CN108250521A - 一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法 - Google Patents

一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，属于有机高分子化合物材料技术领域。按重量份数计，依次称取5～10份丁腈橡胶，20～30份混合料，15～25份环氧化天然橡胶，2～4份硫磺，3～5份塑化剂，5～8份防老剂，5～8份纳米锌粉，10～15份改性氧化石墨烯，8～12份改性玻化微珠，4～8份改性沸石和2～5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合，并依次加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，混合密炼，得密炼混合料，将密炼混合料与纳米锌粉混合，并依次加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，混炼，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。本发明所得耐磨型橡胶鞋底具有优异的耐磨性能。

Description

一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法
技术领域
本发明公开了一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，属于有机高分子化合物材料技术领域。
背景技术
随着社会经济的发展和科学水平的不断进步，人们对于鞋的舒适性和安全性往往也有了更多的要求，例如对鞋的止滑、耐磨和减震等性能的要求不断提高。我们是世界上最大的鞋类生产和出口国，近几年为了保护环境和人身安全考虑，不断提高鞋类标准的要求，并对鞋类出口进行了一定的限制，而目前的制鞋材料和技术，与这些技术、环境标准规定的要求尚存在一定的差距。因此，如何提高鞋类产品的特性，保证消费者的安全，已成为制鞋行业和鞋类研究者关注的热点。
橡胶鞋底是指由橡胶制作的鞋底，橡胶鞋底材料大概可分为天然橡胶或人工合成橡胶。天然橡胶的优点就在于它非常的柔软，弹性佳，能适和于各种运动，但是缺点也是很明显的，那就是很不耐磨。
从物理机械性能方面来讲，橡胶底料与磨耗性能高低息息相关，橡胶自身耐磨性主要是其内聚力及摩擦表面黏着力决定的，可以是底料扯断强度及扯断伸长率和耐疲劳性能与黏弹性能等方面综合因素。具体来讲，不可以说磨耗及某个物性是相关的，实际测试所获得数据表明，扯断强度及磨耗并不存在线性关系，如果在含胶率底料中掺入顺丁橡胶底料，这时其比天然橡胶的底料扯断强度偏低，不过其磨耗性能高。应该说橡胶鞋底耐磨性能主要是其内聚力及摩擦表面黏着力决定的，这也就是说其主要是底料配方设计决定的，低含胶率底料配方设计有效时，其磨耗性能并不会超过高含胶率底料，这时的内聚力强和黏着力弱的底料，于固体表面进行摩擦时，其极易呈现出低磨耗数据及高耐磨性能。但是目前传统橡胶鞋底还存在耐磨性不佳的问题，因此还需对其进行研究。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统橡胶鞋底耐磨性不佳的问题，提供了一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）将氧化石墨烯超声振荡，离心分离，浓缩，干燥，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：20～1：25混合，并加入预处理氧化石墨烯质量100～120份水，搅拌混合，过滤，水洗，干燥，得改性氧化石墨烯；
（2）将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：3～1：4混合，得混合料；
（3）将玻化微珠与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合浸泡，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：3～1：5混合浸泡，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：3～1：5混合，并加入石蜡质量0.3～0.4倍的聚乙烯蜡，搅拌混合后，冷冻粉碎，得改性玻化微珠；
（4）将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：5～1：8混合浸泡，过滤，得改性沸石；
（5）按重量份数计，依次称取5～10份丁腈橡胶，20～30份混合料，15～25份环氧化天然橡胶，2～4份硫磺，3～5份塑化剂，5～8份防老剂，5～8份纳米锌粉，10～15份改性氧化石墨烯，8～12份改性玻化微珠，4～8份改性沸石和2～5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合，并依次加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，混合密炼，得密炼混合料，将密炼混合料与纳米锌粉混合，并依次加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，混炼，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。
步骤（1）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。
步骤（2）所述酚醛树脂为酚醛树脂2122，酚醛树脂264或酚醛树脂219中任意一种。
步骤（3）所述玻化微珠粒径为0.8～1.8mm。
步骤（3）所述石蜡为碳原子数为20～28的石蜡混合物。
步骤（4）所述预处理沸石的制备方法为将沸石粉碎，过筛，煅烧，得预处理沸石。
步骤（5）所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。
步骤（5）所述防老剂为防老剂D，防老剂124或防老剂MD中任意一种。
步骤（5）所述硫化促进剂为硫化促进剂M，硫化促进剂ZBX或硫化促进剂DMD中任意一种。
本发明的有益效果是：
（1）本发明在制备耐磨型橡胶鞋底时加入改性氧化石墨烯，同时在橡胶中加入酚醛树脂，首先，改性氧化石墨烯为片状结构，并且在加入产品中后，可与产品中加入的酚醛树脂结合，从而使产品的耐磨性能提高，其次，结合了氧化石墨烯的酚醛树脂可在产品内部形成交联，从而使产品内部交联网络复杂化，进而使产品的耐摩擦性能进一步提高，并且，加入的酚醛树脂可在一定程度上促进橡胶的硫化，从而使产品中橡胶的硫化程度提高，进而使产品的耐磨性能进一步提高；
（2）本发明在制备耐磨型橡胶鞋底时加入改性玻化微珠和改性沸石，一方面，改性玻化微珠和改性沸石中的玻化微珠和沸石在加入产品体系中后，可充当填料存在于产品中，从而使产品的耐磨性能得到提高；另一方面，改性玻化微珠中含有双氧水，可在产品制备过程中分解，产生氧气和水，产生的氧气可与体系中加入的纳米锌粉反应生成氧化锌，从而促进产品中橡胶硫化，使产品耐磨性能提高，产生的水可使沸石中的正硅酸乙酯水解产生二氧化硅，产生的二氧化硅可填充于沸石内部，使沸石耐磨性提高，进而使产品的耐磨性能进一步提高。
具体实施方式
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过200～280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为500～700℃的条件下煅烧1～2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为45～55kHz的条件下，超声振荡15～25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为2000～5000r/min的条件下离心分离10～20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为65～85℃，转速为120～150r/min，压力为500～600kPa的条件下旋转浓缩100～150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为75～85℃的条件下干燥15～30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：20～1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量100～120份水，于温度为55～75℃，转速为220～300r/min的条件下搅拌混合3～4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤5～8次后，并将滤饼于温度为80～90℃的条件下干燥20～40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：3～1：4混合，于温度为45～65℃，转速为200～300r/min的条件下搅拌混合30～40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为10～20%的氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