制备方法。本发明不使用玻璃纤维作为支撑联结材料,使用聚磷酸铵类膨胀体系作为阻燃剂复配磷酸锆作为阻燃协效剂,制备的聚丙烯材料可通过UL941.8mm 5VA阻燃测试。本发明采用苯并三唑类抗紫外吸收剂复配受阻胺类光稳定剂,受阻酚类主抗氧剂复配磷系辅助抗氧剂用于聚丙烯制品,所得材料具有优良的耐光热老化性能,可在户外长期使用而性能不丧失。

Description

一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材 料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(Polypropylene,简称PP),作为五大通用树脂中的一种,拥有非常良好的力学性能和可加工性以及比较高的性价比,在很多领域如注塑、薄膜及纤维生产中有较为广泛的应用。但PP本身作为一种塑料拥有易燃的缺陷,需要进行阻燃改性才可获得阻燃PP产品。但对于像新能源汽车、暖风机外壳、微波炉外壳等要求阻燃性能比较高的应用领域,一般的阻燃改性手段是无法达到的,需要多组分的阻燃协同方可满足要求。同时像上述应用领域多数处于户外,因此对于PP制品的耐光热老化的性能也有比较高的要求。
UL94阻燃测试标准是应用最广泛的塑料可燃性能测试标准,而其中的5VA测试标准是其中最为严格的,包括样板和样条的测试。UL94-5VA要求在满足其规定火焰强度的情况下,施焰五秒五次后样板不能烧穿,样条不能滴落燃棉且延燃时间不超过60秒。现如今,对于PP制品最高的阻燃要求便是可以通过UL94-5VA的测试。一般对于PP的阻燃改性是通过添加阻燃剂进行的,其中较为成熟的是添加卤系阻燃剂。卤系阻燃剂具有添加量少,阻燃效率高的特点,但是添加卤系阻燃剂的PP制品燃烧时会产生有毒气体,不能满足人们对于材料日益严格的环保要求。而一般的无卤阻燃剂虽能满足人们对于材料低烟、无毒的要求,但是其阻燃效率远不如依靠通过自由基机理阻燃的卤系阻燃剂,需要添加大量的份数才可通过UL94-5VA的测试,但这势必会严重降低材料的力学性能。因此需要在使用无卤阻燃剂的同时复配一些具有协同作用的组分,以期在较少添加量的情况下是材料满足UL94-5VA的标准要求。CN106995559A中介绍了一种通过添加成份为焦磷酸哌嗪的无卤阻燃母粒进行阻燃,依靠玻璃纤维进行联结支撑的可通过UL94-5VA的测试的聚丙烯材料。其不足之处在于玻纤的灯芯作用以及对膨胀阻燃剂碳层的破坏,会使得阻燃性能下降。而且玻纤的加入会严重降低PP的流动性使得成型困难,并有时引起浮纤,影响制品的外观。不仅如此,为了保证玻璃纤维的有效长度,加纤往往要通过侧喂料进行,因此对设备有特殊的要求,并且繁杂了生产工艺,也不适用于要求不加纤的PP制品。
此外,因为聚丙烯中含有活泼的叔碳原子,在造粒、加工、储存和使用过程中,受到热、氧、光的作用易老化降解,影响材料的性能和使用寿命。尤其对于户外使用的阻燃PP制品,其对于材料的耐光热老化性能也有较为严格的要求。一般通过添加一些光稳定剂(紫外线吸收剂、猝灭剂、受阻胺等)和抗氧剂来提高PP制品的耐光热老化性能,其中需注意的关键点是光稳定剂的组合和配合量以及光稳定剂和抗氧剂的配合问题。CN101190989A通过添加三种抗氧剂和一种受阻胺光稳定剂,采用聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺氰尿酸盐复配阻燃剂制备了一种抗老化无卤阻燃聚丙烯复合材料。所制备的材料阻燃性能仅能达到UL941.6mm V-0,添加季戊四醇作为成炭剂,材料过水会发生析出现象,影响阻燃效果。而且仅使用一种光稳定剂难以抵抗长期户外使用时光照引起的降解。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,是由以下质量份的原料组成:
Figure GDA0001582810940000021
聚丙烯树脂为均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯树脂中的至少一种;聚丙烯树脂在230℃,2.16kg下的熔融指数为10g/10min~30g/10min。
阻燃剂为聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂,聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺和三嗪类衍生物按质量比(3~4):(1~2):(2~3)复配而成。
磷酸锆的比重为2.5g/cm3~3.5g/cm3,平均粒径为3μm,比表面积>22sqm/g,水溶性≤0.02ppm,烧失水分<0.5wt%。
隔热填料为膨胀珍珠岩、空心玻璃微珠、云母粉、蒙脱土中的至少一种。
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
主抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,辅助抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
抗紫外线吸收剂为苯并三唑类抗紫外线吸收剂。
光稳定剂为受阻胺类光稳剂。
抗滴落剂为聚四氟乙烯粉末抗滴落剂。
