CN108250051A - 2,3-二氟苯乙醚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种2,3‑二氟苯乙醚的制备方法,包括下述步骤:(1)重氮反应:以6‑氨基‑2,3‑二氟苯乙醚为原料,在酸中成盐,再与亚硝酸钠进行重氮反应得到反应液;(2)脱氨:将反应液滴加至含有催化剂的乙醇中,过滤,静置分层,浓缩后得到2,3‑二氟苯乙醚粗品;(3)纯化:2,3‑二氟苯乙醚粗品经过减压蒸馏处理得到2,3‑二氟苯乙醚精制品。本发明工艺简单,产品后处理简便,环境污染小,制备得到的2,3‑二氟苯乙醚产品质量品质高;本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染,使产品生产清洁化、环保化,使产品更适合大批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学中间体的制备方法,尤其是涉及一种高品质的2,3-二氟苯乙醚的制备方法。
背景技术
2,3-二氟苯乙醚是一种常用化工原料,用于生产苯胺类化合物,用于制作电视机、手机等显示屏的负性液晶材料等。随着信息产业的快速发展,液晶在各种领域都有所应用,尤其在平板显示领域,液晶得到了广泛的应用。根据不同的作用和需求,对液晶显示技术、液晶材料的要求也不断提高,对该物质的需求量也会越来越多。
关于2,3-二氟苯乙醚的制备方法报道较少,一般是采用重氮脱氨方法进行制备,现有技术中,对于重氮脱氨方法主要是采用乙酸乙酯为介质,并采用次亚磷酸系列产品作为脱氨基试剂。对以上方案的验证并进行优化,发现采用次亚磷酸系列产品作为脱氨基试剂脱氨时,在后处理过程中含磷废水较难处理,不易工业化生产。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题,本发明提供了一种新的高品质2,3-二氟苯乙醚的制备方法,在提高产品质量品质的同时减少环境污染,使产品生产清洁化、环保化,使产品更适合大批量生产。
一种2,3-二氟苯乙醚的制备方法,包括下述步骤:
(1)重氮反应:以6-氨基-2,3-二氟苯乙醚为原料,在酸中成盐,再与亚硝酸钠进行重氮反应得到反应液;
(2)脱氨:将反应液滴加至含有催化剂的乙醇中,过滤,静置分层,浓缩后得到2,3-二氟苯乙醚粗品;
(3)纯化:2,3-二氟苯乙醚粗品经过减压蒸馏处理得到2,3-二氟苯乙醚精制品。
作为优选,步骤(1)中,所述酸为质量浓度30~50%的硫酸。
作为优选,步骤(1)中,所述亚硝酸钠的质量浓度为30~50%。
作为优选,步骤(1)中,将6-氨基-2,3-二氟苯乙醚滴加入酸中,滴加温度为10~20℃,滴加完毕后,升温至40~65℃保温反应0.2~1.5h,然后降温,滴加亚硝酸钠溶液,滴加温度为-5~10℃,滴加完毕后,在-5~10℃保温反应后得到重氮反应液。
根作为优选,步骤(2)中,所述催化剂选用下述之一:铜粉、氧化亚铜、氯化亚铜、硫酸铜。
作为优选,步骤(2)中,反应液滴加的温度控制在30~40℃。
作为优选,步骤(3)中,减压蒸馏温度为30~40℃。
作为优选,所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,包括下述步骤:
(1)重氮反应:在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加入40%硫酸,开启搅拌,待温度稳定到14℃时,滴加6-氨基-2,3-二氟苯乙醚,保持滴加温度在12~16℃,滴加完毕后,升温至50~55℃保温并搅拌半小时,然后降温至0℃,40%的亚硝酸钠溶液在0~5℃滴加进去,滴加完毕后,在0~5℃保温搅拌0.5h,得到重氮反应液;
(2)脱氨:将乙醇和铜依次加入到装有搅拌装置的反应瓶中,升温至35℃,然后在搅拌下滴加上述重氮反应液,滴加温度保持在34~36℃,加完后保温35℃并搅拌2h,过滤,静置分层,35℃下减压浓缩后得到2,3-二氟苯乙醚粗品;
(3)纯化:2,3-二氟苯乙醚粗品经过减压蒸馏处理得到2,3-二氟苯乙醚精制品。
本发明合成路线如下:
本发明工艺简单,产品后处理简便,环境污染小,制备得到的2,3-二氟苯乙醚产品质量品质高;本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染,使产品生产清洁化、环保化,使产品更适合大批量生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明所要保护的范围并不限于此。
实施例1
