CN108219837A - 一种超低硫汽柴油生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种超低硫汽柴油生产方法，包括如下步骤：（1）将废弃油脂加入原料油预处理釜中，加入废弃油脂质量10%～15%的水，搅拌状态下升温至60～80℃，恒温搅拌20～40分钟，加入废弃油脂质量0.1%～0.5%的甲磺酸，继续搅拌30～60分钟，加入废弃油脂质量0.01%～0.03%的聚丙烯酰胺，再搅拌30～60分钟，用蝶式离心机离心分离，预处理后的废弃油脂进入原料油暂存罐，调整催化裂化装置蒸馏塔的操作，在FCC蒸馏塔内进行FCC汽油预分离，得到轻馏分和重馏分；所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃～80℃。本发明使废弃油脂中的杂质有效分离，大大降低了废弃油脂中的水分及杂质成分。

Description

一种超低硫汽柴油生产方法
技术领域
本发明涉及一种生产方法，具体是一种超低硫汽柴油生产方法。
背景技术
降低汽油硫含量可以大幅度地减少汽车尾气中有害物质的排放量，因此，世界各国清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV类汽车尾气排放标准(EU2005标准)规定2005年后汽油的硫含量≯50μg/g，烯烃含量≯18v%，欧洲2009年后开始实施硫含量小于10μg/g“超低硫汽油（ULSG）”欧洲V排放标准。美国U.S.EPATier2-II标准规定2006年后美国清洁汽油的硫含量≯80μg/g，烯烃含量≯14v%，U.S.EPATier2-III标准规定2008年后美国清洁汽油的硫含量≯30μg/g；2008年7月1日，中国北京等重点地区清洁汽油执行硫含量相当于欧洲IV排放标准(硫含量≯50μg/g)；2013年后，北京、上海、广州等清洁汽油将执行硫含量相当于欧洲V排放标准。世界各国未来汽油的硫含量要求将会越来越低。目前，催化裂化（FCC）是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油中FCC汽油所占的比例为80%以上，而FCC汽油中硫含量一般为200～1000μg/g，硫醇含量一般为20～100μg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足更严格清洁汽油规格的关键。加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用传统的催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度地加氢饱和会造成较大的辛烷值损失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超低硫汽柴油生产方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种超低硫汽柴油生产方法，包括如下步骤：（1）将废弃油脂加入原料油预处理釜中，加入废弃油脂质量10%～15%的水，搅拌状态下升温至60～80℃，恒温搅拌20～40分钟，加入废弃油脂质量0.1%～0.5%的甲磺酸，继续搅拌30～60分钟，加入废弃油脂质量0.01%～0.03%的聚丙烯酰胺，再搅拌30～60分钟，用蝶式离心机离心分离，预处理后的废弃油脂进入原料油暂存罐，调整催化裂化装置蒸馏塔的操作，在FCC蒸馏塔内进行FCC汽油预分离，得到轻馏分和重馏分；所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃～80℃；（2）将步骤（1）中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物；（3）将步骤（2）所得脱臭轻馏分进行溶剂吸收分馏，将二硫化物转移到溶剂中去，降低脱臭轻馏分的总硫含量，得到精制轻汽油；（4）将步骤（1）所得重馏分与氢气混合，并经过低温高选择性加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应，得到精制重汽油；（5）将步骤（3）所得精制轻汽油与步骤（4）中得到的精制重汽油混合，得到硫含量≯10μg/g的超低硫汽油。
作为本发明进一步的方案：步骤（2）所述的固定床氧化脱臭采用以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程。
作为本发明进一步的方案：步骤（3）中所述吸收溶剂的初馏点高于轻馏分的干点10~80℃。
作为本发明进一步的方案：所述吸收溶剂为煤油、重石脑油、轻柴油和芳烃中的一种或几种。
作为本发明进一步的方案：所述的低温高选择性加氢脱硫催化剂以元素周期表中第VIB族和/或第VIII族中的一种或多种非贵金属为加氢活性金属，以K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一种或几种为助剂；以催化剂的重量为基准，加氢活性金属含量以氧化物计为5.0wt%～25.0wt%，助剂含量为3.0wt%～15.0wt%。
作为本发明再进一步的方案：所述的全馏分劣质汽油原料为流化催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油或其混合物，馏程为50℃～200℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明使废弃油脂中的杂质有效分离，大大降低了废弃油脂中的水分及杂质成分，通过预分馏得到轻馏分和重馏分，对轻馏分进行固定床氧化脱臭，并与吸收溶剂混合，轻馏分中低沸点硫醇转化生成的高沸点二硫化物溶解在吸收溶剂中，同时氧化脱臭过程生成的少量结焦前驱物因为馏程较重，也溶解在吸收溶剂中。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例中，一种超低硫汽柴油生产方法，包括如下步骤：（1）将废弃油脂加入原料油预处理釜中，加入废弃油脂质量10%～15%的水，搅拌状态下升温至60～80℃，恒温搅拌20～40分钟，加入废弃油脂质量0.1%～0.5%的甲磺酸，继续搅拌30～60分钟，加入废弃油脂质量0.01%～0.03%的聚丙烯酰胺，再搅拌30～60分钟，用蝶式离心机离心分离，预处理后的废弃油脂进入原料油暂存罐，调整催化裂化装置蒸馏塔的操作，在FCC蒸馏塔内进行FCC汽油预分离，得到轻馏分和重馏分；所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃～80℃；（2）将步骤（1）中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物；（3）将步骤（2）所得脱臭轻馏分进行溶剂吸收分馏，将二硫化物转移到溶剂中去，降低脱臭轻馏分的总硫含量，得到精制轻汽油；（4）将步骤（1）所得重馏分与氢气混合，并经过低温高选择性加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应，得到精制重汽油；（5）将步骤（3）所得精制轻汽油与步骤（4）中得到的精制重汽油混合，得到硫含量≯10μg/g的超低硫汽油。
步骤（2）所述的固定床氧化脱臭采用以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程。
步骤（3）中所述吸收溶剂的初馏点高于轻馏分的干点10~80℃。
所述吸收溶剂为煤油、重石脑油、轻柴油和芳烃中的一种或几种。
所述的低温高选择性加氢脱硫催化剂以元素周期表中第VIB族和/或第VIII族中的一种或多种非贵金属为加氢活性金属，以K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一种或几种为助剂；以催化剂的重量为基准，加氢活性金属含量以氧化物计为5.0wt%～25.0wt%，助剂含量为3.0wt%～15.0wt%。
所述的全馏分劣质汽油原料为流化催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油或其混合物，馏程为50℃～200℃。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (6)