，于室温条件下浸泡30～60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：3～1：5混合，于温度为10～15℃的条件下浸泡20～30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：3～1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.3～0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为45～55℃，转速为200～300r/min的条件下搅拌混合后15～25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：5～1：8混合，于温度为25～35℃的条进下浸泡45～100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取5～10份丁腈橡胶，20～30份混合料，15～25份环氧化天然橡胶，2～4份硫磺，3～5份塑化剂，5～8份防老剂，5～8份纳米锌粉，10～15份改性氧化石墨烯，8～12份改性玻化微珠，4～8份改性沸石和2～5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为120～160℃的条件下混合密炼1～3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置15～20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，于温度为150～230℃的调价下混炼2～5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122，酚醛树脂264或酚醛树脂219中任意一种。所述玻化微珠粒径为0.8～1.8mm。所述石蜡为碳原子数为20～28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。所述防老剂为防老剂D，防老剂124或防老剂MD中任意一种。所述硫化促进剂为硫化促进剂M，硫化促进剂ZBX或硫化促进剂DMD中任意一种。
实例1
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：8混合，于温度为35℃的条进下浸泡100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，15份改性氧化石墨烯，12份改性玻化微珠，8份改性沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例2
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：8混合，于温度为35℃的条进下浸泡100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，12份改性玻化微珠，8份改性沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例3
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：8混合，于温度为35℃的条进下浸泡100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份溴化丁基橡胶，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，15份改性氧化石墨烯，12份改性玻化微珠，8份改性沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和溴化丁基橡胶混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例4
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：8混合，于温度为35℃的条进下浸泡100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，15份改性氧化石墨烯，8份改性沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例5
将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，15份改性氧化石墨烯，12份改性玻化微珠和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例6
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，8份纳米锌粉，15份改性氧化石墨烯，12份改性玻化微珠，8份预处理沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后与纳米锌粉混合于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，预处理沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
实例7
将沸石移入粉碎机中粉碎，并过280目筛，得细化沸石，将细化沸石移入煅烧炉，于温度为700℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将氧化石墨烯移入超声振荡仪，于频率为55kHz的条件下，超声振荡25min后，，将经超声振荡的氧化石墨烯移入离心机，于转速为5000r/min的条件下离心分离20min后，得离心产物，将离心产物移入旋转蒸发仪，于温度为85℃，转速为150r/min，压力为600kPa的条件下旋转浓缩150min后，得旋蒸物，将旋蒸物于温度为85℃的条件下干燥30min后，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：25混合于烧杯中，并向烧杯中加入预处理氧化石墨烯质量120份水，于温度为75℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合4h后，过滤，得滤饼，将滤饼用去离子水洗涤8次后，并将滤饼于温度为90℃的条件下干燥40min后，得改性氧化石墨烯；将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：4混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min，得混合料；将玻化微珠与质量分数为20%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡60min后，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：5混合，于温度为15℃的条件下浸泡30min后，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：5混合，并向预处理改性玻化微珠与石蜡的混合物中加入石蜡质量0.4倍的聚乙烯蜡，于温度为55℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合后25min后，得玻化微珠混合物，将玻化微珠混合物冷冻粉碎，得改性玻化微珠；将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：8混合，于温度为35℃的条进下浸泡100min后，过滤，得改性沸石；按重量份数计，依次称取10份丁腈橡胶，30份混合料，25份环氧化天然橡胶，4份硫磺，5份塑化剂，8份防老剂，15份改性氧化石墨烯，12份改性玻化微珠，8份改性沸石和5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合于密炼机中，并依次向密炼机中加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，于温度为160℃的条件下混合密炼3h后，得密炼混合料，将密炼混合料室温静置20h后置于混炼机中，并依次向混炼机中加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，于温度为230℃的调价下混炼5h后，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。所述酚醛树脂为酚醛树脂2122。所述玻化微珠粒径为1.8mm。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。所述防老剂为防老剂D。所述硫化促进剂为硫化促进剂M。
对比例：成都某皮革有限公司生产的橡胶鞋底。
将实例1至7所得橡胶鞋底和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
拉伸强度采用电子拉力机按照ASTMD412标准测定；DIN磨耗用DIN磨耗实验机按照GB9867测试。具体检测结果如表1所示：
表1：性能检测表
由表1检测结果可知，本发明所得耐磨型橡胶鞋底具有优异的耐磨性能。