在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加入适量的40%硫酸,开启搅拌,待温度稳定到14℃时,逐渐滴加6-氨基-2,3-二氟苯乙醚,保持滴加温度在12~16℃滴加完毕后,升温至50~55℃保温并搅拌半小时,然后降温至0℃,40%的亚硝酸钠溶液在0~5℃滴加进去,滴加完毕后,在0~5℃保温搅拌0.5h,完成后的重氮反应液备用。
将乙醇和铜依次加入到装有搅拌装置的反应瓶中,升温至35℃,然后在高速搅拌下滴加上述重氮反应液,滴加温度保持在34~36℃,加完后保温35℃并快速搅拌2h,过滤,静置分层,有机层在35℃下减压浓缩除溶剂后得到2,3-二氟苯乙醚粗品。将2,3-二氟苯乙醚粗品减压蒸馏得到纯品,产品IR与2,3-二氟苯乙醚标准谱图一致,收率91%,HPLC纯度99.5%。
实施例2~4
具体操作参照实施例1,改变不同催化剂,制备得到2,3-二氟苯乙醚,其与实施例1的对比结果如表1所示:
表1
催化剂 | 收率 | HPLC纯度 | |
实施例1 | 铜 | 91% | 99.5% |
实施例2 | 氧化亚铜 | 83.2% | 99.4% |
实施例3 | 氯化亚铜 | 78.9% | 99.0% |
实施例4 | 硫酸铜 | 74.6% | 99.2% |
根据本发明对不同催化剂的使用实施,当用铜粉作为催化剂时可以得到高收率、高纯度的2,3-二氟苯乙醚。
实施例5~8
具体操作参照实施例1,以铜粉作为催化剂,改变不同的参数条件,制备得到2,3-二氟苯乙醚,结果如表2所示:
表2
Claims (8)
1.一种2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)重氮反应:以6-氨基-2,3-二氟苯乙醚为原料,在酸中成盐,再与亚硝酸钠进行重氮反应得到反应液;
(2)脱氨:将反应液滴加至含有催化剂的乙醇中,过滤,静置分层,浓缩后得到2,3-二氟苯乙醚粗品;
(3)纯化:2,3-二氟苯乙醚粗品经过减压蒸馏处理得到2,3-二氟苯乙醚精制品。
2.根据权利要求1所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述酸为质量浓度30~50%的硫酸。
3.根据权利要求2所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述亚硝酸钠的质量浓度为30~50%。
4.根据权利要求3所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,将6-氨基-2,3-二氟苯乙醚滴加入酸中,滴加温度为10~20℃,滴加完毕后,升温至40~65℃保温反应0.2~1.5h,然后降温,滴加亚硝酸钠溶液,滴加温度为-5~10℃,滴加完毕后,在-5~10℃保温反应后得到重氮反应液。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述催化剂选用下述之一:铜粉、氧化亚铜、氯化亚铜、硫酸铜。
6.根据权利要求5所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,反应液滴加的温度控制在30~40℃。
7.根据权利要求1所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,减压蒸馏温度为30~40℃。
8.根据权利要求1所述的2,3-二氟苯乙醚的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)重氮反应:在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加入40%硫酸,开启搅拌,待温度稳定到14℃时,滴加6-氨基-2,3-二氟苯乙醚,保持滴加温度在12~16℃,滴加完毕后,升温至50~55℃保温并搅拌半小时,然后降温至0℃,40%的亚硝酸钠溶液在0~5℃滴加进去,滴加完毕后,在0~5℃保温搅拌0.5h,得到重氮反应液;
(2)脱氨:将乙醇和铜依次加入到装有搅拌装置的反应瓶中,升温至35℃,然后在搅拌下滴加上述重氮反应液,滴加温度保持在34~36℃,加完后保温35℃并搅拌2h,过滤,静置分层,35℃下减压浓缩后得到2,3-二氟苯乙醚粗品;
(3)纯化:2,3-二氟苯乙醚粗品经过减压蒸馏处理得到2,3-二氟苯乙醚精制品。
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