CN108231310B - 一种改性钕铁硼磁粉的制备方法、改性钕铁硼磁粉和钕铁硼烧结体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性钕铁硼磁粉的制备方法、改性钕铁硼磁粉和钕铁硼烧结体，其中改性钕铁硼磁粉的制备方法包括：步骤1)：将未改性的钕铁硼磁粉加入含有改性剂的有机溶剂介质中，超声分散并搅拌，使改性剂通过化学键与未改性的钕铁硼磁粉相连；步骤2)、在分散有钕铁硼磁粉的有机溶剂介质中加入不饱和单体和引发剂，超声分散并搅拌，使不饱和单体与改性剂发生接枝反应；步骤3)、使所述不饱和单体发生聚合反应，形成包覆层，得到改性钕铁硼磁粉。本发明的聚合物与磁粉之间通过化学键相连，十分稳定，常温下不会脱附。即使是粒径1～2μm的钕铁硼磁粉，在烧结前暴露于空气中也能长时间保持性能不变，有利于制备出高矫顽力的细晶粒钕铁硼烧结体。

Description

一种改性钕铁硼磁粉的制备方法、改性钕铁硼磁粉和钕铁硼 烧结体
技术领域
本发明涉及一种改性钕铁硼磁粉的制备方法、改性钕铁硼磁粉和钕铁硼烧结体，特别是一种能够制备出高矫顽力的细晶粒钕铁硼烧结体的磁粉的制备方法。
背景技术
近些年来，钕铁硼烧结体在风力发电设备、电动汽车、混合动力汽车、变频电器装置等技术领域的应用日益广泛，其中发展速度最快的是电机(包括电动机与发电机)方面的应用，每年大约以20％的速度增长。为了减少在电机在高温工作环境下的不可逆减磁，要求烧结钕铁硼必须具有较高的内禀矫顽力。
钕铁硼烧结体的内禀矫顽力除了与Nd2Fe14B主相的内禀磁性的关系密切外，还受到微观结构的重要影响，公式：Hcj＝cHa-Neff Ms中，c作为结构因子，不仅包含了与Nd2Fe14B主相晶粒表面的磁晶各向异性常数与晶粒内部不均匀性相关的显微结构因素，也包含了晶粒错取向相关的因素；Neff Ms表述了磁体内部晶粒之间的静磁耦合作用场，其中Neff是有效的退磁因子，它是与晶粒形状、尺寸和相邻晶粒之间的静磁相互作用有关的结构因子，当晶粒尺寸减小，Neff可降低50％，可见细化晶粒是提高钕铁硼磁体矫顽力的重要途径。而钕铁硼晶粒平均尺寸与其粉末颗粒之间的经验关系为：
D晶粒≈1.5d粉末
因此，为了通过细化晶粒的技术路径制作高矫顽力钕铁硼烧结体，首先需要制备粒径较小的磁粉。现阶段各厂家所采用的气流磨粉末粒径一般为4～6μm，为了细化晶粒，通过改善气流磨，粉末粒径可下降至1～2μm。
由于稀土金属元素的金属活泼性很高，钕铁硼磁粉在常温下极易与空气中的氧气和水发生电化学反应而氧化，导致磁粉和烧结磁体的性能下降，因此在生产钕铁硼烧结体的过程中，都会对磁粉采取防氧化措施，常用的方法是在氢破碎之后气流磨之前或者气流磨之后加入极少量(≤0.5wt％)的有机添加剂，通过物理混合方式使有机物包覆在磁粉表面，阻止磁粉与空气中的氧气和水蒸气接触而发生氧化(后简称该方法为物理包覆法)，降低烧结磁体的氧含量从而提高磁体性能。
专利文献1(CN 1450569 A)公开了一种烧结钕铁硼粉料的防氧化方法，在混粉时将0.1％～5％的液态、碳原子数为8～42的烷烃或异构烷烃或其组合物作为添加剂，以喷雾的形式射入钕铁硼粉料中并混合均匀，改善了钕铁硼颗粒的流动性，阻隔了空气的接触并增加了疏水性，使得钕铁硼生坯可以暴露在空气中。但由于磁粉之间易互相吸附团聚，物理混合的方法难以保证所有粉末表面都受到烷烃的保护；并且烷烃在常温下易挥发脱附，无法长时间保护粉料；此外，该专利申请中也未说明该方法适用的磁粉粒径范围。
专利文献2(CN 103000325 A)公开了一种用于烧结钕铁硼材料的防氧化处理方法及抗氧化剂。其中，防氧化处理方法为：在气流磨阶段以喷雾的方式将抗氧化剂射入钕铁硼粉料中，然后在密闭空气条件下混粉，所用抗氧化剂为苯并三氮唑、石油醚的混合物。该方法使抗氧化剂在气流磨时即可均匀包覆磁粉。但石油醚在常温下易挥发脱附，无法长时间保护粉料，该专利中也未说明该方法适用的磁粉粒径范围。