润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酸酰胺中的至少一种。
这种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料的制备方法,按上述的组成称取原料,混合,在双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保聚丙烯材料。
制备方法中,双螺杆挤出机为长径比是36:1~75:1的同行平向双螺杆挤出机;双螺杆挤出机的转速为200r/min~600r/min;挤出的真空度为-0.05MPa~-0.9MPa;挤出的加工温度为:一区170℃~175℃;二区~四区180℃~185℃;五区~八区190℃~195℃;九区~十一区185℃~190℃;机头175℃~180℃。
本发明的有益效果是:
本发明不使用玻璃纤维作为支撑联结材料,使用聚磷酸铵类膨胀体系作为阻燃剂复配磷酸锆作为阻燃协效剂,制备的聚丙烯材料可通过UL94 1.8mm 5VA阻燃测试。本发明采用苯并三唑类抗紫外吸收剂复配受阻胺类光稳定剂,受阻酚类主抗氧剂复配磷系辅助抗氧剂用于聚丙烯制品,所得材料具有优良的耐光热老化性能,可在户外长期使用而性能不丧失。
具体而言:
1)使用磷酸锆作为阻燃协效剂,可使聚磷酸铵膨胀阻燃体系发泡后的碳层更加致密、稳定,配合所选取的隔热填料,起到绝佳隔热作用,制得材料可稳定通过UL94 1.8mm5VA阻燃测试;
2)使用具有隔热作用的无机填料,而不依赖玻璃纤维作为支撑联结材料,避免了灯芯效应对聚磷酸铵膨胀阻燃体系碳层的破坏;
3)依靠作用机理不同的苯并三唑类抗紫外吸收剂和受阻胺光稳定剂的协同效应,配合与受阻胺光稳定剂有明显协同作用的主抗氧剂1076,搭配与1076同样具有协同作用的辅助抗氧剂168组合而成的光稳抗氧体系,赋予了材料优越的耐光热老化性能;
4)使用的聚磷酸铵阻燃体系中作为碳源的三嗪类衍生物,拥有同苯并三唑相似的作用机理,添加到聚丙烯中可起到吸收紫外线的能力。
具体实施方式
一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,是由以下质量份的原料组成:
Figure GDA0001582810940000041
优选的,聚丙烯树脂为均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯树脂中的至少一种;聚丙烯树脂在230℃,2.16kg下的熔融指数为10g/10min~30g/10min。
优选的,阻燃剂为聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂,聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺和三嗪类衍生物按质量比(3~4):(1~2):(2~3)复配而成;在聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂中,聚磷酸铵作为酸源和辅助气源,三聚氰胺作为主要气源、三嗪类衍生物作为碳源;三嗪类衍生物具有如下结构:
Figure GDA0001582810940000042
其中,R为哌嗪、乙醇胺、吗啡啉中的一种。
优选的,磷酸锆的比重为2.5g/cm3~3.5g/cm3,平均粒径为3μm,比表面积>22sqm/g,水溶性≤0.02ppm,烧失水分<0.5wt%。
优选的,隔热填料为膨胀珍珠岩、空心玻璃微珠、云母粉、蒙脱土中的至少一种;进一步优选的,隔热填料为导热系数为0.04~0.06W/(m·K)的膨胀珍珠岩,粒径为8μm~15μm的空心玻璃微珠,径厚比为90~120、目数为1500目~2500目的云母粉,目数为1500目~2500目的蒙脱土中的至少一种。
优选的,相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯;进一步优选的,相容剂为接枝率0.5%~1.5%的马来酸酐接枝聚丙烯。
优选的,主抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,即抗氧剂1076;辅助抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,即抗氧剂168。
优选的,抗紫外线吸收剂为苯并三唑类抗紫外线吸收剂;进一步优选的,抗紫外线吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚(UV-571)、2-(2'-羟基-3'-异丁基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑(UV-350)中的至少一种。
优选的,光稳定剂为受阻胺类光稳剂;进一步优选的,光稳定剂为癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(光稳定剂770)、聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(光稳定剂622)、聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(光稳定剂HS-944)中的至少一种;再进一步优选的,光稳定剂的分子量大于2000。