1.一种超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将废弃油脂加入原料油预处理釜中，加入废弃油脂质量10％～15％的水，搅拌状态下升温至60～80℃，恒温搅拌20～40分钟，加入废弃油脂质量0.1％～0.5％的甲磺酸，继续搅拌30～60分钟，加入废弃油脂质量0.01％～0.03％的聚丙烯酰胺，再搅拌30～60分钟，用蝶式离心机离心分离，预处理后的废弃油脂进入原料油暂存罐，调整催化裂化装置蒸馏塔的操作，在FCC蒸馏塔内进行FCC汽油预分离，得到轻馏分和重馏分；所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃～80℃；(2)将步骤(1)中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物；(3)将步骤(2)所得脱臭轻馏分进行溶剂吸收分馏，将二硫化物转移到溶剂中去，降低脱臭轻馏分的总硫含量，得到精制轻汽油；(4)将步骤(1)所得重馏分与氢气混合，并经过低温高选择性加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应，得到精制重汽油；(5)将步骤(3)所得精制轻汽油与步骤(4)中得到的精制重汽油混合，得到硫含量≯10μg/g的超低硫汽油。
2.根据权利要求1所述的超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，步骤(2)所述的固定床氧化脱臭采用以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程。
3.根据权利要求1所述的超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，步骤(3)中所述吸收溶剂的初馏点高于轻馏分的干点10～80℃。
4.根据权利要求1所述的超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，所述吸收溶剂为煤油、重石脑油、轻柴油和芳烃中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，所述的低温高选择性加氢脱硫催化剂以元素周期表中第VIB族和/或第VIII族中的一种或多种非贵金属为加氢活性金属，以K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一种或几种为助剂；以催化剂的重量为基准，加氢活性金属含量以氧化物计为5.0wt％～25.0wt％，助剂含量为3.0wt％～15.0wt％。
6.根据权利要求1所述的超低硫汽柴油生产方法，其特征在于，所述的全馏分劣质汽油原料为流化催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油或其混合物，馏程为50℃～200℃。
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