如上所述，向磁粉中添加有机物并物理混合的方法虽然可以短时间防氧化，但所用有机物易挥发，与磁粉之间的吸附力弱，因此容易从磁粉表面脱附而失去防氧化效果，不利于磁粉长时间保存，在压型过程中压坯不能长时间暴露在空气中。此外，由于细磁粉流动性较差，物理混合的方式无法使有机物完整且致密地包覆在所有磁粉表面。特别是当粉末粒径下降至1～2μm，其氧化敏感性大幅提高，现有的物理包覆方法的防氧化效果已经不足以满足细化晶粒以提升矫顽力工艺的需要；生物医药领域对Fe3O4进行包覆时，所采用的改性剂溶液中所含水易造成钕铁硼磁粉的氧化，因此也不适用于钕铁硼磁粉的包覆。
发明内容
发明要解决的问题
本发明涉及一种改性钕铁硼磁粉的制备方法、改性钕铁硼磁粉和钕铁硼烧结体，得到的改性钕铁硼磁粉可以在常温下长时间保存而不氧化，制备的细晶粒钕铁硼烧结体具有更低的氧含量和更高的磁性能。
用于解决问题的方案
本发明提供一种改性钕铁硼磁粉的制备方法，所述制备方法包括：
步骤1)：将未改性的钕铁硼磁粉加入含有改性剂的有机溶剂介质中，超声分散并搅拌，使改性剂通过化学键与未改性的钕铁硼磁粉相连；
步骤2)、在分散有钕铁硼磁粉的有机溶剂介质中加入不饱和单体和引发剂，超声分散并搅拌，使不饱和单体与改性剂发生接枝反应；
步骤3)、使所述不饱和单体发生聚合反应，形成包覆层，得到改性钕铁硼磁粉。
本发明所述的制备方法，其中，所述改性剂为含有碳碳双键的硅烷偶联剂。
本发明所述的制备方法，其中，所述不饱和单体为丙烯酸类不饱和单体、芳香族类不饱和单体中的至少一种。
本发明所述的制备方法，其中，所述步骤1)中，所述搅拌的速度为50～300r/min，优选为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min，优选为10～30min。
本发明所述的制备方法，其中，所述步骤1)中，磁粉质量和有机溶剂的体积的比为10～100g/100mL，优选为40～60g/100mL。
本发明所述的制备方法，其中，所述步骤1)中，基于磁粉的总质量，所述改性剂浓度为0.5～3.0wt％，优选为1.0～2.0wt％。
本发明所述的制备方法，其中，所述有机溶剂介质中的pH值为6～9。
本发明所述的制备方法，其中，所述步骤2)中，所述不饱和单体与所述钕铁硼磁粉的质量比为0.5～5.0：100。
本发明所述的制备方法，其中，所述步骤2)中，所述搅拌的速度为50～300r/min，优选为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min，优选为10～30min。
本发明所述的制备方法，其中，其特征在于，所述步骤3)中，搅拌速度为30～50r/min，升温至60～85℃并保持恒温，在保护气氛下聚合反应1～8小时。
本发明还提供一种改性钕铁硼磁粉，其是由本发明所述的制备方法得到的。
本发明还提供一种钕铁硼烧结体，其是由本发明所述的改性钕铁硼磁粉经由压型、脱脂、烧结得到的。
发明的效果
本发明采用有机聚合包覆磁粉的方法，所用物质对磁粉性能无影响，可以在钕铁硼磁粉表面原位聚合，形成一层完整、致密的有机聚合物包覆层。聚合物与磁粉之间通过化学键相连，十分稳定，常温下不会脱附。即使是粒径1～2μm的钕铁硼磁粉，在烧结前暴露于空气中也能长时间保持性能不变，有利于制备出高矫顽力的细晶粒钕铁硼烧结体。
附图说明
图1本发明的改性钕铁硼磁粉的制备方法的原理示意图
图2测试例1-1、测试例1-2、测试例1-3的氧化增重对比图
附图标记说明
A：改性剂
B：包覆层
具体实施方式
本发明涉及一种改性钕铁硼磁粉的制备方法，其中，所述制备方法包括：