优选的,抗滴落剂为聚四氟乙烯粉末抗滴落剂;所用的聚四氟乙烯粉末抗滴落剂为烧结处理后的纯粉型抗滴剂,相比于包覆型抗滴落剂具有良好的分散性,不影响基体性能,更优异的抗滴落效果。
优选的,润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酸酰胺中的至少一种。
这种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料的制备方法,按上述的组成称取原料,混合,在双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保聚丙烯材料。
优选的,制备方法中,混合具体为:将聚丙烯树脂、磷酸锆、隔热填料、主抗氧剂、辅助抗氧剂、抗紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、相容剂、抗滴落剂在搅拌机中混合,搅拌机的转速为1500r/min~2500r/min,搅拌时间为3min~5min;然后加入阻燃剂,在转速为2000r/min~2500r/min下混合搅拌3min~5min,得到混合料。
优选的,制备方法中,双螺杆挤出机为长径比是36:1~75:1的同行平向双螺杆挤出机;双螺杆挤出机的转速为200r/min~600r/min;挤出的真空度为-0.05MPa~-0.9MPa;挤出的加工温度为:一区170℃~175℃;二区~四区180℃~185℃;五区~八区190℃~195℃;九区~十一区185℃~190℃;机头175℃~180℃。
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。
实施例1:
准确称量熔融指数为12g/10min(测试标准ASTM D1238,测试条件230℃/2.16Kg)的均聚注塑聚丙烯(牌号HJ4012,大韩油化)54.0%,聚磷酸铵类膨胀阻燃剂(牌号100D,清远市普塞呋磷化学有限公司)25.0%,磷酸锆(绵竹耀隆化工有限公司)3.0%,膨胀珍珠岩(导热系数为0.05W/(m·K),信阳市中森珍珠岩应用有限公司)12.0%,主抗氧剂(牌号1076,巴斯夫)0.1%,辅助抗氧剂(牌号168,巴斯夫)0.2%,抗紫外线吸收剂(牌号UV328,巴斯夫)0.5%,光稳定剂(770,北京天罡助剂有限责任公司)0.5%,外润滑剂(PE蜡BN-500,青岛邦尼化工有限公司)0.3%,内润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺(EB-FF,日本花王)0.2%,纯粉型抗滴落剂(牌号M532,日本大金)0.2%,接枝马来酸酐类相容剂(牌号KT-1,青岛绿维化工有限公司)4.0%。
首先将聚丙烯树脂、膨胀珍珠岩、磷酸锆、主抗氧剂1076、辅助抗氧剂168、抗紫外线吸收剂UV328、光稳定剂770、润滑剂PE蜡、EB-FF、相容剂KT-1、抗滴落剂M532按照配方比例混合,设置转速1000转/分钟,搅拌混合3分钟;再将阻燃剂100D加入到混合机中,相同速度搅拌3分钟;最后将一体型膨胀阻燃剂加入到混合机中,设置搅拌速度1500转/分钟,搅拌3分钟;将混合好的物料使用长径比为48:1,螺杆直径为36毫米的同向双螺杆挤出机(南京科亚)挤出,挤出机温度设置为170~195℃,转速200转/分钟,真空度-0.8MPa,经过水温25±5℃的水槽冷却,切粒;将粒子放入鼓风干燥机,设置温度85℃,烘干3小时;设置注塑温度180~195℃,注塑成标准样条,测试。
实施例2:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于隔热填料由膨胀珍珠岩换成空心玻璃微珠(平均粒径:11μm,信阳市中森珍珠岩应用有限公司)。
实施例3:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于隔热填料由膨胀珍珠岩换成云母粉(径厚比为105、目数1500目,深圳市海扬粉体科技有限公司)。
实施例4:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于隔热填料由膨胀珍珠岩换成蒙脱土(目数为1500,深圳市海成兴业科技有限公司)。
对比例1:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于由隔热填料换成玻璃纤维(牌号995-13P,巨石)。对比例2:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于不添加磷酸锆作为协效阻燃剂。
对比例3:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于不添加隔热填料。
对比例4:
制备方法与实施例1相同,不同之处在于不添加抗氧剂、抗紫外吸收剂和光稳定剂。
实施例1~4的原料组成如表1所示。对比例1~4的原料组成如表2所示。表1和表2中所述的原料组成均为质量份。
表1实施例1~4的聚丙烯材料原料组成
Figure GDA0001582810940000071
表2对比例1~4的聚丙烯材料原料组成
Figure GDA0001582810940000081