Claims (9)

1.一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在与具体制备步骤为：
（1）将氧化石墨烯超声振荡，离心分离，浓缩，干燥，得预处理氧化石墨烯，将预处理氧化石墨烯与硅烷偶联剂按质量比1：20～1：25混合，并加入预处理氧化石墨烯质量100～120份水，搅拌混合，过滤，水洗，干燥，得改性氧化石墨烯；
（2）将酚醛树脂与溴化丁基橡胶按质量比1：3～1：4混合，得混合料；
（3）将玻化微珠与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合浸泡，过滤，得预处理玻化微珠，将预处理玻化微珠与过氧化氢按质量比1：3～1：5混合浸泡，过滤，得预处理改性玻化微珠，将预处理改性玻化微珠与石蜡按质量比1：3～1：5混合，并加入石蜡质量0.3～0.4倍的聚乙烯蜡，搅拌混合后，冷冻粉碎，得改性玻化微珠；
（4）将预处理沸石与正硅酸乙酯按质量比1：5～1：8混合浸泡，过滤，得改性沸石；
（5）按重量份数计，依次称取5～10份丁腈橡胶，20～30份混合料，15～25份环氧化天然橡胶，2～4份硫磺，3～5份塑化剂，5～8份防老剂，5～8份纳米锌粉，10～15份改性氧化石墨烯，8～12份改性玻化微珠，4～8份改性沸石和2～5份硫化促进剂，将丁腈橡胶和混合料混合，并依次加入环氧化天然橡胶，塑化剂，防老剂，混合密炼，得密炼混合料，将密炼混合料与纳米锌粉混合，并依次加入硫磺，改性氧化石墨烯，改性玻化微珠，改性沸石和硫化促进剂，混炼，得混炼料，将混炼料于模具中硫化成型，即得耐磨型橡胶鞋底。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述酚醛树脂为酚醛树脂2122，酚醛树脂264或酚醛树脂219中任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述玻化微珠粒径为0.8～1.8mm。
5.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述石蜡为碳原子数为20～28的石蜡混合物。
6.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述预处理沸石的制备方法为将沸石粉碎，过筛，煅烧，得预处理沸石。
7.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述防老剂为防老剂D，防老剂124或防老剂MD中任意一种。
9.根据权利要求1所述的一种耐磨型橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述硫化促进剂为硫化促进剂M，硫化促进剂ZBX或硫化促进剂DMD中任意一种。
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