步骤1)：将未改性的钕铁硼磁粉加入含有改性剂的有机溶剂介质中，超声分散并搅拌，使改性剂通过化学键与未改性的钕铁硼磁粉相连；
步骤2)、在分散有钕铁硼磁粉的有机溶剂介质中加入不饱和单体和引发剂，超声分散并搅拌，使不饱和单体与改性剂发生接枝反应；
步骤3)、使所述不饱和单体发生聚合反应，形成包覆层，得到改性钕铁硼磁粉。
首先，钕铁硼磁粉的粒径D50＝1.0～6.0μm，通过使用粒径较小的磁粉，可以细化钕铁硼的晶粒尺寸，制作高矫顽力钕铁硼烧结体。
所述改性剂为含有碳碳双键的硅烷偶联剂，该硅烷偶联剂可与磁粉表面的羟基(-OH)反应，通过化学键与磁粉相连，使磁粉表面包覆一层含有碳碳双键官能团的有机物，磁粉表面由亲水性改为亲油性。
所述硅烷偶联剂包括但不限于选自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或多种的混合物。
所述不饱和单体为含有碳碳双键且能发生自聚合反应的有机单体，由于Nd元素很活泼，因此还要求所述不饱和单体不会与磁粉表面的Nd和Fe元素发生反应。
所述不饱和单体首先与磁粉表面的改性剂通过碳碳双键发生接枝反应，然后在此基础上发生聚合反应，在磁粉表面形成一层完整且致密的聚合物包覆层，
用于包覆的所述不饱和单体为含有碳碳双键且可以发生自聚反应的有机物，例如，丙烯酸类不饱和单体、芳香族类不饱和单体中的至少一种，丙烯酸类不饱和单体包括但不限于：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯，芳香族类不饱和单体包括但不限于苯乙烯等。以上单体可以单独使用，也可以混合使用。
所述步骤1)中，所述搅拌的速度为50～300r/min，优选为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min，优选为10～30min。由于所采用的钕铁硼磁粉粒径较小，且是不规则的多面体结构，因此容易互相吸附而团聚，为了避免团聚，应采用超声分散和较高的搅拌速度使磁粉充分分散，并且改性剂的搅拌时间不能超过60min，否则磁粉在后续包覆过程中容易团聚。
所述步骤1)中，基于磁粉的总质量，所述改性剂浓度为0.5～3.0wt％，优选为1.0～2.0wt％，如果改性剂浓度低于0.5wt％，会降低后续包覆过程在磁粉表面的附着率，如果浓度高于3.0wt％，则会提高包覆时磁粉团聚的几率。
所述步骤1)中，磁粉质量和有机溶剂的体积的比为10～100g/100mL，优选为40～60g/100mL，磁粉过少会浪费有机溶剂，过多则会提高搅拌阻力，降低液封效果。
所述步骤1)中，有机溶剂包括但不限于：乙醇、四氢呋喃、甲苯中的一种或多种的混合液。由于未使用水，在改性过程中钕铁硼磁粉不接触水，不会发生氧化。其中，所述有机溶剂介质中的pH值为6～9，如果酸性过强会损害钕铁硼磁粉的性能，弱碱性有利于减少硅烷偶联剂自聚合。
所述步骤1)优选在氮气保护下进行。
所述步骤2)中，所述不饱和单体与所述钕铁硼磁粉的质量比为0.5～5.0：100。所述不饱和单体和所述钕铁硼磁粉的质量比决定了磁粉表面有机聚合物包覆层的厚度，质量比低于0.5时，厚度过小，防氧化效果差；质量比高于5.0，包覆层厚度过大，脱脂很难将有机物完全脱除，残留的碳、氧元素会降低磁体性能。
所述步骤2)中，所述搅拌的速度为50～300r/min，优选为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min，优选为10～30min。
所述步骤2)优选在常温下，向上述分散有钕铁硼磁粉的有机溶剂介质中加入不饱和单体和引发剂，在氮气保护下超声分散并搅拌，使有机单体充分分散并吸附于磁粉表面，引发剂选用偶氮二异丁氰(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)中的一种。