下面对本发明的聚丙烯材料测试方法说明如下:
本发明力学测试参考ASTM D638塑料拉伸性能测试方法,制备符合标准的样条并进行拉伸性能测试。参考标准ASTM D790未增强和增强塑料及电绝缘材料弯曲性的标准,制备符合标准的样条并进行弯曲性能测试。参考标准ASTM D256塑料冲击性能测试方法,制备符合标准的样条并进行冲击性能测试。参考标准ASTM D792塑料密度和相对密度试验方法,进行密度测量。参考标准ASTM D1238用挤压塑料计测量热塑性塑料熔体流动速率的试验方法,进行熔融指数的测量。
本发明阻燃测试参考UL 94塑料材料可燃性能标准进行阻燃性能测试,样板和样条按照UL94-5VA标准制备,条状样品,长*宽:(125±5mm)*(13.0±0.5mm);块状样品,长*宽:(150±5mm)*(150±5mm),厚度均取1.8±0.05mm,甲烷流量965mL/min,背压力125±25mm水柱。
1)条状样品测试方法:从样品角尖处开始燃烧,保证内焰接触样品,燃具倾斜20度,燃烧5±0.5秒,作用5次后停止。观察延燃、余焰时间以及是否滴落燃棉。如果燃烧过程中有粒子滴落、样品收缩或伸张,要相应调整燃具保证内焰接触样品。
2)块状样品测试方法:水平地夹持样品,火焰作用在样品底面中心处,燃具倾斜20±5°,内焰接触样品。作用5±0.5秒,然后移走燃烧并保持5±0.5秒,作用5次后停止,当所有余焰和余燃均停止后,观察并记录样品是否被烧穿。
本发明耐光热老化性能参考ASTM D4459塑料氙弧灯老化测试。石英套管的氙弧灯的光谱范围包括波长大于290nm的紫外光、可见光和红外辐射,并发出少量低于290nm的辐射。设置暴露实验时的黑板温度为55±2℃,湿度为55±5%,每次喷水时间18±0.5min,两次喷水时间的无水时间102±0.5min。
本发明耐黄变实验参考ASTM D1148耐黄变试验标准。设置紫外光波长:340nm;光照强度:0.77W/m2,光照温度60℃/8h后冷凝至50℃并保持4h,以此为一个循环,共6个循环(72h)。
表3所示为实施例1~4和对比例1~4条状样品阻燃测试结果。
表3实施例和对比例条状样品阻燃测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
第一个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS
第二个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS
第三个5秒 PASS PASS PASS PASS NG PASS PASS PASS
第四个5秒 PASS PASS PASS PASS NG PASS PASS PASS
第五个5秒 PASS PASS PASS PASS NG NG PASS PASS
注:表3中的NG:no good,表示没有通过,下同。
表4所示为实施例1~4和对比例1~4块状样品阻燃测试结果。
表4实施例和对比例块状样品阻燃测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
第一个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS
第二个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS PASS
第三个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS NG PASS PASS
第四个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS NG NG PASS
第五个5秒 PASS PASS PASS PASS PASS NG NG PASS
实施例1~4以及对比例4的聚丙烯材料初始物性测试结果、氙弧灯老化测试1000h后物性测试结果、氙弧灯老化测试3000h后物性测试结果、耐光热老化性能测试结果分别如表5、表6、表7和表8所示。
表5实施例和对比例的聚丙烯材料初始物性测试结果
Figure GDA0001582810940000101
表6实施例和对比例的聚丙烯材料氙弧灯老化测试1000h后物性测试结果
Figure GDA0001582810940000102
表7实施例和对比例的聚丙烯材料氙弧灯老化测试3000h后物性测试结果
Figure GDA0001582810940000103
Figure GDA0001582810940000111
表8实施例和对比例的聚丙烯材料耐光热老化性能测试结果
Figure GDA0001582810940000112
由表3数据可知,添加玻纤以及没有添加磷酸锆的样品不能通过UL94 1.8mm 5VA条状样品阻燃测试。前者主要因为玻纤的灯芯效应,使得基材的分解、燃烧加快。而且玻纤的加入会影响膨胀阻燃剂碳层的闭孔,导致阻隔作用减弱,进而影响阻燃性能。磷酸锆分解时产生的含磷自由基(PO,·PO2·等)能捕获气相中的H·和HO·终止燃烧反应,可以协效聚磷酸铵膨胀阻燃。