所述步骤3)中，搅拌速度为30～50r/min，升温至60～85℃并保持恒温，在保护气氛下聚合反应1～8小时。聚合反应优选在氮气气氛下进行，在聚合之前则应采用超声和较高的搅拌速度使磁粉充分分散开来，达到聚合温度后，应降低搅拌速度，减少磁粉接触的机会，降低团聚的几率。
本发明提供一种改性钕铁硼磁粉，其是由本发明所述的制备方法得到的。
本发明还提供一种钕铁硼烧结体，其是由本发明的改性钕铁硼磁粉经由压型、脱脂、烧结得到的。
首先，聚合反应结束后，待磁粉沉积下来后，倒去上清液，将磁粉抽滤，采用乙醇和丙酮洗涤，然后在常温下鼓风干燥。
对改性钕铁硼磁粉进行压型和取向，获得毛坯。
将所述毛坯转移至烧结炉，按5～10℃/min的升温速度升温至一定温度，在通氮气的情况下保温1～2小时，进行脱脂，脱除磁粉表面的聚合物，然后在600℃保温1小时，除去磁粉表面吸附的气体。所述脱脂温度优选为100～400℃，取决于有机聚合物的分解温度。
升温至1070℃～1080℃进行真空烧结，得到细晶粒化的钕铁硼烧结体。
实施例
实施例1：
本实施例和测试例中采用同一种钕铁硼磁粉，成分为(Nd,Pr)28.5Dy1.0(Fe,Co)68.9B1.1(Cu,Al)0.5，制备过程为熔炼合金制备甩带片，将甩带片进行机械粗破碎、氢破碎，气流磨制成钕铁硼磁粉，其粉末粒度为D50＝4.0μm。
表1实施例1有机聚合包覆磁粉所用药品
Figure BDA0001181717900000081
在装有搅拌器、冷凝回流管、通氮气管的三口烧瓶中，按表1所示，在通氮气的情况下，将50g钕铁硼磁粉加入50mL改性剂中，以300r/min的速度搅拌5min，然后加0.25g(0.5wt％)甲基丙烯酸甲酯和0.125g引发剂AIBN，超声并以400r/min的速度搅拌10min，升温至70℃保温，反应4小时。聚合完毕后，倒出上清液，将磁粉抽滤，加入乙醇和丙酮洗涤多次，干燥，得到由聚甲基丙烯酸甲酯(MMA)包覆的改性钕铁硼磁粉。然后将磁粉进行取向压制，在400℃保温1.5小时脱脂，600℃保温1小时排出磁粉表面吸附的气体，然后进行高温真空烧结，即得到细晶粒钕铁硼烧结体。
防氧化性能测试
测试例1-1
将未包覆的原始钕铁硼磁粉(D50＝4.0μm)一部分在空气中放置7天，测量其质量随时间变化的百分比。另一部分磁粉则在完全封闭且充满氮气保护的条件下进行取向压型，然后转移至烧结炉，在600℃保温1小时，排出磁粉表面吸附的气体，然后进行真空烧结，得到细晶粒烧结钕铁硼磁体。将磁体切割成Φ10mm×10mm的圆柱测量磁性能，将上述测试反复进行三次，记为S1-1-1、S1-1-2、S1-1-3，并测量这些磁体的氧含量。
测试例1-2
向原始钕铁硼磁粉(D50＝4.0μm)中添加0.5wt％的常规抗氧化剂，然后在混粉罐中混粉4小时。混粉结束后，取出一部分磁粉在空气中放置7天，测量其质量随时间变化的百分比。另一部分磁粉则经过开放式压机取向压型，然后转移至烧结炉，在250℃保温2小时脱除防氧化剂，在600℃保温1小时，排出磁粉表面吸附的气体，然后进行真空烧结，得到细晶粒烧结钕铁硼磁体。将磁体切割成Φ10mm×10mm的圆柱测量磁性能，将上述测试反复进行三次，记为S1-2-1、S1-2-2、S1-2-3，并测量这些磁体的氧含量。
测试例1-3
将实施例1中所制备一部分的改性钕铁硼磁粉在空气中放置7天，测量其质量随时间变化的百分比。另一部分改性钕铁硼磁粉经过开放式压机取向压型，而后转移至烧结炉，在400℃保温1.5小时脱除包覆的有机物，在600℃保温1小时，排出磁粉表面吸附的气体，然后进行真空烧结，得到细晶粒烧结钕铁硼磁体。将磁体切割成Φ10mm×10mm的圆柱测量磁性能，将上述测试反复进行三次，记为S1-3-1、S1-3-2、S1-3-3，并测量这些磁体的氧含量。