由表4数据可知,不添加磷酸锆和隔热填料的样品不能通过UL94 1.8mm 5VA块状样品阻燃测试,这主要是因为形成的碳层不足以阻隔热量的额传递导致。磷酸锆是由许多片层堆叠而成的层状化合物,本身就是一种良好的隔热材料。而且磷酸锆燃烧时释放的Zr4+通过与多聚磷酸分子链间反应将其桥接起来,能形成更加均匀稳固的阻隔层,再加上其本身的阻燃协效作用,使得添加磷酸锆的样品可以稳定通过UL94 1.8mm 5VA阻燃测试。
由表5、6、7数据可知,使用本发明所列举的抗氧光稳体系,在经历3000h氙弧灯老化测试之后,力学性能下降在10%以内,且阻燃性能保持良好。而不使用抗氧光稳体系的样品,1000h氙弧灯老化测试之后,平均力学性能下降约45%,且阻燃性能下降。3000h氙弧灯老化测试之后,样品的力学性能和阻燃性能接近丧失。这主要是因为聚丙烯中含有活泼的叔碳原子,受到热、氧、光的作用易老化降解,影响材料的各项性能。添加抗氧光稳体系之后,可以大大降低这些副作用的产生。
由表8数据可知,添加抗氧光稳体系的样品在经过耐黄变测试之后,色差均较小,肉眼无法分辨。而不添加抗氧光稳体系的样品在经过紫外照射之后,颜色产生了明显变化。产生色差的主要原因是PP材料的老化降解。添加的抗紫外吸收剂UV328基于互变异构体将光能转化为热能消耗掉,能有效地吸收波长为290~410nm的紫外线,这区间的紫外线所含能量占光谱范围内能量的90%以上。而光稳定剂770是一种自由基捕获剂,能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到光稳定目的。这两者的配合可有效减免光照引起的聚丙烯材料的老化降解,使聚丙烯材料可以长期稳定的在户外使用。
综上所述,本发明采用不使用玻璃纤维作为支撑联结材料,使用聚磷酸铵类膨胀体系作为阻燃剂复配磷酸锆作为阻燃协效剂,配合所选取的隔热填料,采用苯并三唑类抗紫外吸收剂复配受阻胺类光稳定剂,受阻酚类主抗氧剂复配磷系辅助抗氧剂,制得一种无卤环保阻燃聚丙烯材料。可过稳定通过UL94 1.8mm 5VA阻燃测试,同时具有优良的耐光热老化性能,可在户外长期使用而性能不丧失。
以上实施案例仅是优选的具体实施案例的一种,而并非是对是对本发明实施方式的限定,在上述基础上结合已举例案例还可做出的其他不同形式的变化或者改动。本领域的技术人员在本发明技术方案基础上进行的变化或者替换都应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,其特征在于:由以下质量份的原料组成:
Figure FDA0002609546410000011
阻燃剂为聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂,聚磷酸铵类膨胀体系阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺和三嗪类衍生物按质量比(3~4):(1~2):(2~3)复配而成;
所述磷酸锆的比重为2.5g/cm3~3.5g/cm3,平均粒径为3μm,比表面积>22sqm/g,水溶性≤0.02ppm,烧失水分<0.5wt%;
隔热填料为膨胀珍珠岩、空心玻璃微珠、云母粉、蒙脱土中的至少一种;
主抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,辅助抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯;
抗紫外线吸收剂为苯并三唑类抗紫外线吸收剂;光稳定剂为受阻胺类光稳剂。
2.根据权利要求1所述的一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,其特征在于:聚丙烯树脂为均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯树脂中的至少一种;聚丙烯树脂在230℃,2.16kg下的熔融指数为10g/10min~30g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,其特征在于:相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
4.根据权利要求1所述的一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,其特征在于:抗滴落剂为聚四氟乙烯粉末抗滴落剂。
5.根据权利要求1所述的一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料,其特征在于:润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酸酰胺中的至少一种。
6.一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:按权利要求1~5任一项所述的组成称取原料,混合,在双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保聚丙烯材料。