如说明书附图2所示，放置7天后，原始磁粉氧化增重为2.80wt％，物理包覆的磁粉增重1.88wt％，除去挥发掉的防氧化剂含量(0.5wt％)，实际增重应该为2.38wt％，而包覆后的磁粉氧化增重只有0.38wt％，可见，长期暴露于空气中时，物理包覆法的钕铁硼磁粉的防氧化效果十分有限，而本发明的改性钕铁硼磁粉的防氧化效果远远优于物理包覆法的钕铁硼磁粉。
表2测试例1-1、测试例1-2、测试例1-3的钕铁硼烧结体的磁性能对比
Figure BDA0001181717900000101
从表2三种磁体的磁性能和氧含量比较可以看出，改性钕铁硼磁粉虽然在开放式压机中进行取向压制，但烧结出的磁体具有相对更高的磁性能和更低的氧含量；同时可以看到氮气保护下进行压制和运输的未包覆磁粉烧结后的磁体性能相对有机包覆磁粉制磁体略低，而常规添加防氧化剂的磁粉在开放式压机中取向压制，其烧结后磁体性能相对最低，这说明未包覆磁粉在氮气保护进行后续工艺的过程中还是接触到了少量的氧会接触到磁体表面，而常规添加防氧化剂的磁粉在在后续的取向压制和运输过程中发生了部分氧化，而本发明的改性钕铁硼磁粉在后续工艺中氧化程度较上述二者都低。
实施例2：
本实施例和测试例中采用同一种钕铁硼磁粉，成分为(Nd,Pr)30.5Tb1.5(Fe,Co)68.9B1.1(Cu,Al)0.5，制备过程为熔炼合金制备甩带片，将甩带片进行机械粗破碎、氢破碎，气流磨制成钕铁硼磁粉，其粉末粒度为D50＝2.5μm。
在装有搅拌器、冷凝回流管、通氮气管的三口烧瓶中，按表3所示的实验参数，在通氮气的情况下，将钕铁硼磁粉加入含γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷的四氢呋喃溶液中，超声并搅拌，然后加入苯乙烯和引发剂BPO，超声并剧烈搅拌，然后升温至60℃保温，反应8小时。聚合完毕后，倒出上清液，将磁粉抽滤，加入乙醇和丙酮洗涤多次，干燥，得到由聚苯乙烯包覆的改性钕铁硼磁粉。
表3实施例2聚苯乙烯包覆的改性钕铁硼磁粉的制备过程参数
Figure BDA0001181717900000111
常温下，将未包覆磁粉(测试例2-1)、添1.0wt％常规防氧化剂的磁粉(测试例2-2)和由聚苯乙烯包覆的改性钕铁硼磁粉(测试例2-3)进行取向压制，在330℃保温1小时脱脂，600℃保温一小时排出磁粉表面吸附的气体，然后进行高温真空烧结，即得到细晶粒钕铁硼烧结体。所得磁体的性能进行对比，如表4所示。
表4测试例2-1、测试例2-2、测试例2-3的的钕铁硼烧结体性能对比
Figure BDA0001181717900000112
实施例3：
本实施例和测试例中采用同一种钕铁硼磁粉，成分为(Nd,Pr)33.5Tb3.5(Fe,Co)68.9B1.1(Cu,Al)0.7，制备过程为熔炼合金制备甩带片，将甩带片进行机械粗破碎、氢破碎，气流磨制成钕铁硼磁粉，其粉末粒度为D50＝1.5μm。
在装有搅拌器、冷凝回流管、通氮气管的三口烧瓶中，按表5所示的实验参数，在通氮气的情况下，将钕铁硼磁粉加入含乙烯基三甲氧基硅烷的甲苯溶液中，超声并搅拌，然后加入乙二醇单甲基丙烯酸酯和引发剂AIBN，超声并剧烈搅拌，然后升温至85℃保温，反应1小时。聚合完毕后，倒出上清液，将磁粉抽滤，加入乙醇和丙酮洗涤多次，干燥，得到由聚乙二醇单甲基丙烯酸酯包覆的改性钕铁硼磁粉。然后将磁粉进行取向压制，在300℃保温1.5小时脱脂，600℃保温一小时排出磁粉表面吸附的气体，然后进行高温真空烧结，即得到细晶粒钕铁硼烧结体。
表5实施例3有机聚合包覆实验参数
Figure BDA0001181717900000121
常温下，将未包覆磁粉(测试例3-1)、添1.0wt％常规防氧化剂的磁粉(测试例3-2)和由聚乙二醇单甲基丙烯酸酯包覆的改性钕铁硼磁粉(测试例3-3)进行取向压制，在300℃保温1.5小时脱脂，600℃保温一小时排出磁粉表面吸附的气体，然后进行高温真空烧结，即得到细晶粒钕铁硼烧结体。所得磁体的性能进行对比，如表6所示。