7.根据权利要求6所述的一种可过UL94-5VA高阻燃耐光热老化无卤环保阻燃聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:双螺杆挤出机为长径比是36:1~75:1的同行平向双螺杆挤出机;双螺杆挤出机的转速为200r/min~600r/min;挤出的真空度为0.05MPa~0.09MPa;挤出的加工温度为:一区170℃~175℃;二区~四区180℃~185℃;五区~八区190℃~195℃;九区~十一区185℃~190℃;机头175℃~180℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3820938B1 (en) * 2018-07-12 2022-06-01 SABIC Global Technologies B.V. Photovoltaic element and polymer composition for front sheet thereof
CN109370028B (zh) * 2018-09-20 2021-09-07 南方科技大学 提高聚烯烃热变形温度的方法及由其得到的聚烯烃复合材料和应用
CN111004445B (zh) * 2019-12-24 2022-06-07 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种低翘曲ul94-5va级别无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN112266536A (zh) * 2020-11-05 2021-01-26 广东天雄新材料科技股份有限公司 一种无载体耐候pp阻燃母粒及其制备方法和应用
CN113462080A (zh) * 2021-08-05 2021-10-01 华东理工大学 一种聚丙烯阻燃结构件的选择性激光烧结成型工艺
CN113683839A (zh) * 2021-08-16 2021-11-23 见喜纳米材料技术研发(河南)有限公司 一种纳米高效催化阻燃功能母粒及其制备方法
CN114230865B (zh) * 2021-11-23 2023-11-03 金发科技股份有限公司 一种具有高光稳定性的十溴二苯乙烷复合物及其制备方法
CN114350067B (zh) * 2021-12-27 2023-09-12 国高材高分子材料产业创新中心有限公司 一种聚丙烯基材燃烧标准样品及其制备方法
CN114350066A (zh) * 2021-12-28 2022-04-15 浙江普利特新材料有限公司 一种云母填充的能隔热、抗静电的聚丙烯基复合材料及其制备方法
CN114350075B (zh) * 2022-02-11 2022-09-13 无锡市金华屹圆科技有限公司 防菌型进水管及其加工工艺
CN116731414A (zh) * 2023-04-13 2023-09-12 上海滩泰科技有限公司 一种阻燃性高分子材料

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899183A (zh) * 2010-09-02 2010-12-01 中国科学技术大学 一种辐照交联耐水阻燃聚烯烃纳米复合材料及其制备方法
CN103756121A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 中国科学技术大学 一种耐温耐油低烟无卤阻燃辐照交联聚烯烃复合材料及其制备方法
CN106893325A (zh) * 2017-03-14 2017-06-27 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种耐高温抗压变的耐火阻燃隔热材料、制备方法及应用
CN106995559A (zh) * 2017-04-18 2017-08-01 广东圆融新材料有限公司 一种ul94‑5va级的高gwit增强聚丙烯组合物及其制备方法
CN107286461A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 上海金昌工程塑料有限公司 一种抗菌耐候阻燃v0级聚丙烯材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899183A (zh) * 2010-09-02 2010-12-01 中国科学技术大学 一种辐照交联耐水阻燃聚烯烃纳米复合材料及其制备方法
CN103756121A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 中国科学技术大学 一种耐温耐油低烟无卤阻燃辐照交联聚烯烃复合材料及其制备方法
CN107286461A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 上海金昌工程塑料有限公司 一种抗菌耐候阻燃v0级聚丙烯材料及其制备方法
CN106893325A (zh) * 2017-03-14 2017-06-27 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种耐高温抗压变的耐火阻燃隔热材料、制备方法及应用
CN106995559A (zh) * 2017-04-18 2017-08-01 广东圆融新材料有限公司 一种ul94‑5va级的高gwit增强聚丙烯组合物及其制备方法

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