表6测试例3-1、测试例3-2、测试例3-3的的钕铁硼烧结体性能对比
Figure BDA0001181717900000131

Claims (15)

1.一种用于制备钕铁硼烧结体的改性钕铁硼磁粉的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
步骤1)：将未改性的钕铁硼磁粉加入含有改性剂的有机溶剂介质中，超声分散并搅拌，使改性剂通过化学键与未改性的钕铁硼磁粉相连；
步骤2)、在分散有钕铁硼磁粉的有机溶剂介质中加入不饱和单体和引发剂，超声分散并搅拌，使不饱和单体与改性剂发生接枝反应；
步骤3)、使所述不饱和单体发生聚合反应，形成包覆层，得到改性钕铁硼磁粉，
所述步骤3)中，搅拌速度为30～50r/min，升温至60～85℃并保持恒温，在保护气氛下聚合反应1～8小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性剂为含有碳碳双键的硅烷偶联剂。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述不饱和单体为丙烯酸类不饱和单体、芳香族类不饱和单体中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述搅拌的速度为50～300r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述搅拌的速度为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为10～30min。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，磁粉质量和有机溶剂的体积的比为10～100g/100mL。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，磁粉质量和有机溶剂的体积的比为40～60g/100mL。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，基于磁粉的总质量，所述改性剂浓度为0.5～3.0wt％。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，基于磁粉的总质量，所述改性剂浓度为1.0～2.0wt％。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂介质中的pH值为6～9。
11.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述不饱和单体与所述钕铁硼磁粉的质量比为0.5～5.0：100。
12.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述搅拌的速度为50～300r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为5～60min。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述搅拌的速度为100～200r/min；所述超声分散以及所述搅拌的时间为10～30min。
14.一种改性钕铁硼磁粉，其特征在于，其是由权利要求1～13任一项所述的制备方法得到的。
15.一种钕铁硼烧结体，其特征在于，其是由权利要求14所述的改性钕铁硼磁粉经由压型、脱脂、烧结得到的。
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